Реакция ароматических углеводородов с водородом

Превращение ароматических углеводородов. Ароматические уг.ле-водороды под действием алюмосиликатного катализатора подвергаются разнообразным превращениям, среди которых большое значение имеют реакции алкилирования и деалкилирования. В условиях каталитического крекинга протекают главным образом реакции деалкилирования. [c.47]

Точно так же, как парафины способны при особых условиях вступать в обычные реакции ароматических углеводородов — хлорирование, нитрование и сульфирование, — они могут в присутствии хлористого алюминия реагировать по типу процессов Фриделя—Крафтса. Так, например, парафины реагируют с уксусным ангидридом или хлористым ацетилом с образованием кетонов, а с окисью углерода и хлористым водородом образуют альдегиды и хлорангидриды кислот [17]. [c.100]

Арилгалогениды и литийорганические соединения. Вышеупомянутые реакции металлического натрия с галогенопроизводными бензола по сравнению с гомогенной реакцией ароматических углеводородов с литийорганическими соединениями оказались, с точки зрения установления механизма, менее пригодными и рассматриваться не будут. Способность атома водорода бензольного кольца ароматических углеводородов замешаться на литий при действии литийорганических соединений открыта Гильманом [23, 24] и Виттигом [104, 107] независимо друг от друга. В обзоре этой реакции, недавно сделанном Гильманом [30], указывается, что металлирование всегда идет в о-положе-ние по отношению-к кислотному заместителю. Такой обмен может быть пояснен на примере металлирования трифторметил-бензола, и его часто относят к модифицированной кислотноосновной реакции Бренстеда. [c.58]

Синтезы на основе ароматических углеводородов. Из характерных химических реакций ароматических углеводородов в промышленности больше всего используют реакции замещения атомов водорода в ядре и в боковых цепях, реакции присоединения и окисления. Из методов их первичной переработки отметим следующие. [c.80]

В реакциях дегидрирования (отщепления водорода) цикло-гексановые углеводороды могут быть превращены в ароматические. [c.20]

В основе промышленных способов получения ароматических углеводородов и высокооктановых бензинов лежат реакции С5- и Се-дегидроциклизации алканов. Широко дискутируемым в настоящее время является вопрос о путях превращения алканов в бензол и его гомологи. В настоящее время он перерос академические рамки и важен как для химиков-технологов, так и для специалистов в области приготовления катализаторов. Важное значение приобрел в последние несколько лет вопрос об участии водорода в реакциях дегидроциклизации (или активирования им катализаторов дегидроциклизации). [c.7]

Кроме того, в процессе превращения ароматических углеводородов существенную роль играют реакции перераспределения водорода и конденсации. При крекинге ароматических углеводородов кокса образуется значительно больше, чем при крекинге парафиновых или нафтеновых углеводородов. [c.48]

Влияние давления водорода на селективность протекания Сз- и Сб-дегидроциклизации н-гептана и н-октана в присутствии нанесенных Pt-катализаторов обсуждается в интересном цикле работ И. И. Левицкого, X. М. Ми-начева и сотр. [132—135]. В частности показано, что увеличение давления Нг изменяет направления Сз- и Сб-дегидроциклизации н-октана при 375°С над Pt/ в сторону большего образования 1,2-дизамешенных циклов (1-метил-2-этилциклопентан и о-ксилол). Предполагают, что обе реакции проходят через обшую стадию— образование моноадсорбированных комплексов, строение которых определяет направление этих реакций, а последуюшие превращения ведут к возникновению пя-ти- или шестичленных циклов. При этом авторы исходят из развиваемой ими концепции, согласно которой направления Сз- и Сб-дегидроциклизации н-октана определяются соотношением эффективных зарядов С-атомов реагирующей молекулы углеводорода и атомов (ионов) металла, входящего в катализатор. В зависимости от указанного соотношения атом металла вытесняет из молекулы углеводорода либо протон (далее осуществляется протонный механизм), либо гидрид-ион ( гидрид-ионный механизм) с последующим образованием моно-адсорбированного комплекса. Последующий путь циклизации н-октана с образованием пятичленного цикла или ароматического углеводорода определяется второй стадией процесса циклизации — образованием диадсор-бированного комплекса. Представления, изложенные в работах [132, 134], иллюстрируются следующей схемой, [c.234]

Сложность технологического процесса заключается еще и в том, что одновременно с полимеризацией некоторая часть полимерных алкенов преобразуется в цикланы. Последние теряют затем водород, превращаясь в ароматические углеводороды. Водород, выделяющийся при дегидрогенизации цикланов, присоединяется к алкенам, превращая их в насыщенные соединения — алканы — и тем самым тормозя реакции полимеризации. [c.269]

Хлористый алюминий катализирует реакции ароматических углеводородов с галогенсодержащими соединениями. Эти реакции сопровождаются образованием связей С—С и могут быть отнесены к числу реакций конденсации. Часто эти процессы проходят с выделением хлористого водорода или других простых молекул. Указанные реакции разделяют на две группы 1) алкилирование ароматических углеводородов 2) ацилирование ароматических углеводородов (синтез кетонов ароматического ряда). [c.154]

Основной реакцией ароматических углеводородов является гидрирование бензольных колец. Для этой реакции обычно требуется температура не выше 400°С. Углублению гидрирования способствует повышение давления водорода. Повышение давления позволяет компенсировать уменьшение глубины гидрирования, вызываемое повышением температуры. При одной и той же температуре реакции глубина гидрирования уменьшается по мере увеличения молекулярной массы ароматических углеводородов, поэтому глубокое гидрирование ароматических углеводородов масляных фракций осуществить довольно трудно. Сложность возрастает при переходе от менее вязких фракций к более вязким. Гидрирование длинноцепных гомологов бензола дает соответствующие нафтеновые углеводороды. Гидрирование конденсированных ароматических углеводородов, как известно, протекает последовательно, от коль— [c.6]

Реакции присоединения. I. Присоединение к ароматическим углеводородам водорода проходит только в присутствии катализаторов и при повышенной температуре. При этом получаются циклогексан и его гомологи [c.338]

При каталитическом риформинге углеводороды нефтяных фракций претерпевают значительные превращения, в результате которых образуются ароматические углеводороды. Это—дегидрирование шестичленных нафтеновых углеводородов, дегидроизомеризация алкилированных пятичленных нафтенов и дегидроциклизация парафиновых углеводородов одновременно протекают реакции расщепления и деалкилирования ароматических углеводородов, а также их уплотнения, которые приводят к отложению кокса на поверхности катализатора. Для предотвращения закоксовывания катализатора и гидрирования образующихся при крекинге непредельных углеводородов в реакторе поддерживается давление водорода 3—4 МПа при получении высокооктанового бензина и 2 МПа — при получении индивидуальных ароматических углеводородов. [c.41]

V. РЕАКЦИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ С ВОДОРОДОМ [c.157]

Оптимальные условия для изомеризации и раскрытия бензольного ядра (пп. 1 и 2) — примерно 400° при начальном давлении водорода около 140 ат. При более высокой температуре (около 470°) большое значение приобретает отщепление боковых групп (п. 3). В табл. 138 сведены результаты деструктивной гидрогенизации бензола, толуола и этилбензола в присутствии двухсернистого молибдена, в отношении группового состава основных фракций полученных гидрогенизатов после удаления из пих не вошедших в реакцию ароматических углеводородов. [c.536]

Процесс, при котором образуются более высоко кипящие продукты, чем исходное сырье, можно рассматривать как результат вторичных реакций при крекинге. В результате этих вторичных реакций по большей части и идет образование кокса. Образование кокса при крекинге в общем тем больше, чем тяжелее исходное сырье. Это связано с повышенным содержанием ароматических углеводородов в сырье и, следовательно, с его обеднением водородом, что ведет к образованию высококонденсированных, не растворимых в углеводородах веществ. Кокс не является чистым углеродом — оп содержит еще некоторое количество водорода и летучих соединений. С другой стороны, крекинг идет тем труднее, чем ниже пределы выкипания фракций. Поэтому, если очень широкая фракция подвергается крекингу в условиях, обеспечивающих расщепление ее наиболее низкомолекулярной части, то одновременно более высококинящая часть ее, расщепляясь, дает много кокса. Чтобы этого избежать, необходимо крекинг-сырье предварительно разделять на фракции, кипящие в относительно узких пределах, и каждую из фракций подвергать крекингу в наиболее подходящих для нее условиях (селективный крекинг). [c.38]

Поточная схема процессов изомеризации легких парафиновых и ароматических углеводородов показана на рис. 1У-33. Процесс изомеризации протекает в среде водорода и. включает стадию реакции и две стадии разделения продуктов реакции —в сепараторе и в ректификационных колоннах. Изомеризация легких парафиновых и ароматических углеводородов протекает при умеренно низких температурах, поэтому продукты реакции получаются в жидкой фазе. В сепараторе от жидких продуктов реакции отделяется циркулирующий водород, затем в ректификационных колоннах изомеризат разделяется на целевые компоненты. Непревращенное сырье рециркулирует в реактор. [c.243]

Можно достигнуть значительной стабильности раствора перекиси водорода, если в нем поддерживать кислую реакцию, вводя серную, соляную, фосфорную и другие кислоты. Однако перекись водорода, содержащая минеральные кислоты, неприменима для медицинских и гигиенических целей. Поэтому в качестве консервирующих средств были предложены другие кислоты (борная или органические). Можно вместо серной кислоты применять ее соединения с ароматическими углеводородами. [c.133]

Преобладающей реакцией ароматических углеводородов является гидрирование бензольных колец. Для этой реакции требуется невысокая температура, обычно не выше 400 °С. Углублению гидрирования способствует повышение давления водорода. Влияние условий реакции на состав продуктов гидрирования можно проследить на примере нафталина — представителя конденсированных ароматических углеводородов, характерных для тяжелого нефтяного сырья. При гидрировании нафталина устанавливается равновесие между водородом и углеводородами ароматическим — нафталином, нафтено-ароматическим — тетрагидронафталииом и нафтеновым — декагидронафталином. Тетрагидроиафталин (тет-ралин) является продуктам частичного, а декагидронафталин (декалин) — продуктом полного гидрирования нафталина. При по- [c.297]

Остаточное сырье обычно перерабатывают по двухступенчатой схеме на первой ступени жидкое сырье контактирует (в стационарном или псевдоожикШиом слое) с серостойким катализатором. Тяжелую непревращенную часть сырья можно возвратитГв качестве рециркулята, а полученную шйрокую фракцию направляют на Бто й ступень, где в газовой фазе осуществляется более или менее глубокое ее превращение. На обеих ступенях используют более значительное, чем при гидроочистке, давление, так как высокие температурк гидрокрекинга (>400 °С) препятствуют реакциям насыщения непредельных и полициклических ароматических углеводородов водородом. В реакторах гидрокрекинга поддерживают давление 15—20 МПа. [c.253]

Таким образом, этильные группы могут присоединяться к а-ато-му углерода, пока бензильные водороды способны к замещению. Механизм, который был предложен Пайнсом и сотр. [19] для этой реакции, состоит в присоединении бензильного карбаниона, образованного в результате реакции ароматического углеводорода и катализатора, к олефину и последующей реакции трансметаллирования оставшегося количества ароматического углеводорода [c.356]

Реактор для гомогенного гидродеалкилирования представлял собой камеру цилиндрической формы из стали 1Х18Н9Т объемом 20— 100 мл. Он был снабжен камерой для термопары (замер температуры в трех точках) и входной и выходной трубками с внутренним диаметром 2 мм. Во время опытов реактор помещался в трубчатую электрическую печь в зону постоянной температуры. Перепад температуры по длине реактора не превышал 5°. Цилиндрический реактор для гетерогенного деалкилирования был тоже выполнен из стали 1Х18Н9Т. Загрузка катализатора составляла 50—100 мл. Замер температуры проводился в трех точках по высоте катализатора. Необходимые для реакции ароматические углеводороды подавались в реактор насосом. Одновременно в реактор вводились водород или смеси водорода с метаном. Количество подаваемого водорода регулировалось вентилем тонкой регулировки и замерялось ротаметром. [c.96]

Алкилирование ароматического ядра, катализируемое AI I3 и другими электрофильными катализаторами, а. Хлористый алюминий обладает необычайным свойством катализировать реакции ароматических углеводородов с галоидными соединениями. Так, бензол реагирует с бромистым этилом при комнатной температуре, причем выделяется хлористый водород и образуется этилбензол (Фридель и Крафте, 1877 г.) [c.327]

Полимеризация и конденсация ацетилена, протекающая при температуре выше 400° или при более низкой температуре, но в присутствии металлов или других катализаторов, сопровождается рядом сложных побочных реакций. К их числу принадлежат реакции гидрирования и дегидрирования, дальнейшая конденсация более простых первоначальных продуктов реакции, вероятно, также образованней реакции свободных углеводородных радикалов. Конечный продукт реакции представляет собой сложную смесь, состоящую из ароматических углеводородов, водорода, углерода, метана, этилена, этана, небольших количеств высших парафинов и олефинов и, возможно, следов гомологов ацетилена, Среди ароматических соединений были идентифицированы бензол, стирол, нафталин, антрацен [1 —3] толуол, дифенил, флуорен, хризен, пирен[4] аценафтен, фенантрен [5] ш-ир-ксилолы, метилнафталин, 1,4-ди-метилнафталин, тетрагидронафталин [6] о-ксилол, псевдокумол, мезитилен, гидринден, флуорантрен [7] [c.218]

Прямое введение альдегидной группы —СНО в ароматическое кольцо называется формилированием. В синтезе Гаттермана — Коха формилирова-ние происходит при реакции ароматического углеводорода с окисью углерода в присутствии хлористого водорода и хлористого алюминия. При проведении этой реакции под атмосферным давлением необходимо также присутствие хлорида меди (I), но для реакции при повышенном давлении катализатора не требуется. [c.261]

Описаны различные направления реакции толуола с дейтерием на конденсированных пленках Ре, Со, N1, Р(1, Р1, НЬ, W, Мо и Мп как примеры реакции на ряде ненасыщенных метал-.лов. Приводятся также направления реакции на сплавах Pd — Аи, нанесенных на силикагель. Реакции протекают на границе раздела фаз газ — твердое тело. Найдено, что исследованный углеводород содержит три типа атомов водорода по реакционной способности в реакции обмена три Н в боковой цепи, три Н в мета- и паро-положениях кольца и два атома в орто-положении кольца. Протекает и реакция гидрогенизации, причем относительные скорости этих четырех процессов зависят от природы металла и носителя. Исходя из этого, систему толуол — дейтерий можно предложить в качестве эффективного средства изучения активности металлических катализаторов в реакциов ароматических углеводородов. [c.502]

В противоположность этому легко и гладко протекает взаимодействие продуктов хлорирования парафиновых углеводородов с ароматическими углеводородами (реакция Фриделя—Крафтса) и их дегидрохлорирование с образованием олефинов. При первой реакции возможно п ютекание двух видов взаимодействия, которые приводят к образованию целевого продукта. Поэтому подобная реакция дает удовлетворительные результаты. Наряду с обычной реакцией Фриделя—Крафтса, при которой хлористый алнил ведет себя обычным образом, возможно также дегидрохлорирование с образованием олефина. Однако в присутствии хлористого водорода и безводного хлористого алюминия этот о 1ефин в равной степени гладко алкилирует ароматический углеводород. [c.234]

В присутствии катализаторов для олефинов характерны реак-пии распада, изомеризацип, полимеризации и присоединения водорода. Кроме того, протекают также такие реакции, которые приводят к образованию из олефинов ароматических углеводородов и высококипящих соединенш . Олефины подвергаются каталитическому крекингу значительно легче, чем парафиновые углеводороды. [c.19]

Каталитический газойль состоит частью из непрореагировавшего свежего сырья, а частью из продуктов реакции, выкипаюш их в тех же приблизительно температурных пределах, что и сырье. По сравнению с исходным сырьем каталитический газойль содержит меньше водорода и больше ароматических углеводородов и труднее крекируется. [c.76]

Экспериментальное изучение каталитического 1 рекинга показало, что при обычных режимах и одинаковых условиях процесса наиболее устойчивыми являются незамещенные ароматические углеводороды. За ними следуют парафиновые углеводороды. Значительно легче крекируются нафтено-ароматические и высокораз-ветвлейные парафиновые углеводороды и еще быстрее — нафтено-гые, а также заыеп1енные арома Ические углеводороды. Олефины наименее стойки в условиях каталитического крекинга. Образующиеся при расщеплении парафинов нормального строения л й-новые углеводороды легко изомеризуются и дальше часть их превращается в результате реакций перераспределения водорода в изопарафины. Скорость крекинга парафиновых и нафтеновых углево дородов быстро растет с увеличением молекулярного веса соеди-ненив. [c.34]