Реакции с галогенид-ионами

Реакции галогенид-ионов в водных растворах [c.427]

Миллер и его сотрудники установили два различных типа реакций галогенид-ионов с фторолефинами [c.280]

АНАЛИТИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ ГАЛОГЕНИД-ИОНОВ [c.161]

Согласно другой методике, галогениды четвертичного аммония растворяют в метаноле в присутствии кислоты, анион которой необходимо ввести в соль взамен галогенид-иона. Для концентрирования соли в работе [1017] предлагается удалять исходный анион в форме метилгалогенида, хотя широкую применимость этого метода еще следует доказать. Другие авторы вводят в реакцию исходную аммониевую соль с эфиратом трехфтористого бора, в результате чего образуется тетрафторборат. Этот анион легко обменивается на другие анионы [1018]. [c.84]

Концентрированные неорганические основания могут часто вызывать -элиминирование. В самом деле, катализируемое основаниями образование дигалокарбенов является одной из наиболее щироко применяемых МФК-реакций. Первая стадия этой реакции — депротонирование, как правило, идет намного быстрее, чем последующее отщепление галогенид-иона. Таким образом, в присутствии подходящего акцептора реакции первоначально образовавщихся анионов могут конкурировать или даже преобладать над реакциями карбенов. В данном разделе эти родственные реакции рассматриваются совместно. Уделено внимание также описанию современных методик получения дигалокарбенов в условиях МФК в отсутствие оснований, хотя, строго говоря, эти методики и не относятся к настоящему разделу. Наконец, будут рассмотрены реакции других карбенов. [c.289]

Скорость рассматриваемых реакций, как и всякой реакции, протекающей по механизму Sn2, существенно зависит от нуклеофильной силы галогенид-иона, а также от частичного положительного заряда на атакуемом атоме углерода. Поэтому малодоступные иодиды фосфора более реакционноспособны, чем хлориды, а пентагалогениды, промежуточно образующие эфиры, в которых атом фосфора связан с большим числом атомов галогена, активнее соответствующих тригалогенидов. [c.143]

Галогенид-ионы определяют методом обратного титрования. К исследуемому раствору добавляют точно отмеренный объем титрованного раствора нитрата серебра в избытке. Часть нитрата серебра вступает в реакцию с образованием осадка галогенида. Непрореагировавшее серебро оттитровывают раствором роданида до появления устойчивой красноватой окраски раствора. Однако в случае определения хлоридов при продолжительном перемешивании раствора эта окраска может исчезнуть, так как идет постепенный обмен роданид-ионов из раствора с осадком хлорида серебра [c.126]

В реакциях замещения происходит нуклеофильный обмен содержащихся в комплексах галогенид-ионов на гидрид-ионы. Эта реакция может сопровождаться восстановлением центрального иона. В качестве источника гидрид-ионов могут выступать [c.465]

Галогенид-ион принимает также активное участие в реакциях осаждения, где образуется нерастворимый галогенид металла [c.294]

Сущность работы. Меркуриметрическое определение галогенид-иона состоит в титровании анализируемого стандартным раствором нитрата ртути(П) в соответствии с уравнением реакции [c.92]

Если реакция протекает в водном растворе, то следует учесть и энергию гидратации галогенид-ионов при одинаковом заряде иона она тем выше, чем меньше радиус иона. Следовательно, при гидратации фторид-иона F выделяется больше энергии, чем при гидратации иона СГ, так что и в водных растворах фтор будет более сильным окислителем, чем хлор. [c.481]

Изучите влияние концентрации участвующих веществ и pH раствора на реакцию между галогенид-ионом и другим галогеном (водный раствор), например [c.273]

При составлении уравнений реакций учтите, что образуются Вгг или Ь и 502, 5 и даже Ня5 в зависимости от природы галогенид-иона и концентрации кислоты. Предскажите условия проведения опыта для преимущественного образования того или иного продукта реакции. [c.282]

Все указанные в задаче галогениды могут быть окислены перманганат-ионом, так как электродный потенциал, отвечающий последнему (+1,52 в), выше, чем у всех галогенидов. Ионное уравнение реакции для иодид-иона [c.205]

Известно, что вещества ( N)j, (ОСЫ)г и (N S)2 называют псевдогалогенами, а анионы N , O N , NO, N S и GN2 " псевдогалогенид-ионами. Эти названия отражают аналогию в химическом поведении их с галогенами и галогенид-ионами. Типичные реакции, иллюстрирующие сходство между ними, таковы [c.154]

Реакция осаждения. Определение галогенидов. Проводя кулонометрическое окисление серебряного анода, можно создавать в растворе ионы серебра в точно известных концентрациях и, таким образом, титровать галогенид-ионы. Поляризационные кривые при кулонометрическом титровании ионов С1 приведены на рис. 45. При неизменяющейся величине тока / идут две электрохимические реакции [c.70]

МОЖНО добавками X замедлить реакцию. Такое понижение скорости реакции, вызванное добавлением X, называется эффектом общего иона или законом действия масс. И в этом случае добавление галогенид-ионов замедляет реакцию дифенилметил-, но не трег-бутилгалогенидов. Существуют, однако, доказательства, что эффект общего иона действует и для трег-бутилгалогенидов при гидролизе грег-бутилхлорида в присутствии С1 (этот изотоп радиоактивен) был обнаружен радиоактивный грег-бутил-хлорид [21]. [c.19]

Сверху вниз в группах периодической системы нуклео-фильность возрастает, хотя основность падает. Так, обычный порядок нуклеофильности галогенидов выглядит следующим образом 1->Вг->С1 >р- (хотя, как будет показано ниже, этот порядок зависит от природы растворителя). Аналогично любой серосодержащий нуклеофил сильнее соответствующего кислородсодержащего аналога, и то же справедливо для соединений, содержащих фосфор и азот. Главная причина различий между основностью и нуклеофильностью заключается в следующем меньшие по размеру отрицательно заряженные нуклеофилы лучше сольватированы обычными полярными протонными растворителями, т. е. поскольку отрицательный заряд С1 по сравнению с I" более сконцентрирован, первый более плотно окружен оболочкой молекул растворителя, которая образует барьер между нуклеофилом и субстратом. Это особенно важно для полярных протонных растворителей, молекулы которых могут образовывать водородные связи с нуклеофилами небольшого размера. В качестве доказательств можно привести следующие факты многие реакции нуклеофильного замещения с участием небольших отрицательно заряженных нуклеофилов значительно быстрее происходят в полярных апротонных, чем в протонных растворителях [260], и в ДМФ — апротонном растворителе — порядок нуклеофильности галогенид-ионов имеет следующий вид С1->Вг->1- [261]. В другом эксперименте, проведенном в ацетоне, в качестве нуклеофилов были использованы ВщЫ+Х- и их (где Х- галогенид-ион). Ассоциация галогенид-иона в первой соли значительно ниже, чем в иХ. Относительные скорости реакций с участием ЫХ составили для С1- 1, для Вг- 5,7 и для 1 6,2 это нормальный порядок, тогда [c.76]

Поскольку водные растворы всех галогеноводородов, кроме HF, являются сильными кислотами, при реакциях в воде они проявляют все характерные свойства сильных кислот. Например, они реагируют с любым активным металлом, образуя газообразный водород, или вступают в реакции нейтрализации с основаниями. В таких реакциях галогенид-ион играет всего лишь роль иона-наблюдателя, не принимая непосредственного участия в реакции. В отличие от этого в окислительно-восстановительных реакциях происходит окисление гало]енид-иона [c.294]

В осадшельном титровании по реакции галогенид-ионов с ионами серебра в качестве индикаторного щ>игоден серебряный элекгрод. До точки эквивалентносга потенциал электрод а в соответствии с уравнением [c.150]

Синтез дихлорацетилена из трихлорэтилена в неполярном растворителе [29] в присутствии эпоксида является одновременно и общим методом генерирования гидроксил-иона в растворе [30]. В качестве типичного примера можно привести реакцию галогенид-иона, такого, как хлорид-ион, с окисью этилена с образованием 2 Хлорэтилалкоголята. Эта реакция является обратной реакции образования эпоксида из 2-хлоралко-голята, катализируемой гидроксил-анионом [уравнение (9,12)]. [c.163]

Исследованы многочисленные реакции, в которых алкого-ляты генерированы in situ взаимодействием галогенид-иона с эпоксидом. Сходство этих реакций с процессами, проводимыми в условиях межфазного катализа, очевидно, однако детальное обсуждение этой группы реакций выходит за пределы настоящей книги. Кроме того, недавно опубликовал обзор, посвященный реакциям галогенид-ионов с эпоксидами [30]. [c.163]

Замещение на цианид в условиях МФК используют также для модификации некоторых типов полимеров хлорметилированно-го полистирола [1217, 1259], продукта присоединения алкилсуль-фенилхлоридов к цис-1,4-полибутадиену [1444] и поливинилхлор-формиату [1557]. Во всех рассмотренных до сих пор реакциях замещения ионом N образуются только цианиды, но не изоцианаты. Однако оказалось, что в гомогенных условиях активированные галогениды с тетраметиламмонийдицианатом серебра в ацетонитриле образуют только изонитрилы [78] [c.122]

Установлено, что специфичность реакций галогенидов с катионами, имеющими заполненные оболочки большого радиуса, заключается, главным образом, в чередовании реакций гидрогалогениза-ции и дегидрирования. Механизм, вероятно, заключается в поляризации адсорбированных веществ ионами поверхности. Высокая активность катионов малого радиуса (ВРд, А1С1з) хорошо известна и может быть использована во всех рассматриваемых процессах, которые катализируются кислотами. [c.27]

Оценку изменения уровня окисления органического соединения в ходе той или иной реакции легко сделать, если проследить за изменением уровня окисления необходимого реагента. Так, например, реакция Финкель-штейна — замеи ение галогена галогеном в органических соединениях — изогипсическое превращение, поскольку состояние окисления галогенид-ионов при этом не меняется. [c.105]

В случае первичных спиртов реакция обычно протекает по механизму N2 путем взаимодействия галогенид-иона с молекулой протонированного спирта (см. выше). На атоме кислорода в оксониевом ионе имеется полный положительный заряд, поэтому между ним и галогеннд-ионом должно возникать электростатическое притяжение. Однако атака галогенид-ионом атома углерода направлена с тыльной стороны так, замещение группы ОН в оптически активных спиртах, у которых гидроксильная группа связана с асимметрическим атомом углерода, сопровождается вальденовским обращением. [c.140]

Влияние величины pH для этой системы особенно заметно, так как отношение т/п велико. Если положить активности всех участвующих в реакции ионов равными единице и изменять лишь pH, легко видеть, что можно осуществить селективное окисление галогенид-ионов. Побочные реакции в системе Мп +/Мп04 исключаются. На рис. В.26 приведены зависимости стандартных потенциалов систем 2 С1 /С12 2 Вг /Вг2 2 1 /12 и Мп +/Мп04 в водных растворах от pH. Зная потенциал соответствующей окислительно-восстановительной системы, можно определить, при каком рн будет идти реакция окисления. В области рН>7 реакции протекают более сложно ион Мп04 восстанавливает- [c.499]

Галогенид-ионы можно рассматривать как корреспондирую-1щие основания галогеноводородных кислот. Образование ковалентной связи Между основанием и протоном соответствует ре--акции нейтрализации. Этот тип реакции представляет частный случай более общих реакций. Если катион не является прото-.ном, то реакцию такого типа называют реакцией координирования (или упорядочивания). Известны нормальные реакции оррдинирования, в которых осуществляется комбинация двух [c.500]

В двух последних с помощью тлеющей лучинки можно доказать выделение кислорода. После охлаждения расплавов содержимое пробирок растворяют в воде и доказывают присутствие галогенид-ионов реакцией с раствором AgNOa, подкисленным азотной кислотой. Из расплава КСЮз после его растворения в горячей воде можно выделить при охлаждении раствора кристаллический КСЮ4. [c.512]

Реакция, обратная процессу восстановления, указанному в последней строке табл. 21,4, представляет собой окисление галогенид-иона в свободный галоген. Поскольку отрицательный потенциал этой реакции в случае брома и иода не слишком велик, окисление бромид- или иодид-ионов химическими методами не представляет особого труда. Например, в промышленности бром получают путем окисления водного раствора бромид-иона газообразным хлором, как описано в разд. 17.2. Аналогично иод получают путем хлорирования водного раствора, выходяшего вместе с нефтью из нефтяных скважин [c.291]

Если Д//> О (эндотермический процесс), то пр обр>0, т. е Епр > обр , если Дя<0 (экзотермический процесс), пр- с1бр<0, т. е. Enfсхемы протекания реакций метана с галогенид-ионами. Ось ординат характеризует энтальпию системы Н, ось абсцисс - реакционный путь, приближенно соответствующий времени, отсчитанному от начального момента, когяа частицы не взаимодействуют. Уменьшение реакционной способности при переходе от к С1 обусловливает увеличение энергии активации Е процессе [c.237]

В подкисленный раствор смеси солей КС1, КВг и KI прибавлен в достаточном количестве раствор КМпО. Написать редоксо-цепи для каждого галогенид-иона, обозначить электродные по тенциалы, отметить знаки полюсов, направление перемещения электронов вычислить э.д.с. цепей. Все ли галогенид-ионы могут быть окислены до свободного состояния действием перманганат-иона Написать соответствующие ионные уравнения реакций окисления — восстановления. Какая из трех рассматриваемых реакций будет протекать наиболее и какая наименее интенсивно [c.159]

В кислый раствор, содерл<ащий смесь солей КС1, КВг и KJ добавлено достаточное количество KNO2. Записать редокси-цепи, выражающие взаимодействие НОг-иона с каждым по отдельности галогенид-ионом (один из электродов N02 - -2H+/N0 + Н-НгО). Сопоставлением электродных потенциалов установить, какой из галогенид-ионов будет окисляться до свободного состояния и какие не будут. Для окисляющегося галогеиид-иоиа написать молекулярное уравнение реакции. [c.181]

В начале реакции, когда концентрация X очень мала, произведение k-i [X] пренебрежимо мало по сравнению с [Y] и кинетическое уравнение реакции принимает вид, представленный уравнением (3). И в действительности реакции SnI обычно имеют простую кинетику первого порядка в начальный период. Кинетические исследования реакций SnI проводились в основном на примере реакций сольволиза, так как большинство SnI-реакций принадлежит именно этой категории. На более поздних стадиях процессов сольволиза концентрация X возрастает и, согласно уравнению (4), скорость должна снижаться. Обнаружено, что это справедливо для диарилметилгалогенидов [18], но не для грег-бутилгалогенидов, реакция которых по всему ходу подчиняется уравнению (3) [19]. Такое различие объясняется тем, что трег-бутил-катионы менее селективны, чем более стабильные катионы диарилметильного типа (т. 1, разд. 5.2). Хотя галогенид-ион — значительно более сильный нуклеофил, чем вода, последняя присутствует в значительно большем количестве, поскольку является растворителем [20]. Более селективно взаимодействующий дифенилметил-катион выдерживает много столкновений с растворителем прежде, чем соединится с более реакционноспособным галогенидом, а менее селективно реагирующий грег-бутил-катион не может ждать столкновения с более активным, но относительно реже встречающимся галогенид-ионом и соединяется с растворителем. [c.18]

Реакция цианид-иона (изоэлектронного по строению НС = С и имеющего аналогичную геометрию) с алкилгалогенидами представляет собой удобный метод синтеза нитрилов [1265]. Первичные галогениды, а также бензил- и аллилгалогениды дают хорошие выходы нитрилов в случае вторичных алкилгалогенидов выходы средние. Реакция не идет с третичными галогенидами, которые в этих условиях подвергаются элиминиро- [c.222]

В процессе превращения субстрата в молекулу 6 лимитирующей стадией может быть либо отрыв протона, либо последующая потеря галогенид-иона. Необычная последовательность реакционной способности уходящих групп (Вг>1>С1) объясняется тем, что меняется стадия, определяющая скорость. Когда уходящей группой является Вг или I, лимитирующей стадией будет отрыв протона, и порядок скорости для этой стадии соответствует последовательности Р>С1>Вг>1. Когда же уходящей группой является С1 или Р, лимитирующим становится расщепление связи С—X, и порядок скорости для этой стадии соответствует последовательности 1>Вг>С1>Р. Подтверждение последнему факту было найдено при изучении конкурентных реакций. жега-Дигалогенобензолы с двумя различными атомами галогена обрабатывали ЫНг [29]. В таких соединениях наиболее кислый водород расположен между двумя атомами галогенов когда он отрывается, остающийся анион может терять любой атом галогена. Поэтому, изучая, какой из атомов галогена отщепляется предпочтительно, можно получить [c.11]