Золи См ограничения метода

В настоящее время сравнительно чистый уголь получают отсеиванием от рядового угля фракций крупнее 3—8 дюймов (75—200 мм), дроблением надрешетного продукта до этого размера и последующей очисткой угля в одной или нескольких машинах. Рядовой уголь имеет более высокое содержание золы и серы по сравнению с углем, добывавшимся несколько лет назад. Это связано с развитием методов механизации и понижением требований к качеству угля, который считается пригодным для разработки. Следовательно, для того, чтобы добиться удовлетворительной степени отделения частиц, содержащих серу, в будущем необходимо, по всей вероятности, перед обогащением уголь дробить до зерен более мелкого размера. В пенсильванском гумусовом угле большая часть серы содержится в виде серного колчедана, который можно удалять обычными методами гравитационного обогащения и в ограниченных пределах методом пенной флотации. [c.281]

Ограничение метода золь-гель анализа связано с трудностью точного определения содержания золь-фракции в густых сетках содержание золя очень мало и ошибка определения высока, а в очень редких сетках при экстракции возможно частичное разрушение сетки. Поэтому метод дает хорошие результаты только при анализе сеток умеренной густоты, обычно менее густых, чем у реальных вулканизатов. Другая трудность состоит в необходимости точно определять ММР низкомолекулярной фракции, а не всего образца, так как именно этим показателем характеризуется содержание золь-фракции. [c.222]

Следует отметить, что термодинамическая эквивалентность двух рассмотренных выше моделей не позволяет на основании экспериментальных данных по мембранному равновесию решить весьма важный для биологии вопрос о существовании клеточных мембран. Представляет ли клетка раствор полиэлектролита, отделенный от окружающей среды полупроницаемой мембраной, или же структурированную твердообразную систему, ограниченно набухшую в жидкой среде Является ли протоплазма золем или студнем Как мы видели, термодинамический метод не может дать ответа на этот вопрос. [c.326]

В работе [5] показана возможность применения для контроля зольности угля в диапазоне от 7 до 24 % с погрешностью 1,17 %, основная часть которой вызвана вариациями содержаний Ре и С. На погрешность измерения А влияют флуктуации различных параметров проб, отсюда — ограничения в применении приборов [6]. Некоторые исследователи [7] предлагают определять влажность по вторичному рассеянию р-излучения при этом на результаты слабо влияют флуктуации зольности и содержание Ре в золе. В обзорах радиометрических методов контроля качества угля и продуктов его сгорания [8, 9] показано, что использование рассеяния р-излучения и низкоэнергетического 7-излучения дает лучшие результаты по сравнению с другими методами. [c.35]

Ограничения, возникающие при удалении солей методом ультрафильтрации. Ультрафильтрация с непрерывным добавлением воды достаточно эффективна для удаления солей вплоть до их остаточного содержания 0,03 н. даже из концентрированного золя кремнезема. При таких низких уровнях содержания для солей характерна тенденция оставаться в ассоциированном состоянии с заряженной поверхностью коллоидных частиц. Вполне возможно, что до сих пор это не было известно, по крайней мере в химии коллоидного кремнезема, но на такое явление необходимо обращать внимание при удалении солей из других ионных коллоидных систем. Высказывается предположение, что в разбавленных золях, когда заряженные частицы отдалены друг от друга и в то же время концентрация противоионов натрия вокруг частиц достаточно высока, сульфат-ионы будут стремиться концентрироваться в виде вторичного слоя вблизи слоя ионов натрия. Как показано на рис. 4.5, вокруг каждой частицы кремнезема существует граничный слой с преобладающим содержанием ионов Ка+. Снаружи от него в непосредственной близости должен находиться вторичный слой. [c.463]

Методы, основанные на образовании тонкодисперсных окрашенных золей золота при восстановлении Аи(1П). Подбором восстановителя удается повысить селективность. Реагенты достаточно чувствительны при анализе различных объектов, за исключением особо чистых веществ и полупроводников. Недостатком является маленькая устойчивость золей во времени поэтому необходимо строгое соблюдение условий при выполнении определения. Эти методы в настоящее время используются ограниченно. [c.137]

В таком виде вывод кажется довольно произвольным. Однако рассмотрение трехмерных систем на основе методов ветвящихся процессов (см. главы 1, 2) показало, что заключение об определяющей роли меньшего единицы корня уравнения Р = Р (а) совершенно справедливо. Теория ветвящихся процессов вскрывает связь между ММР макромолекул золь-фракции и особенностями строения сетчатого полимера, выражаемого набором вероятностей того, что от произвольного звена данного поколения отходит в следующее поколение определенное число связей. Так, например, величина вероятности того, что макромолекула имеет ограниченные размеры, определяет как характеристики золь-фракции, так и количество активных цепей сетки (см. 1 настоящей главы). [c.146]

Каталитический процесс Пааля первоначально был использован преимущественно для реакций гидрогенизации. Ввиду того что он был ограничен водными золями, для гидрогенизации органических веществ его применение не могло выйти за пределы узкого круга тех соединений, которые хорошо растворялись в воде. Поэтому долгое время, до разработки способов получения органозолей (20-е годы XX в.), он вообще применялся крайне редко. Сам Пааль чаще всего использовал свой метод лишь для сравнительной оценки каталитической активности платины, палладия, никеля и некоторых других катализаторов гидрирования. [c.57]

Практическое использование рассмотренных методов осложняется рядом причин, накладывающих ограничение на степень точности результатов [91]. Так, теория набухания сетчатых структур была разработана Флори для аморфных линейных полимеров и пе учитывает в поправке на свободные концы наличия золь-фракции и различия в плотностях сшивок и молекулярных массах макромолекул, входящих в золь и гель. [c.302]

Наша промышленность для спектрального анализа выпускает угольные электроды марок С1, С2 и СЗ диаметром 6 мм и длиной 200 мм. Для массовых анализов обычно применяют электроды марки СЗ с небольшими примесями кремния, магния, алюминия, железа, меди, титана и бора. Эти приМеси обычно не мешают анализу золы нефтепродуктов, так как концентрация примесей в самой золе сравнительно высока. При определении распространенных элементов в концентрации 10 —10 % по прямым методам примеси в электродах сильно затрудняют анализ. В таких случаях желательно работать с углями марки С2, содержащими незначительные количества кремния, меди, кальция и бора. Угли марки С1 практически свободны от всех примесей. Однако их выпуск очень ограничен, они дороги и не предназначены для массовых анализов. [c.10]

Различие в упругости пара между растворителем и раствором можно измерять также непосредственно по понижению упругости пара методом изотермической перегонки и по понижению точки замерзания или повышению точки кипения раствора. Однако эти методы, пригодные для обычных растворов низкомолекулярных веществ, мало чувствительны для измерений в коллоидных растворах. Так, в приведенном примере белковый раствор, дающий осмотическое давление в 25,3 см НгО, вызывает понижение точки замерзания лишь на 0,00186°С, а упругость пара — лишь на 0,00 058 см НгО, что явно затрудняет проведение измерений (Булл). Однако, хотя метод осмотического давления наиболее чувствительный из перечисленных методов, он также имеет определенные пределы применимости. Для низкомолекулярных растворов метод ограничен отсутствием подходящих полупроницаемых мембран, а для очень крупных частиц — низкой величиной осмотического давления при возможных концентрациях этих частиц в растворе. Так, в приведенном примере при молярной концентрации 10 осмотическое давление составляло хорошо измеримую величину 25,3 см НгО, но уже при 10 мол/л измерение = 0,25 сж НгО крайне затруднительно, а для 10 мол/л — уже невозможно. Между тем, обычный золь золота с концентрацией 0,1 % и радиусом частиц 2 х содержит около 10 частиц в I мл, что соответствует около 2 10 мол поэтому в обычных лиофобных золях величины осмотического давления слишком незначительны. Таким образом, область применения осмотических измерений ограничена веществами с молекулярным весом приблизительно от 10 тыс. до 200—300 тыс. и лишь при особых условиях — до 1 млн., что включает, однако, ряд таких важных веществ, как белки, каучуки, многие красители и др. [c.36]

Некоторые аминокислоты легко ацилируются ТФА-имида-золом при температуре от О до 20 °С, но в случае серина и треонина появляются многочисленные пики. По-видимому, все эти методы имеют ограниченное практическое применение для количественного получения соответствующих производных. [c.108]

Преобладающий в Европе сульфитный метод образует ще лока, состоящие на одну треть из биохимически легко окисляю щихся веществ (пентоз, гексоз) и почти на две трети из биохи мически трудно расщепляющихся лигнин сульфоновых кислот В некоторых местах проводят сбраживание или дрожжевание первой группы веществ, что приводит к ограниченному загряз нению отстойника. Многочисленные предложения о способах pea лизации сульфитных щелоков проблемы в целом не решают В настоящее время единственное технически оправданное меро приятие состоит в выпаривании щелоков и сжигании остатков При использовании бисульфита кальция для переведения дре весины в удобную для переработки форму выпаривание щелоков сопровождается образованием корки выделяющегося сульфата кальция, которая препятствует дальнейшей переработке. Более целесообразной является обработка древесины бисульфитом магния. Бисульфитно-магниевые щелоки без затруднения выпариваются до высокой концентрации, при температуре сгорания органического вещества бисульфит магния расщепляется с образованием двуокиси серы, а в золе останется лишь окись магния. Отходящие газы промывают суспензией окиси магния, при этом образуется щелочной раствор бисульфита магния, который возвращается в технологический процесс переработки древесины. Таким образом, в этом процессе не только уничтожаются 95—98% органических отходов и получается энергия, но образуются также неорганические реактивы (сера и окись магния), которые обратно возвращаются в технологический процесс. Метод наряду с другими был проверен на практике в Ленцииге (Верхняя Австрия) в течение нескольких лет (см. [139а]). [c.180]

Описанные в гл. 2 методы экспресс-гравиметрического анализа ЭОС дают широкие возможности определения гетероэлементов совместно с С и Н. Однако необходимая для этого дифференциация продуктов окисления отдельных элементов при анализе многоэлементных соединений становится более ограниченной. Так, в гильзе с серебром могут одновременно поглощаться продукты, содержащие С1, Вг, I и 5 в любых сочетаниях. Вместе с галогенами иногда задерживаются и летучие оксиды металлов (5е, Те, Ке и др.). Некоторые элементы, например сера, могут задерживаться частично в гильзе, а частично в контейнере, если в веществе содержится металл, превращающийся в термостойкий сульфат. При наличии в исходном ЭОС более одного элемента, образующего нелетучий оксид, в контейнере будет оставаться зола смешанного состава. Правда, как описано в гл. 2, иногда имеется возможность по суммарной массе зольного остатка рассчитать содержание двух-трех таких элементов. Но достоверность полученных при этом данных сильно возрастает, если один из этих гетероэлементов можно определить также и прямым специфическим методом [156, 192]. [c.143]

Поэтому цвет, форма и величина световых изображений не могут давать непосредственного представления об истинных форме, цвете и размере самих частиц Ультрамикроскоп позволяет непосредственно наблюдать в золе коллоидные частицы и определять их число. Несмотря на это ограничение, ультрамикроскопия является очень важным методом исследования коллоидных систем. [c.351]

Соответствие экспериментальных значений концентрации активных цепей, определенных по равновесному набуханию и по содержанию золь-фракции, проверил А. С. Лыкин [41] на примере радиационных вулканизатов НК, СКД и СКС-ЗОАРК. Оказалось, что в исследованном интервале степеней сшивания (от 0,5-10 до 23-10- моль/см ) расхождение в результатах не превышает 20%, причем значения 1/Мс, определенные по равновесному набуханию, как правило, выше. К сол<але-нию, только СКД до сшивания характеризовался наиболее вероятным ММР. Для НК и СКС исходное ММР оказалось значительно более широким. Автор полагает, что по мере облучения происходит не только сшивание, но и частичная деструкция цепей, вследствие чего ММР этих образцов после облучения значительной дозой Я 8 Мрад) становится пра ктичеони наиболее вероятным. Однако имеющиеся данные показывают, что Р/а<0,1 как для НК, так и для СКС [45], вследствие чего высказанное предположение нуждается в дополнительном обосновании. Очевидно, нужны также и более надежные сопоставления значений 1/Мс, получаемых методом золь-гель анализа, с значениями, полученными ранее развитыми методами. Ограничение этого метода связано с ограниченными возможностями точного определения золь-фракции в густых сетках содержание золя очень мало и ошибка определения высока, а в очень редких сетках при экстра кции возможно частичное разрушение сетки. В связи с этим метод дает хорошие результаты при анализе сеток умеренной густоты, обычно менее густых, чем характерно для реальных вулканизатов. Другая трудность состоит в необходимости точно определять ММР низкомолекулярной фракции, а не всего образца, так как именно этим показателем определяется содержание золь-фракции. [c.36]

Для сравнительных контрольных определений содержания групп парафино-нафтеновых, ароматических углеводородов и гетероатом-ных соединений в различных нефтепродуктах может быть рекомендован метод микрохроматографии, масштаб разделения которого ограничен количествами пробы до 100 мг) и адсорбента, общим объемом растворителей, количеством и объемом обрабатываемых фракций элюата. Данный метод детально разработан для прямогонных нефтяных фракций с началом кипения 150, 250 °С и выше и масляных фракций [31 ]. При этом отгонку растворителей (петролейный эфир, бен-,зол, этанол) от фракций элюата углеводородов с началом кипения 150 °С авторы данного метода достаточно полно осуществляют только при создании минусовой температуры (—25 °С) в зоне охлаждения микроректификационных ячеек-приемников. [c.18]

Теория образования сеток предполагает, что образование и разрыв химических связей при облучении полимеров происходят по вероятностному закону. Кроме того, использование метода золь— гель-анализа приводит к появлению значительных ошибок при определении содержания золь-фракции. Поэтому выбор метода определения параметров сетки следует делать исходя из типа объекта с учетом ограничений в соответствующих теориях. Так, теорию набухания Флори лучше всего использовать для расчета редкосетчатых структур, построенных из линейных аморфных полимеров, применяя для определения ggm сорбционные методы в парах хорошего растворителя. Теорию высокоэластической деформации следует применять для умеренносшитых некристаллических полимеров, определяя деформацию образцов в набухшем состоянии [119]. Теория сеток применима для любых типов сеток, но при этом не должна быть затруднена экстракция золь-фракции из сшитого полимера. Учитывая, что определение абсолютных значений радиационно-химического выхода сшивания и деструкции связано со значительными ошибками, этот метод можно использовать р основном для сравнительных оценок. [c.302]

Несколько позже von Pilat и Davidson исследовали технические сульфокислоты, которые выделяются при щелочной обработке нефти, подвергнутой предварительно кислотной очистке. В результате этого исследования были получены продукты, состоящие из густой, почти черной жидкости, содержащей 19% воды и б—8% золы. Неочищенный продукт был растворим в воде и обладал кислотным числом, рав Ным 25. Примеси, содержавшиеся в по тученных кислотах, были отделены от них путем экстракции Слабощелочного раствора этих кислот ограниченным количеством эфира. Остаток после экстракции, отделенный от раствора натриевых солей, промытый и высушенный в вакууме над фосфорным ангидридом, представлял собою те.мную каучукообразную гигроскопическую массу. Молекулярный вес этого продукта, определенный при помощи эбуллиоскопического метода, оказался равным 400—401 определение же молекулярного веса путем титрования дало величину, равную 410, что показывает, что полученные кислоты одноосновны. Кроме того авторы установили, что выделенные ими [c.1098]

Статистический способ заключается в перемешивании небольших количеств сорбента в колбе с раствором, содержащим определяемые микропримеси. В работе [53] в качестве сорбента применен активированный уголь для определения золота, платины и палладия в горных породах с чувствительностью до 1,5-10 % и ионообменные смолы для концентрирования РЗЭ [52]. После отделения примесей сорбент отделяют, высушивают, озоляют и золу подвергают спектральному анализу. Способ весьма заманчив в связи с его простотой и возможностью проводить разделение металлов из малых объемов. Однако этот метод весьма ограничен изтза сильного загрязнения активированных углей и смол наиболее распространенными элементами (Fe, Си, Са, Mg, Мп и др.). [c.178]

Бриглеб и Чекалла [16] сообщили, что имеется приблизительно линейная зависимость между потенциалом ионизации донора и /гvp знe только для комплексов с иодом, но также и для комплексов, в которых акцептором является 1,3, 5-тринитробен-зол или хлоранил. Авторы получили также похожее на уравнение (2) выражение, применимое при математическом описании этой зависимости. Отмечалось, что исследование спектров комплексов с переносом заряда может быть использовано в качестве удобного экспериментального метода определения потенциалов ионизации доноров в тех случаях, когда известно, что соотношения такого типа действительно выполняются. Этот метод имеет ряд ограничений, так как данные для некоторых доноров не согласуются с теми кривыми, которые характеризуют поведение большинства доноров. Сле.дует упомянуть в качестве примера взаимодействие триэтиламина или пиперидина с иодом однако для ряда комплексов иода, в которых донорами являются а.мины, хорошо коррелируется с I[17]. Фостер [18] и Чоудхури [19] сообщили о дополнительных интересных результатах изучения зависимости энергии перехода с переносом заряда от потенциала ионизации донора. Хороший обзор по этому вопросу дан Малликеном и Пэрсоном [20]. [c.32]

Прежде всего необходимо отметить неоднородность каучука. Даже чистые препараты его показывают различное отношение к растворителям. Обьйно при самопроизвольном растворении только часть каучука (раствсримая фракция, или золь-каучук) переходит в раствор другая часть способна лишь ограниченно набухать (нерастворимая фракция, или гель-каучук). Количественное соотношение между растворимой и нерастворимой фракциями зависит от характера растворителя и условий растворения. Например, в этиловом эфире растворяется около 75% вещества. При осаждении каучука из растворов путем введения возрастающего количества полярного вещества (спирта, ацетона) выделяются фракции, отличающиеся по вязкости, прочности и другим показателям. Некоторые физические константы не могут быть определены в виде постоянных чисел, а их значения колеблются в известных пределах. В то же время химический состав каучука не обнаруживает изменений из этого следует, что фракционные различия связаны, очевидно, с различием в размерах отдельных цепей полимера и в некоторых случаях с различием их структуры. Следовательно, определяемый экспериментально молекулярный вес является некоторой средней величиной, значение которой зависит от пределов, характеризующих данную фракцию. Кроме того, это среднее значение зависит и от метода определения. Так, при применении осмометрического метода сильное влияние на получаемый результат оказывают молекулы наименьшего размера на вязкость, наоборот, более влияет высокомолекулярная часть препарата. Понятно, что средние значения, полученные по этим двум методам, не будут совпадать. [c.99]

К числу мер по интенсификации указанного выше метода очистки можно отнести сорбцию гидразина на сорбентах, которые одновременно служат катализаторами процесса окисления. Такими сорбентами могут быть активный уголь, стекловата, медная стружка, а катализаторами окисления гидразина — медь, нанесенная на пористую основу, или ионы меди, введенные в раствор. В качестве сорбентов можно использовать порошкообразные пористые отходы электростанций, предприятий химической, мefaллypги4e кoй и других отраслей промышленности, например золу, шлаки и т. д. Реакцию можно ускорить регулированием pH (оптимальное значение рН-10—11), а также повышением температуры. Для снятия диффузионных ограничений рекомендуется принудительная циркуляция кислорода воздуха через [c.260]