Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Тема 8. Электролитическая диссоциация

    Наряду с рассмотренными положительными сторонами теория Аррениуса имела два существенных недостатка. Первый недостаток был связан с тем, что данная теория игнорировала взаимодействие ионов с диполями воды или другого растворителя, т. е. ион — дипольное взаимодействие. А именно это взаимодействие, как показано далее, является физической основой образования ионов в растворе при растворении электролита. Таким образом, без учета ион — дипольного взаимодействия нельзя было объяснить процесс образования ионов и устойчивость ионных систем. И теория Аррениуса оставляла открытым вопрос о причинах электролитической диссоциации. [c.16]


    При подготовке настоящего издания большинство разделов коренным образом переработано, а некоторые из них написаны заново, в частности глава П1, в которой дано строение атома с привлечением некоторых понятий квантовой механики. На основе представлений о закономерностях формирования электронных оболочек атомов рассматриваются периодический закон и периодическая система химических элементов. Изложение природы химической связи, валентности элементов, строения молекул тесно связано со строением атомов. Существенной переработке подверглись главы Скорость химических реакций. Химическое равновесие , Растворы. Электролитическая диссоциация. Электролиз . В эти главы включен ряд новых тем зависимость скорости реакции от температурь ) химическое равновесие, гидролиз солей и др. [c.3]

    При растворении ионных соединений происходит образование сольватированных ионов, или процесс электролитической диссоциации. В процессе электролитической диссоциации важная роль принадлежит растворителю. Она заключается в разрушении электролита, сольватации образующихся ионов и создании условий для разобщения ионов противоположного знака. При этом чем полярнее молекулы растворителя, тем легче протекает электролитическая диссоциация. При растворении ковалентных полярных соединений образование сольватированных ионов связано с гете-ролитическим разрывом связей. Электронная пара, осуществляющая ковалентную связь, в этом случае целиком остается у одного из атомов или группы атомов, т. е. происходит процесс А I В- -А+- -В или А В- -А - -В+ [c.224]

    Особенностью сильных электролитов является их полная электролитическая диссоциация в водном растворе. Однако при экспериментальном определении степени диссоциации этих электролитов получаются значения ниже 100% (см. примеры 53—56). Это несоответствие обусловлено наличием электростатического взаимодействия образующихся заряженных частиц, ионов, приводящее к образованию ионных пар. Последние отличаются от молекул тем, что ионы в них не соприкасаются непосредственно друг с другом, а разделены одним или несколькими слоями воды, образуя с ними гидратные комплексы. [c.46]

    Много места в книге отведено кислотно-основным равновесиям и теории кислот и оснований. Однако в соответствии с многоступенчатым характером изложения весь этот материал подан не как обычно-одной и не всегда легко усвояемой порцией, а увязан с другими, подчас далеко отстоящими в тексте темами. Например, вводя представления об электролитической диссоциации растворов, авторы ограничиваются определениями кислот и оснований по Аррениусу. Далее в связи с обсуждением кислотноосновных равновесий в растворах приводятся более общие определения Бренстеда и Лаури. И только после ознакомления с льюисовыми структурами молекул даются наиболее общие определения кислот и оснований по Льюису. Сложные проблемы расчета кислотно-основных равновесий вообще вынесены в отдельное приложение. [c.7]


    Ионизация электролитов при растворении. Причины электролитической диссоциации. Несмотря на хорошее согласие многих выводов с фактами, гипотеза электролитической диссоциации долгое время не получала общего признания. Главной причиной этого было то, что на основе представлений об атома.х как о неделимых частицах, которое было общепринятым в прошлом веке, нельзя было понять причину и сущность этого явления, нельзя было понять, почему свойства нейтрального атома и получающегося из него иона могут так резко различаться. Лишь в результате развития электронных теорий валентности было установлено, что электронная структура, а следовательно, и свойства иона и нейтрального атома различны. Для нас теперь естественно, что ион натрия не обладает теми же свойствами, которые присущи нейтральному атому его. Мы знаем, что химические свойства атома натрия обусловливаются наличием в нем одного слабо связанного электрона и что в ионе натрия такого электрона уже нет. [c.383]

    Ясно, что чем больше электростатическое взаимодействие ионов, тем меньше должна быть степень диссоциации. Но диэлектрическую проницаемость нельзя считать единственным фактором, влияющим на электролитическую диссоциацию, так как в большинстве случаев диссоциация является сложной функцией специфических свойств как растворителя, так и растворяемого соединения, а также функцией их взаимодействия. [c.439]

    Листок учителя Тема Электролитическая диссоциация  [c.131]

    Особенностью сильных электролитов является их полная электролитическая диссоциация в водном растворе, сопровождающаяся образованием гидратированных ионов и ионных пар Последние отличаются от молекул тем, что ионы в них не соприкасаются непосредственно друг с другом, а разделены одним или несколькими слоями молекул воды, образуя с ними гидратные комплексы. [c.105]

    Гидролиз обусловлен образованием малодиссоциирующих частиц СиОН+. В результате равновесие электролитической диссоциации воды смещается и в растворе появляется избыток водородных ионов, поэтому реакция среды кисл-йя (pH < 7). Очевидно, чем слабее основание, тем полнее будет гидролиз. [c.266]

    Вместе с тем, теория электролитической диссоциации дает возможность объяснить для электролитов аномальные тепловые эффекты химических реакций (нейтрализации, обмена и т. п.), процессы гидролиза, ступенчатой диссоциации, кислотные, основные и буферные свойства растворов. Теория электролитической диссоциации позволяет определить физический смысл изотонического коэффициента I и установить его связь со степенью диссоциации  [c.8]

    Главный недостаток теории электролитической диссоциации, и вместе с тем причина всех ее недостатков, заключается в игнорировании взаимодействия частиц растворенного вещества между собой, а также с молекулами растворителя. Все эти противоречия были в дальнейшем в значительной степени устранены в так называемой теории сильных электролитов. [c.114]

    Во-вторых, измерения электропроводности растворов, например раствора серной кислоты д умя медными электродами, показало, что в растворах некоторых веществ соблюдается закон Ома этот факт согласуется с теорией электролитической диссоциации. Между тем ранее полагали, что ток в растворах электролитов может протекать только после того, как приложенное напряжение достигнет некоторого минимального значения, необходимого для разложения молекулы на ионы. [c.308]

    В растворах, где в качестве растворителей используются органические жидкости, электролитическая диссоциация при растворении в них веществ не наблюдается (опыты Д, Е и К). Степень электролитической диссоциации ледяной уксусной и концентрированной серной кислот очень мала и потому они слабо проводят электрический ток. Однако по мере разбавления этих кислот водой диссоциация их молекул на ионы сильно увеличивается, возрастают (опыты Ж, 3 и И) и их электропроводности. Однако при дальнейшем разбавлении, достигнув определенного максимального значения, электропроводность постепенно уменьшается. Объясняется это тем, что при разбавлении увеличение концентрации ионов в растворе происходит за счет увеличения степени электролитической диссоциации электролита. Последующее уменьшение величины электропроводности при дальнейшем разведении электролита объясняется общим уменьшением концентрации ионов в единице объема раствора. [c.63]

    Объяснение. Растворы различных кислот одинаковой аналитической концентрации различаются по степени электролитической диссоциации, т. е. по числу присутствующих в них ионов водорода. Чем больше в растворе кислоты содержится ионов, тем большей электропроводностью обладает этот раствор. С другой стороны, интенсивность выделения пузырьков газообразного водорода при взаимодействии раствора кислоты с магнием характеризует силу кислоты [c.70]

    Константа равновесия К в таких случаях называется константой электролитической диссоциации. Чем больше способность электролита к диссоциации, тем больше.значение константы. Значения констант электролитической диссоциации приведены в табл. 4 приложения. [c.120]


    Эквивалентная электрическая проводимость у сильных и сла-<бых электролитов возрастает с увеличением разбавления (т. е. с уменьшением концентрации раствора) и достигает некоторого предельного значения, которое называется электрической проводимостью при бесконечном разбавлении и обозначается Хоо или Хо-Это явление объясняется тем, что по мере разбавления растворов слабых электролитов растет степень электролитической диссоциации а, для сильных же электролитов увеличивается расстояние между ионами, в результате чего силы взаимного притяжения ослабевают и скорость движения ионов повышается. [c.126]

    Опытные данные указывают на то, что увеличение отклонений от законов разбавленных растворов сопровождается повышением электрической проводимости растворов, а также способности к химическому взаимодействию. Перечисленные особенности растворов электролитов, обнаружение ионов путем спектрального анализа и другие экспериментальные факты привели к появлению во второй половине XIX в. теории электролитической диссоциации Аррениуса, в соответствии с которой при образовании раствора электролита происходит диссоциация растворенного вещества на ионы, тем более полная, чем больше разбавлен раствор электролита. Несмотря на упрощенность этой теории, совершенно не рассматривающей причин диссоциации, не учитывающей сил взаимодействия между частицами, образования сольватов и других явлений, она позволила объяснить целый ряд опытных фактов. [c.202]

    Закон Рауля соблюдается тем точнее, чем более разбавлен раствор. По мере повышения концентрации в большинстве растворов возникает отклонение от идеального состояния, особенно в растворах солей, кислот и оснований, где различия становятся значительными даже в разбавленных растворах. Эти особенности поведения указанной категории растворов связаны с электролитической диссоциацией растворенного ве-ш,ества. [c.145]

    Способность К электролитической диссоциации зависит к )/< от природы растворенного вещества, так и от природы растворителя в связи с тем, что возможность диссоциации молекулы на ионы определяется как характером и прочностью связи и молекуле, так и прочностью образующихся сольватов, т. е. энергией сольватации. [c.94]

    Химическая активность кислот и щелочей, степень их диссоциации. Сопоставление активной кислотности со степенью электролитической диссоциации кислот и щелочей обнаруживает непосредственную связь между ними чем выше степень диссоциации, тем кислота (нли соответственно щелочь) химически более активна. [c.197]

    Так как степень электролитической диссоциации изменяется с концентрацией раствора, то удобнее характеризовать силу кислот и оснований по константе их диссоциации. Чем эта константа меньше, тем слабее (т. е. менее химически активен) данный электролит. [c.197]

    Что же касается общетеоретических вопросов, то при описании многих тем школьного курса химии учение о периодичности позволяет глубже раскрыть их содержание. Так, при изучении водных растворов следует обратить внимание на свойства растворителя (вода) и свойства растворяемых веществ (типы связи, строение молекулы, степени окисления), которые определяют такое свойство веществ, как их растворимость, поведение в воде (электролитическая диссоциация, гидролиз, окисление—восстановление). При описании состава химических соединений следует обратить внимание на взаимосвязь классификации соединений по составу с положением элементов в системе (совокупность свободных атомов, номер группы и периода). Это дает возможность устанавливать связи между разными классами соединений (оксиды, фториды, хлориды, гидриды, интерметаллиды) и видеть особенности каждого из них по составу (насыщенные или ненасыщенные молекулы), по агрегатному состоянию и строению (водородные соединения неметаллов, как правило, газообразны при обычных условиях, гидриды типичных металлов — ионные кристаллы) и т. п. [c.71]

    Для примера проанализируем содержание уже упоминавшегося урока на тему Электролитическая диссоциация. Механизм диссоциации хлорида натрия и хлороводорода , чтобы решить вопрос о возможности изучения нового материала методом самостоятельной работы. Анализ содержания урока позволяет определить учебные цели урока. Итак, в результате этого урока учащиеся должны усвоить новые элементы знаний и умений 1) понятие электролитической диссоциации, 2) понятие ионизации, 3) представления о гидратации протона, гидро-ксонпй-ионе, 4) понятие о неподеленной электронной паре, [c.53]

    Такнм образом, по Писаржевскому, переход ионов из металла в раствор совершается не за счет физически неясной электролитической упругости растворения металла, а в результате его взаимодействия с молекулами растворителя. Явление электролитической диссоциации электролитов и возникновение электродного потенциала основаны, следовательно, на одном и том же процессе сольватации (в случае водных растворов — гидратации) ионов. Из уравнения реакции (10.20) следует, что при растворении образуются не свободные, а сольватированные ионы, свойства которых зависят от и >ироды растворителя. Поэтому в отхичие от теории Нернста значение стандартного потенциала данного электрода должно меняться при переходе от одного растворителя к другому. Подобная зависимость была действительно обнаружена и послужила предметом исследований многих авторов (Изгарышева, Бродского, Плескова, Хартли, Измайлова и др.). Было установлено, что изменение электродного потенциала при переходе от одного растворителя к другому оказывается тем большим, чем М зньше радиус и выше заряд иона, участвующего в электродной реакции. По Плескову, меньше всего изменяются потенциалы цезиевого, рубидиевого и йодного электродов, в установлении равновегия на которых участвуют одновалентные ионы значительных размеров. Напротив, эти изменения особенно велики в случае ионов водорода и поливалентных катионов малых размеров. Именно такой зависимости электродных потенциалов от природы растворителя следовало ожидать на основе представлений Писаржевского о роли сольватационных явлений в образовании скачка потенциала металл — раствор. Для количественного сравнения потенциалов в разных растворителях применяют в качестве стандартного нулевого электрода цезиевый [c.221]

    Гидролиз обусловлен образованием плохо диссоциирующих частиц СиОН . В результате равновесие электролитической диссоциации воды смещается и в растворе появляется избыток водородных ионов поэтому реакция среды кислая (рН<7). Очевидно, чем слабее основание, тем полнее будет гидролиз. Сделаем обобщение — гидролизу по катиону подвержена соль слабого основания и сильной кислоты (ЫН4Вг, РЬС12 и т.д.). [c.203]

    Гипотеза электролитической диссоциации. В 1805 г. литовский ученый Ф. X. Гроттус, излагая свою теорию электролиза, высказал мнение, что частицы растворенных веществ состоят из положительной и отрицательной частей и под действием электрического поля закономерно, ориентируются, располагаясь цепочками, в которых положительнйя часть каждой частицы направлена к катоду, а отрицательная — ю, аноду. Под действием тока ближайг шие к электродам частицы разрываются и отдают соответствующие ионы электродам остающиеся части их вступают в обмен со следующими частицами. С теми или другими изменениями эти взгляды были общепринятыми до 80-х годов прошлого века. Н. Н. Каяндер установил (1881), что между химической активностью водных растворов кислот и их электропроводностью обнаруживается параллелизм. Он показал также, что кислоты обладают наибольшей химической активностью и наибольшей молярной электропроводностью в наиболее разбавленных растворах и что влияние природы растворителя и на химическую энергию тел и на электропроводность их растворов является аналогичным. Каяндер высказал предположение о возможности диссоциации молекул кислот в растворе, говоря, что в данном объеме раствора кислоты количество частиц, получивших способность обмена (назовем их хоть разомкнутыми частицами), пропорционально количеству прибавленного растворителя и что реагируют только такие разомкнутые частицы .  [c.381]

    С точки зрения теории электролитической диссоциации в водных растворах протекают реакции не между самими электролитами, а между образованными ими ионами. Так, в приведенных выше ЗЕеаедия растворы солей серебра наряду с другими ионами содержали ионы серебра А +, а растворы хлоридов — хлорид-ионы С1 . Ионы серебра и хлорид-ионы, взаимодействуя между собой, во всех случаях дают осадок хлорида серебра. На основе этой реакции можно при помощи ионов серебра открыть присутствие в растворе хлорид-ионов и, наоборот, при помощи хлорид-ионов открыть ионы серебра. Если же хлор входит в состав других ионов или недиссо-циированных молекул, то с помощью ионов серебра открыть его присутствие невозможно. Например, в реакции между нитратом серебра А ЫОз и хлоратом калия КСЮз осадка хлорида серебра не образуется. Объясняется это тем, что хлорат калия в растворе не образует хлорид-нонов, а диссоциирует следующим образом  [c.19]

    Развитию гипотезы электролитической диссоциации способствовали работы И. А. Каблукова, Нернста, Джонса и др. Особенно большое значение в формировании правильного представления о взаимодействии между частицами в растворах электролитов имели работы Каблукова. Основываясь в значительной степени на обихей теории растворов Менделеева, он утверждал, что ионы могут вступать во взаимодействие с водой, образуя гидраты переменного состава). Каблуков в своей докторской диссертации (1891) писал По нашему, вода, разлагая частицы растворенного тела, входит с ионами в непрочные соединения, по мнению же Аррениуса, ионы свободно двигаются подобно тем отдельным атомам, которые происходят при диссоциации молекулы галоидов при высокой температуре . Дальнейшее развитие науки полностью подтвердило правильность этого вывода И. А. Каблукова. [c.382]

    Константа равновесия К в таких случаях называется константой электролитической диссоциации. Как видно, она представляет собой отношение произведения концентраций ионов к концентрации недиссоциированных молекул электролита. Чем больше способность электролита к диссоциации, тем бo IЬшe константа. Анализируя уравнение для константы диссоциации, можно заключить, что введение в раствор слабого электролита одноименных ионов понижает степень электролитической диссоциации. [c.55]

    Учитывая полную диссоциацию сильных электролитов в растворах любых концентраций, можно было бы ожидать, что их электропроводность (молярная) при любых разбавлениях должна быть равна электропроводности при бесконечном разбавлении раствора. Однако этого не наблюдается. Электропроводность уменьшается с ростом концентрации электролита, что может означать усиление взаимодействия между ионами. Вследствие того что число ионов в объеме раствора, содержащем 1 моль электролита, постоянно, концентрационная зависимость электропроводности сильных электролитов может быть объяснена изменением скорости движения ионов между электродами. Чем сильнее ионы взаимодействуют друг с другом и с молекулами растворителя, тем меньще скорость их перемещения. Это по-раз-ному сказывается на скоростях прямой и обратной реакций электролитической диссоциации, и в результате константа равновесия изменяется в зависимости от концентрации ионов диссоциирующего электролита и присутствия посторонних ионов. [c.285]

    Понятие о кислотах и основаниях предлагалось такими круп-Аыми учеными своего времени, как А. Лавуазье (1778) и Я. Берцелиусом (1812—1819), Г. Дэви (1814), Ю. Либихом (1833), С Аррениусом (1887). После появления теории электролитической диссоциации кислотами стали называть соединения, при диссоциации которых в водном растворе образуются ионы водорода Н+, а основаниями — соединения, диссоциирующие с отщеплением йона гидроксила ОН . Вместе с тем данный подход не охватывает многих типичных кислот и оснований, которые не содержат ни водорода, ни гидроксильных групп. [c.282]

    Считаип, что все сильные электролиты независимо от концентрации их растворов диссоциированы практически нацело. Кажущимся противоречием этому положению является то, что электрическая проводимость растворов сильных электролитов на практике оказывается меньше той, которая должна быть в случае полной электролитической диссоциации данного электролита. Это объясняется тем, что в растворах сильных электролитов с увеличением концентрации раствора расстояние между ионами уменьшается, а потому электростатическое притяжение между разноименно заряженными ионами возрастает. [c.40]

    Остановимся подробнее на методе электронно-ионного баланса . В уравнениях окислительно-восстановительных реакций, протекающих в водных растворах, коэффициенты гораздо удобнее подбирать с помощью электронно-ионных уравнений. Они отличаются от электронных уравнений тем, что в них записывают ионы или молекулы того состава, который действительно отве- 1ает существованию их в водном растворе с точки зрения теории электролитической диссоциации. Кроме того, электронные уравнения не учитывают характер среды (кислая, нейтральная, щелочная), а, как известно, окислительно-восстановительные реакции зависят от кислотности (основности) среды, в которой они протекают.  [c.199]

    Атомы элементов 111—IV групп — бор, алюминий, углерод, кремний — образуют с атомами водорода ковалентные, слабо полярные связи, не склонные к диссоциации. Однако с ростом заряда атома в пределах периода, т. е. для элементов V—VJ1 групп, полярность связи элемент — водород вновь увеличивается, но характер распределения зарядов в возникающем диполе иной, чем для элементов, склонных к потере электронов. Атомы неметаллов, у которых для завершения электронной оболочки необходимо несколько электронов, оттягивают (поляризуют) к себе пару электронов связи тем сильнее, чем больше заряд ядра. Поэтому в рядах H4-NH3-H2O-HF или SiHi-PHa-HzS-H I связи атомов водорода, оставаясь ковалентными, приобретают более полярный характер, а атом водорода в диполе связи элемент — водород становится более электроположительным. Если полярные молекулы оказываются в растворе, причем растворитель тоже- полярный, способный вызвать ионизацию (диссоциацию) связей, то может происходить процесс электролитической диссоциации (подробно см. гл. VII). [c.233]

    Признавая правильность гипотезы Аррениуса об электролитической диссоциации, И. А. Каблуков отмечает, что вода, раз- лагая молекулы растворенного тела, входит с ионами в непрочное соединение, находящееся в состоянии диссоциации. Па мнению же Аррениуса, ионы свободно двигаются, подобно тем отдельным атомам, которые образуются при диссоциации молекул галоидов при высокой температуре. [c.92]


Библиография для Тема 8. Электролитическая диссоциация: [c.153]   
Смотреть страницы где упоминается термин Тема 8. Электролитическая диссоциация: [c.53]    [c.46]    [c.181]    [c.227]    [c.124]    [c.40]    [c.381]    [c.24]    [c.164]   
Смотреть главы в:

Вопросы, упражнения и задачи по неорганической химии -> Тема 8. Электролитическая диссоциация




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Хай-Темя

Электролитическая диссоциаци

Электролитическая диссоциация



© 2025 chem21.info Реклама на сайте