Изомерное присоединение

Объясните механизм электрофильного присоединения (Ае) брома и бромоводорода к пропилену, изомерным бутенам и 2-метилпентену-2. Кто впервые обнаружил закономерность присоединения галогеноводородных кислот к этиленовым углеводородам В чем она заключается и как формулируется [c.21]

При присоединении брома к этиленовому углеводороду А образуется дибромпроизводное Б симметричного строения, которое содержит 74% брома в молекуле. Определите строение соединений А и. Б и напищите все соединения, изомерные соединению А. [c.54]

Реакции диспропорционирования и рекомбинации пропильных радикалов были изучены при исследовании реакции присоединения атомов Н к пропилену [290]. При этом образуются главным образом изопропильные радикалы, продукты соединения и диспропорционирования которых были идентифицированы. При фотосенсибилизированной парами ртути реакции гидрогенизации пропилена возможны первичные процессы образования не только изопропильных, но и пропильных радикалов. Однако, если диспропорционирование как тех, так и других радикалов доставляет пропан и пропилен, то рекомбинация их приводит уже к различным продуктам — изомерным гексанам. Рекомбинация пропильных радикалов дает н. гексан, изопропильных радикалов 2,3 — диметилбутан и смешанных — 2-метилпентан. Эти процессы протекают при двойных столкновениях радикалов и среднее [c.230]

Олефины нормального строения с концевой двойной связью при реакции оксосинтеза дают смесь альдегидов, состоящую приблизительно из 40—60 % альдегидов нормального строения и б0—40 % альдегидов с разветвленной цепью. Олефиновые углеводороды нормального строения с двойной связью не на конце цепи дают практически такую же смесь, как и изомерные им олефиновые углеводороды с концевой двойной связью. Так, например, нентен-1 дает около 45 % альдегида нормального строения, около 45 % альдегида с разветвленной цепью, образующегося в результате присоединения углеродного атома к предпоследнему в цепи атому углерода, и 10 % разветвленного альдегида, образующегося присоединением углерода к центральному углеродному атому. Практически такая же смесь [c.293]

Д 15.15. а ) Ароматический углеводород состава СдНа обесцвечивает раствор брома, присоединяя 2 молекулы Вгз, а при окислении образует кислоту С0Н5—СООН с аммиачным раствором оксида серебра дает характерный осадок. Напишите формулу и название углеводорода, а также схемы реакций, б) Некоторые изомерные углеводороды состава СюНц, ведут себя при реакциях так же, как описано в п. а . Напишите формулу одного из углеводородов, отвечающих этому условию, а также схемы соответствующих реакций, в ) Два ароматических углеводорода состава СщНю легко обесцвечивают раствор брома, при этом каждый присоединяет по две молекулы Вгз- При присоединении двух молекул водорода тот и другой превращаются в /г-диэтилбензол. Один из этих углеводородов образует характерный осадок с аммиакатом полухлористой меди [ u(NHa).2l l. Выведите формулы обоих углеводородов. Напишите схемы указанных реакций, подтверждающих строение углеводородов. [c.87]

При вовлечении в реакцию оксосинтеза разветвленных олефинов не с концевой двойной связью получаются продукты реакции почти такие же, как и те, которые дают изомерные им олефины с двойной связью на конце. Так, сообщается [9 , что каждый из трех изомерных метилбутенов (а, б, в) дает почти одинаковые смеси, которые почти полностью состоят из продуктов присоединения углерода к двум конечным атомам углерода [c.294]

Реакция заключается в присоединении молекулы СО и молекулы Нг к олефиновой связи с образованием смеси изомерных альдегидов. [c.216]

Определение состояний окисления соединений олова из МБ-спектров не столь строго, как в случае соединений железа. Величины 6 ниже 2,65 мм/с часто обусловлены оловом(1У), а большие величины — оло-вом(П). Известны и исключения. Изомерные сдвиги некоторых четырех-и шестикоординационных соединений олова (IV) значительно меняются в зависимости от средней электроотрицательности по Полингу Хр-групп, присоединенных к атому металла. Известно [17] о существовании следующих корреляций [c.301]

Известно много таких углеводородов, отличающихся по числу и строению боковых цепей и по их расположению в циклической структуре. Известен и ряд изомеров нафтенов. Эта изомерия нафтенов может быть обусловлена различным расположением радикалов, присоединенных к циклопентану или циклогексану. Кроме того, сами радикалы при достаточном числе в них групп СН2 могут быть нормальными или изомерными. Когда нафтен имеет боковую цепь, то соотношение водородных и углеводородных атомов, определяемое формулой С Н2 , несколько изменяется. Число атомов водорода при наличии парафиновой боковой цепи немного более чем в 2 раза превышает число атомов углерода. [c.238]

В то время как соотношение изомерных бромпентанов, полученных присоединением бромистого водорода к пентену-2, было установлено определением коэффициента преломления смеси, Лауер и Стодола [33] часто препаративным путем нашли, что вне зависимости от условий опыта и от происхождения пентена-2 присоединение к нему бромистого водорода всегда приводит к эквимолярной смеси 2- и [c.551]

Выше, говоря о изомеризации свободных радикалов, мы имели в виду реакции, в которых исходным веществом и конечным продуктом являются изомерные радикалы. Однако возможны также реакции изомеризации, продуктом которых являются стабильные молекулы. Например, при реакции разложения горячего изопропильного радикала, образующегося в результате реакции присоединения атомов Н к пропилену, изомеризация сочетается с распадом [347] [c.203]

Изомерный хлористому металлилу диметилвинилхлорид дает с хлорноватистой кислотой 1,1-дихлор-2-метилнропанол-2, который является изомером 1,3-дихлор-2-метилпропанола-2 и кипит на 25° ниже последнего. В качестве побочных продуктов реакции гинохлорирования образуется днхлор-изобутилен в результате взаимодействия хлористого металлила со свободным хлором нод инициирующим влиянием реакции замещения. Кроме того, наблюдается присоединение хлора к дихлоризобутилену, ведущее к получению тетрахлоридов. [c.365]

Реакционная способность ароматических углеводородов возрастает с увеличением массы, но все же она значительно меньще, чем у изомерных моноалкилбензолов [29]. Инициирование реакций каталитического крекинга алкилароматических углеводородов, так же как и парафиновых, начинается с образования карбоний-иона в результате присоединения протона катализатора. Между молекулами ароматических углеводородов или между ними и оле-финами (или другими непредельными углеводородами) происходит конденсация. В результате образуются полициклические ароматические углеводороды вплоть до асфальтенов и кокса [30], поэтому при переработке сырья со значительным содержанием полициклических углеводородов и одинаковой глубине превращения образуется значительно больще кокса, чем при переработке сырья, содержащего преимущественно моноциклические ароматические углеводороды. [c.50]

При обработке кислотой неустойчивый продукт присоединения превращается в изомерное соединение, которое получаете также путем присоединения двух молей бисульфита натрия к цитралю в кислом растворе [c.153]

Присоединение бисульфита к цитраконовой кислоте позволяет получить эту изомерную кислоту с лучшим выходом [423— 425] [c.174]

Поэтому нри присоединении серной кислоты к высокомолекулярному олефину происходит перемещение двойной связи с образованием различных изомерных алкилсульфатов это наблюдается независимо от того, расположена ли двойная связь в исходном олефине в конце цепи или в середине молекулы. [c.696]

Изогипсические превращения, включающие олефины, имеет смысл рассмотреть применительно к несимметричным системам, поскольку в этих случаях возникают как дополнительные трудности, так и дополнительные возможности трансформационных переходов. В самом деле, в системах типа 100 элиминирование, ведущее к олефинам, может приводить к двум изомерным продуктам — 101 или 102. С другой стороны, присоединение реагентов типа Н—X к несимметричным олефинам 103 также допускает два направления реакции. [c.108]

Результаты работ С. В. Лебедева полностью нашли подтверждение в работах других исследователей, внесших в этот вопрос некоторые дополнения. Так, оказалось, что при гидрировании этиленовых углеводородов одинаковой степени замещенности трудность присоединения водорода возрастает со степенью разветвленности заместителя. В случае изомерных олефинов, различающихся лишь, положением двойной связи, наиболее легко гидрируются олефины-с С=-С-связью в конце цепи, но скорость гидрирования падает с перемещением С=С-связи к середине молекулы. [c.351]

Если углеродные атомы, образующие двойную связь, соединены с разным числом атомов водорода, то, согласно правилу Марковникова, атом галоида галоидоводородной кислоты присоединяется преимущественно к атому углерода, связанному с меньшим числом атомов водорода изомерный продукт присоединения образуется обычно лишь в небольшом количестве. [c.64]

Обычно получается смесь дигалогенидов, причем выход изомерных продуктов присоединения в положение 1,4 или 1,2 зависит от полярности или неполярности растворителя, в котором происходит реакция, от температуры реакции и строения исходного диенового углеводорода. [c.81]

Алканы (парафины). Содержание их в керосиновых фракциях нефти колеблется от 10 до 50%. Алканы в реактивных топливах представлены углеводородами нормального и изостроения с числом углеродных атомов от Сд до С,8 с температурами начала кипения от 135 до 316 °С [123—135]. Содержание алканов нормального строения не превышает 5—7% [9]. С возрастанием молекулярной массы содержание алканов в керосиновых фракциях вначале возрастает (до С з—Си), а затем убывает [130]. Алканы изомерного строения характеризуются малоразветвленной структурой, в виде метильных групп, присоединенных к третичному углеродному ато.му [132, 33]. Иногда наряду с двумя-тремя метильными заместителями возможно присоединение к углероду одной длинной алкановой цепи [134]. Присутствуют в керосиновых фракциях изопреноидные углеводороды, имеющие правильно чередующиеся (через три углеродных атома) метильные заместители. Преобладают среди них 2,6-ди.метилалканы состава Сд—С13 (кроме Си) 2,6,10-триметилалканы состава i4— i6, в меньших количествах содержатся 3,7-ди- и 3,7,11-триметилалка-ны [129]. [c.76]

Рассмотрим теперь присоединение бромводорода, например, к бутену-1, пропилену или другому несимметричному алкену. В принципе, в зависимости от порядка присоединения могли бы возникнуть два изомерных вещества. Например, из пропилена [c.248]

ЭТИХ соединений в смеси ДМСО — метилат [24, 80, 81] обнаруживают резонансные характеристики соединений 39а — 39г и 40а — 40в, что указывает на изомерное присоединение к замещенному и незамещенному атому углерода кольца, как и в комплексах 2,4,6-ТНА. Комплексы 40а — 40в нельзя выделить в виде кристаллических солей, так как в растворе они превращаются в более устойчивые комплексы 39а — 39в. Такое превращение можно наблюдать по ПМР-спектру раствора 2,4-динитро-6-циананизола и метилата в ДМСО. Вначале наблюдаются перелодные расщепленные дублеты (7 = 2 Гц) при т 1,5 и 4,5 и два сигнала при т 6,2 и 6,9 [24]. Синглеты дают метоксильные протоны комплекса 40а, так же как [c.454]

Скорость образования углеродной ]депи данной длины можно приравнять к скорости ее исчезновения за счет роста или десорбции. Тогда при дальнейшем росте цепи, состоящей из п атомов углерода, можно гшразить отношение числа молей образоваишенся цепи (Ф 1) к числу молей предшествующего члена ряда (Ф ) черс г Ф /Фn = a (присоединение к конечному атому углерода) и Ф 1/Фп = b-=af (присоединение к смежному с ) онеч-ным) а, Ъ п / — константы, причем / = bja —индекс, характеризующий степень разветвления. В табл. 1 приведен расчет относительного рас-нред( лепия но изомерному составу и углеродному числу некоторых членов уг. геводородного ряда при количестве фракции С3, равном единице. В табл, 2 дано сравнение рассчитанного (/ = 0,115) и эксперимен-талыю найденного распределения изомеров в углеводородной части продукта, полученного при синтезе над железным катализатором в псевдоожиженном слое [6], Согласие данных следует признать удовлетворительным, осли учесть принятые для расчета упрощающие предположения. [c.523]

Все эти способы реализованы в промышленностн. Кроме них раз рабатывают методы, основанные на каталитическом присоединении нем к бутадиену н каталитической гидромеризации акрилонитрил а, ио в этих случаях побочно образуется значительное количество изомерных днннтрилов. [c.225]

Изомерный состав продукта олигомеризации этилена в присутствии системы Т1С14—С2Н5А1С12 определяется температурой, давлением и степенью превращения этилена. При проведении процесса под давлением 0,3—0,5 МПа в вышеуказанном температурном интервале полученный продукт содержит до 30% изомерных олефинов, при давлении больше 1 МПа содержание линейных а-олефинов в продукте составляет 98—100%. Степень превращения этилена следует выбирать таким образом, чтобы при данных температуре и давлении мольное отношение этилена к продукту в жидкой фазе превышало 0,8. Тогда соотношение скоростей реакций роста за счет присоединения этилена и продуктовых олефинов благоприятствует образованию а-олефинов с малой разветвленностью цепи. [c.323]

Однако не все реакции, характерные для альдегидов, протекают с глюкозой например, не происходит реакции присоединения с участием гидросульфита натрия. Причина 13 том, что молекула глюкозы может существовать в трех изомерных формах, из которых две формы (а- и р-формы)-циклические. В растворе все три формы находятся в состоянии равновесия, причем открытая (альдегидная) форма, приведенная выще, содержится в наименыпем количестве [c.225]

В настоящее время получены первые количественные данные относительно кинетических параметров изомеризационных процессов. Такое отставание в количественном изучении свободно-радикальных перегруппировок по сравнению с реакциями радикального замещения, присоединения и распада связано прежде всего с тем, чтс процессы изомеризации реже встречаются и чрезвычайно осложнень и завуалированы перечисленными выше реакциями. При термическом или фотолитическом разложениях различных органически соединений два или более изомерных радикала образуются незави симыми путями с почти что одинаковыми вероятностями, и даж( идентификация радикалов и применение меченых атомов не всегдг может однозначно указать на наличие в системе радикальной пере группировки. [c.186]

Шпенглер с сотрудниками 1251 псдавпо опубликовал интересные подробные исследования о выделении олефинов (в том числе высокомолекулярных) из смесей их с парафинами в виде продуктов присоединения к солям ртути. Они разработали ненрерыпный метод разделения пронан-пропиле-новой фракции при помощи растворов солен двухвалентной ртути, а также смогли выделить чистый тридецеп из его см( сей с тридеканом. Этот метод можно использовать и для разделения изомерных олефииов, отличающихся различным положением двойной связи, поскольку 1-олефины быстрее обра- [c.177]

Углеводороды с сопряженными двойными связями, такие как бутадиен, в некоторых реакциях присоединения ведут себя иначе, чем обычные олефины. Например, присоединение Вгг или идет не по одной из двойных связей, а главным образом, по концам сопряженной системы. Так, из бутадиена и Вгг получается в основном 1,4-дибром-бутен-2 (т. пл. 53°), и лишь небольшое количество изомерного 3,4-ди-бромбутена-1 (т. кип. 70° при 20 мм). [c.71]

Из д и X л о р г и д р и и о в наиболее легко доступен 1,2-дихлоризо-мер, получающийся при присоединении хлора к аллиловому спирту он называется 3-дихлоргидрином. Изомерный 1,3-дихлорпропанол-2, или а-дихлоргидрин, образуется наряду с другими продуктами при кипячении насыщенмого хлористым водородом раствора глицерина в ледяной уксусной кнслоте [c.401]

Направление присоединения воды к двузамещенным гомологам ацетилена Н—С=С—К определяется строением алкилов, связанных с углеродами у тройной связи. Если сродство к электронам у обеих групп Н и К примерно одинаково, как, например, у алкильных радикалов с нормальной цепью, то при гидратации получаются смеси изомерных кетонов примерно в равных количествах [c.160]

Присоединение свободных радикалов к нециклическим олефинам протекает не стереоспецифично и сопровождается образованием смеси изомерных продуктов. Причину этого усматривают в том, что гомолитическое присоединение инициирует цис-транс-изомертаи,ию исходного олефина. Поэтому стереохимию радикального присоединения обычно изучают на циклических олефинах. Установлено, что при этом во всех случаях наблюдается преимущественно трансприсоединение. Так, радикальное присоединение бромистого [c.269]

Основываясь на методе получения хлорида и содержании галогена (два атома хлора в молекуле), можно прийти к заключению, что исследуемый хлорид является продуктом присоединения частицы I2 (дихлоркарбена) к фенил-аллену. В данном случае наряду с нормальными продуктами присоединения карбена к кратным связям аллена можно ожидать образования продуктов их изомерных превращений с изменением углеродного скелета или с миграцией атомов галогена. В молекуле ад-дукта кроме фенильной группы может (судя по составу) присутствовать группировка, содержащая а) тройную связь, б) две двойные связи, в) один цикл и двойную связь, г) два цикла. [c.224]

Прежде чем дать современное объяснение правилу Марковни-кова, необходимо познакомиться с одним нз видов взаимного влияния атомов — индукционным эффектом. Сущнос1Ь его в том, что имеющаяся в молекулах полярная ковалентная свя >ь (см. 1.14) оказывает влияние на распределение электронной плотности соседних связей. При этом все заместители подразделяются на электроноакцепторные (оттягивающие электроны), например атомы галогенов, и электронодонорные (подающие электроны), напрнмер алкильные группы. Вызываемый этими двумя типами заместителей эффект обозначается соответственно —1 (индукционный отрицательный) п +/ (индукционный положительный), а в формулах указывается прямыми стрелками. Рассмотрим снова присоединение бромводорода к пропилену (с. 248). В принципе, могли бы образоваться два изомерных карбкатиона [c.249]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология