Сополимеры высших олефинов

Сополимеры с олефинами получаются в том случае, если раствор п-ксилилена при —78 °С добавляется порциями к нагретому до 100 °С раствору мономера. При температуре —78°С сополимеризация с ненасыщенными мономерами не протекает вследствие значительно более высокой реакционной снособности п-ксилилена [131]. [c.176]

Каучукоподобные сополимеры высокого молекулярного веса получены из тетрагидрофурана и окисей олефинов в присутствии пятихлористой сурьмы [21]. В качестве окиси олефина использован аллилглицидиловый эфир, благодаря которо.му в со-полимере присутствуют боковые олефиновые группы, позволяющие осуществлять вулканизацию серой . [c.386]

Большая часть химических синтезов на основе пропилена (получение изопропилового спирта, получение окиси пропилена методом хлоргидринирования, оксосинтез,алкилирование, олигомеризация и т. д.) может быть проведена со смесями пропан-пропилен. Для некоторых же синтезов (например, получение полипропилена,, сополимера этилена с пропиленом, акрилонитрила, акролеина, аллил-хлорида) необходим пропилен высокой степени чистоты. Применяемые при получении полипропилена катализаторы отравляются содержащимися в пропилене кислородом, окисью углерода и углекислым газом, а также соединениями серы и водой. Кристалличность и молекулярный вес полимеров сильно изменяются под влиянием посторонних олефинов. [c.47]

Полимеризация этилена в присутствии радикальных инициаторов при высоких давлении и температуре приводит к получению ПЭВД с большим количеством боковых ответвлений, включая и длинноцепные разветвления [37,38]—разветвления, молекулярная масса которых сравнима с молекулярной массой основной полимерной цепи. ПЭНД имеет меньшее количество боковых ответвлений (главным образом метильных и этильных групп), т. е. макромолекулы его линейны. Это отличие обусловливает более высокую плотность, прочность и жесткость полимера, ограничивает применение ПЭНД в тех случаях, когда требуется повышенная гибкость и ударная вязкость. Повышение ударной вязкости и стойкости к растрескиванию достигается введением в макромолекулу боковых короткоцепных ответвлений, т. е. сополимери-зацией этилена с другими олефинами. [c.28]

ИОНОМЕРЫ, сополимеры а-олефинов с непредельными к-тами, в к-рых часть карбоксильных групп нейтрализована ионами металлов I или II группы периодич. системы. Для И, характерны сильное межмолекулярное взаимод. по ионогенным группам и высокая гибкость полиолефиновых цепей. Прозрачны, термопластичны. Не раств, в большинстве орг. р-рителей ограниченно набухают в сп., ацетоне, бензоле, трихлорэтилене разрушаются только сильными минер, к-тами. Характеризуются невысокой плотностью, высокими упругостью, сопротивлением удару, износостойкостью и адгезией к разл. материалам, хорошими электроизоляционными св-вами. Получ. радикальной сополимеризацией, гл. обр. этилена с акриловой, метакриловой илн др. к-той, а также с эфиром соответствующей к-ты с послед, нейтрализацией СООН-групп р-ром соли или гидроксида. Молярная доля к-ты в сополимере не должна превышать 25%, оптимальная степень нейтрализации 50—80%. Примен. в произ-ве бутылок и упаковочной пленки для пищ. продуктов и техн. целей, трубок, электротехн. изделий для антикоррозионной защиты металлов и др. о-ИОНОН [4 (2, 6, 6-гри-метилциклогексен-2-ил)бутен- N50 СН3 [c.226]

Гидрогенизационный пиролиз был применен для определения состава сополимеров а-олефинов, порядка чередования мономерных звеньев и характера их присоединения (голова к голове к голова к хвосту) [24]. Михайлов с сотр. [80] применили метод пиролитической газовой хроматографий для исследования структуры полиэтиленов высокого и низкого давления и сополимеров этилена с пропиленом. Продукты пиролиза подвергали гидрированию. Метод позволил исследовать алканы до С50, что облегчает изучение строения поли-хмерпой цени. Идентифицированные изоалканы соот вет-ствовали разветвленной структуре полиэтиленов. Установлено, что наиболее распространенные боковые ветви в полиэтиленах — этильные и бутильные. [c.113]

Исследования в области синтеза чередующихся сополимеров а-олефинов, напр, пропилена с бутадиеном, могут привести к созданию новых типов каучуков, аналогичных ио свойствам этилен-пропиленовым однако, вследствие наличия в макромолекуле двойных связей, их можно будет вулканизовать обычным способом. Изучается также возможность синтеза олигоолефинов, содержащих реакциоипосиособные группы. При отверждении (вулканизации) таких олигомеров можно будет получать материалы более жесткие, чем полиэтилен и полипропилен к тому же при переработке олигомеров не требуются высокие темп-ры, что исключает деструкцию, обычно протекающую при переработке выс-]иих полиолефинов. [c.229]

ИОНОМЕРЫ (ionomers, lonomeren, ionomeres) — сополимеры а-олефинов с непредельными моно- или дикарбоновыми к-тами, в к-рых часть кислотных групп нейтрализована ионами металлов I или II групп периодич. системы. Для И. характерно сильное межмолекулярное взаимодействие, обусловливающее их высокую прочность при низкой степени кристалличности. [c.431]

Для статистических сополимеров а-олефинов температура плавления должна понижаться по сравнению с температурой плавления соответствующих гомополимеров, согласно теории, развитой Флори Если полимеры получены на катализаторах Циглера и гомополимеры обоих компонентов кристаллизуются, то у сополимера наблюдается понижение температуры плавления при введении в него небольшого количества любого из сомономеров. Так, в случае этилен-бутенового сополимера при высоком содержании этиленовых звеньев введение бутена приводит к понижению температуры плавления (по сравнению с полиэтиленом). Аналогично при введении в полибутен небольшого количества этиленовых звеньев температура плавления сополимера понижается (по сравнению с полибуте-ном). Это хорошо видно на рис. 4. Однако в средней области концентраций сополимеры вообще оказываются аморфными и не кристаллизуются. В рассмотренной иа рис. 4 системе этилен — бутен аморфные сополимеры при комнатной температуре находятся в высокоэластическом состоянии. Подобный характер изменения температуры плавления в сополимерах а-олефк-нов наблюдается и во всех других случаях, когда гомополимеры соответствующих мономеров кристаллизуются. При этом введение небольших количеств второго сомономера понижает температуру плавления обоих гомополимеров. Физическое состояние сополимеров в средней области состаьов зависит от того, лежит ли температура стеклования данного сополимера выше или ниже комнатной температуры в зависимости от этого сополимер при комнатной температуре будет находиться в высокоэластическом или застекло-ванном состоянии. [c.258]

Полиоксипропилен высокого мол. веса изотактический Полиоксипрс пилен высокого мол. веса атактический Полимеры других окисей олефинов Сополимеры окисей олефинов [c.401]

Хлорирование поли-4-метилпентена-1 и других полимеров и сополимеров высших олефинов осуществляют всеми известными способа-, мж , 183,190, Учитывая трудности растворения и под гчения растворов этих полимеров, наиболее доступен способ хлорирования в суспензии. Температура плавления продукта при содержании хлора 5-7% снижается, затем поднимается при 40% хлора до 218°, а при 60% хлора превосходит (320°) температуру плавления исходного по-ли-4-метилпентена-1 (230°). Хлорированный поли-4-метилпентен-1 характеризуется высокой прочностью, прозрачностью, отличными элек-тричёсШш свойствами, а по теплостойкости превосходит другие ПО. Продукты хлорирования хорошо растворяются в различных растворителях. [c.48]

Хорошими свойствами термоэластопластов обладают блоксо-полимеры олефинов, состоящие из некристаллизующихся блоков статистических сополимеров, соединенных с блоками кристаллизующихся гомополимеров (полиэтилена или полипропилена). Такие кристаллические блоки выполняют роль своеобразного усиливающего наполнителя, они придают этилен-пропиленовым блок-сополимерам высокие прочностные показатели при обычных температурах эксплуатации, при повышении температуры выше температуры плавления кристаллических блоков сополимеры приобретают высокую пластичность и могут перерабатываться как обычные термопласты. [c.196]

Из данных таблиц следует, что в. масле ДС-11 эффективность действия обеих присадок очень высока и практически одинакова. В загущенных маслах они несколько менее эффективны. В масле, загущенном полиметакрилатоы, обе присадки ведут себя в целом хуже, чем в масле с лолиизобутиленом это особенно четко следует из результатов, полученных при их испытании на приборе Скользящее кольцо (см. табл. 71). Такой результат соответствует имеющимся в литературе сведениям [5Г] о повышенной склонности масел, загущенных полиметакрилато-м, к образованию углеродистых отложений в зоне высоких температур. Поэтому, в частности фирма Техасо рекомендует сочетать присадку ТС 10179 не с полиметакрилатом, а с вязкостными присадками типа сополимеров олефинов. [c.180]

Идея стабилизации полиизобутилена путем введения в его цепь винилароматических звеньев была перенесена и на полиалкилметакрилаты. Так, сополимеризацией алкилметакрилата со стиролом были получены вязкостные присадки, имеющие более высокую механическую и термическую стабильность по сравнению с полиалкилметакрилатом В равной молекулярной массы [174, с. 15]. С целью получения вязкостных присадок с повышенной стойкостью к деструкции проводят сополимеризацию алкилметакрилатов с а-олефинами [175]. В настоящее время из полиалк илметакрилат-ных вязкостных присадок применяют в основном сополимеры алкилметакрилатов с различными ненасыщенными соединениями. [c.143]

Сырье и продукция. Сырьем процессов полимеризации являются пропан-пропиленовая и бутан-бутиленовая фракции (ППФ и ББФ) каталитического крекинга, содержащие 30—37% олефинов, или пиролиза — с более высокой концентрацией олефинов Сз—С4. Прн производстве полимербензина его октановое число в зависимости от состава сырья и селективности процессов составляет 82—97 (м.м.). Продукты полимеризации ППФ, главным образом изогексены, имеют октановое число 81—84 (м. м.) и до 94—97 (и. м.). Сополимеры пропилена и бутилена обладают худшими октановыми характеристиками, чем октены, имеющие октановые числа до 100 (и. м.) и 85 (м. м.). [c.174]

Кроме диоксана и непрореагировавших реагентов, в продуктах реакции были обнаружены изопрен, триметилкарбинол (ТМК), полимеры изобутилена (ПИ), З-метил-З-бутен-1-ол и З-метил-2-бутен-1-ол (НС), не растворимый в воде и органике Ег — полиоксиметилен, смолообразные продукты (предположительно сополимеры изобутилена и триоксана). Выход 4,4-диметилдиоксана-1,3 в лучшем опыте t = 75°С, Н2304 = 26%, т = 42 мин) составил 65,2% в расчете на взятый триоксан при конверсии более 90% (молярное отношение изобутилен триоксан практически не оказывает влияния на выход диоксана, т. к. деполимеризация тримера происходит во времени и олефин всегда оказывается в избытке). Влияние температуры, продолжительности и количества катализатора однотипное при низких значениях этих параметров преобладает реакция образования полиоксиметиленов, при высоких— идет смолообразование. [c.144]

В общем случае алкилирование фенола олефинами (полимер-дистиллятом или бутан-бутиленовой фракцией) осуществляется в несколько стадий. На первой стадии образуется смесь алкилфенола, побочны.х продуктов реакции и непрореагировавших веществ обрабатывая эту смесь, получают сырой алкилфенол. В дальнейшем из него удаляют (регенерируют) катализатор и отгоняют непрореагировавший фенол, олефины и низкомолекулярные алкилфенолы. Качество и выход алкилфенола зависят от состава сырья и типа используамого катализатора. Широко используемым в промышленности катализатором алкилирования, обеспечивающим непрерывность процесса, является катионообменная смола КУ-2. Она представляет собой сульфированный сополимер стирола и дивинилбензола и обладает высокой каталитической активностью и селективностью. Прн ее использовании получается алкилат высокого качества и исключается стадия водной промывки катализатора для удаления алкилата, сопровождающаяся образованием фенолсодержащих сточпых вод. [c.315]

Вязкостно-темпера17рные свойства — одна из важнейших характеристик моторного масла. От этих свойств зависит диапазон температуры окружающей среды, в котором данное масло обеспечивает пуск двигателя без предварительного подогрева, беспрепятственное прокачивание масла насосом по смазочной системе, надежное смазывание и охлаждение деталей двигателя при наибольших допустимых нафузках и температуре окружающей среды. Даже в умеренных климатических условиях диапазон изменения температуры масла от холодного пуска зимой до максимального прогрева в подшипниках коленчатого вала или в зоне поршневых колец составляет до 180—190 °С. Вязкость минеральных масел в интервале температур от -30 до +150 °С изменяется в тысячи раз. Летние масла, имеющие достаточную вязкость при высокой температуре, обеспечивают пуск двигателя при температуре окружающей среды около О °С. Зимние масла, обеспечивающие холодный пуск при отрицательных температурах, имеют недостаточную вязкость при высокой температуре. Таким образом, сезонные масла независимо от их наработки (пробега автомобиля) необходимо менять дважды в год. Это усложняет и удорожает эксплуатацию двигателей. Проблема решена созданием всесезонных масел, загущенных полимерными присадками (полиметакрилаты, сополимеры олефинов, полиизобутилены, гидрированные сополимеры стирола с диенами и др.). [c.132]

Другие полиуглеводороды, например, полипропилен, полибу-тилены, полистирол, имеющие беспорядочно расположенные боковые группы (СНз, С2Н5, СеНз), не кристаллизуются, они амЬрфны. Кристалличность пропадает, если в цепь полиэтилена внедрить боковые группы путем сополимеризации этилена с другими олефинами, например с пропиленом. Из-за наличия беспорядочно расположенных метильных групп в полимере или сополимере цепи раздвигаются, межмолекулярное притяжение ослабляется и звенья цепей приобретают способность перемещаться, принимать различные формы, что характерно для высокоэластического состояния. Такие полимеры, как полипропилен, полиизобутилен, сополимер этилена и пропилена и полиизопрен, находятся в высокоэластическом состоянии при очень низких и довольно высоких температурах. По-другому себя ведет полистирол, макромолекулы которого, благодаря наличию ароматических колец, значительно притягиваются друг к другу. Из-за [c.23]

СПЕЦИФИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ОТДЕЛЬНЫХ МАРОК ПЭНД Полиэтилен марок 21707—007 21808—012, 21908—024, 22008—090. 22)08—060, 22208-090 22308—120, 22408—190 характери,зуется очень небольшим содержа нием боковых ответвлений и узким ММР. Поэтому он характери зуется повышенными значениями разрушающего напряжения ири рас тяженин, относительного удлинения ири разрывен ударной вязкости Высокопрочный полиэтилен, как и ПЭНД ио ГОСТ 16338—77 имеет высокую химическую стойкость и хорошие электрпческие показатели, но меньшую стойкость к растрескиванию. Повышенной стойкостью к растрескиванию обладают сополимеры этилена с а-олефинами, марок 22507—005 и 22607—010. [c.222]

Прививку полимера к пов-сти наполнителя можно осуществить разл. способами. Эффективность прививки определяют после длит, обработки продукта р-рителем по доле нерастворимого полимера, связанного с наполнителем. Наиб, изучена радикальная прививка. Так, привитые полимеры образуются при измельчении минер, наполнителей в присут. жидких или газообразных мономеров, напр, стирола, метилметакрилата (кол-во привитого полимера обычно 1-2% по массе), а также при радиац. обработке смеси наполнителя (напр., целлюлозы) с мономером (образуется также нек-рое кол-во гомополимера). Прививкой к пов-сти наполнителя в-в (в т. ч. инициаторов), содержащих функц. группы, осуществляют фиксацию на частицах наполнителя активных центров, используемых в дальнейшем для получения наполненных полимеров заданного состава. Подобным способом получены наполненные материалы на основе, напр., полистирола, поливинилхлорида, политетрафторэтилена. В случае прививки к минер, наполнителям полиолефинов используют способность катализатора Циглера-Натты, а также катализатора на основе Сг или Zr взаимодействовать с группами ОН, имеющимися на пов-сти таких наполнителей. Сначала наполнитель подвергают термообработке с целью удаления нежелат. примесей, затем обрабатывают катализатором, после чего проводят жидко-или газофазную полимеризацию олефинов. Полученные в этом процессе наполненные материалы обладают необычным комплексом св-в. Напр., высокомол. полиэтилен, содержащий 50-60% по массе минер, наполнителя, обладает высокими износостойкостью и ударной вязкостью, к-рые невозможно достигнуть при мех. смешении полимера с наполнителем фафито- и саженаполненный полипропилен имеет необычно высокую электропроводность. Методом П. на н. можно получить структуры, в к-рых частицы наполнителя окружены равномерными слоями полимеров и сополимеров разл. типа. Особенно перспективен этот метод для получения сверхвысоконаполненных материалов с равномерным распределением наполнителя в матрице полимера. [c.638]

Разновидностью процесса производства полиэтилена при высоком давлении является производство так называемого линейного полиэтилена низкой плотности (ЛПЭНП), представляющего собой сополимер этилена с высшими а-олефинами. Один из способов получения ЛПЭНП (наряду с сополимеризацией при низком давлении) - сополимеризация в массе при высоком давлении, протекающая по ионно-координационному механизму. [c.4]

При совершенствовании технологических процессов производства полиэтилена при высоком и низком давлении в результате сополимери-зации с различными высшими а-олефинами, применения новых эффективных катализаторов достигнута возможность получения полимера с полным диапазоном плотностей (910-970 кг/м ) как при высоком, так и при низком давлении. И поскольку границы по плотности для ПЭВД и ПЭНД больше не существует, не следует называть Г1ЭВД полиэтиленом низкой плотности, а ПЭНД - полиэтиленом высокой плотности. [c.4]

Ряд дополнительных узлов по сравнению с технологической схемой синтеза традиционного ПЭВД имеет технологическая схема (рис. 2.2) производства линейного полиэтилена высокого давления (ЛПЭВД), представляющего собой сополимер этилена с высшим о-олефином (буте-ном-1, гексеном-1, октеном-1) и получаемого сополимеризацией по анионно-координационному механизму под влиянием комгшексных металлорганических катализаторов. Так, этилен, поступающий на установку, проходит дополнительную очистку. В возвратный газ промежуточного давления после его охлаждения и очистки вводится сомономер -а-олефин. После реактора добавляется дезактиватор, предотвращающий протекание полимеризации в системе разделения полимера и мономеров. Катализаторы подаются непосредственно в реактор. [c.15]

Процесс извлечения изобутилена из фракций С4 с использованием ионообменных полимеров (сульфированные сополимеры стирола с дивинилбензолом типа КУ-2 и др.) так же, как и в сернокислотном способе, включает гидратацию изобутилена в трег-бутиловый спирт и последующую дегидратацию спирта в олефин [47, 48, 50]. Особенностью метода является отсутствие высокоагресси-вых коррозионных сред, возможность многократного использования катализатора и высокая [99,95% (масс.)] чистота получающегося изобутилена. [c.23]

Тщательно была изучена перекись, получающаяся из стирола. Сначала Бови и Кольтгоф и независимо от них Барнес, Элофсон и Джонса затем Мэйо с сотрудниками изучали условия образования перекиси и кинетику окисления стирола. В отсутствие кислорода и при наличии инициатора, создающего радикалы (например, аа-азобисизобутиронитрила), стирол дает нормальный полимер, но при давлении кислорода 0,5—1 мм рт. ст. такая гомополимеризация подавляется. При повышении давления кислорода получаются другие продукты прн 1 мм образуется свыше 27% эпоксидного производного фе-нилэтилена, при давлении выше 12 мм основными продуктами являются формальдегид и бензальдегид (выход выше 46%) при более высоком давлении кислорода и температуре реакции 50° С повышается содержание полимерной перекиси (СаНаОз) -Оказалось, что эта перекись, строение которой было изучено путем разложения при повышенной температуре и последующего восстановления, является сополимером олефина и кислорода в отношении 1 1 среднее число звеньев в цепи от 22 до 30. [c.343]

Для улучшения термостойкости сополимера ТФЭ — Э и сохранения высоких прочностных свойств при 150—200°С предложено вводить при сополимеризации небольшие количества [1—6% (мол.)] третьего компонента, например перфтор (алкил-виниловые) эфиры, перфторбутен-1, перфторпентен-1, перфтор-пропилен [32]. Для улучщения адгезии сополимера ТФЭ — Э к металлу предложено при сополимеризации добавлять 0,001— 0,1 моль (на 1 моль ТФЭ) олефиновой кислоты (акриловой, ме-такриловой, фумаровой) н 0,01—0,5 моль олефина (алифатического, галогенированного) или сложных виниловых эфиров алкановых карбоновых кислот [33]. [c.116]

При олигомеризации бутиленов может быть получен полимербензин, обогащенный октенами, имеющими октановые числа около 100 (ИМ) или 85 (ММ). Тем не менее предпочтительным сырьем процесса является ППФ, т. к. ББФ, как правшго, направляется на установки алкилирования. Сополимеры пропилена и бутиленов имеют пониженные октановые характеристики. Общими недостатками полимербензинов являются сравнительно низкое октановое число по моторному методу, низкая химическая стабильность [7, 31]. Высокое содержание олефинов в полимербензинах в настоящее время также ограничивает возможности для их компаундирования, учитывая требования европейского законодательства, а в перспективе и российского, о снижении содержания олефинов в бензинах (менее 20 об, %) [37]. Вместе с тем высокие октановые числа смешения полимербензина и отсутствие потребности в изобутане (по сравнению с алкилированием) делает этот способ переработки олефинсодержащих фракций приемлемым для многих заводов. [c.888]

Олефины — 4-метилпентен-1, гексен-1, пентен-1 и 3-метилбути-лен-1—являются ценными мономерами для производства полимеров и сополимеров, обладающих высокой температурой плавления, низкой плотностью, малой теплопроводностью, хорошими механическими и диэлектрическими свойствами [73]. Сополимеризацией этилена с 4-метилпентеном-1 получают линейный полиэтилен низкой плотности — сополимер, характеризующийся ценными физико-механическими свойствами. Пентен-1 служит также сырьем для производства системного пестицида — пропиконазола, поэтому разработка эффективной технологии промышленного производства этих моноолефинов является важной народнохозяйственной задачей. [c.116]

Явление предельной температуры впервые наблюдали Сноу и Фрей [58. 59]. При изучении сополимеризации двуокиси серы с различными олефинами они обнаружили, что существует температура, характерная для каждого олефина, выше которой полимеризация не протекает. Они объяснили это явление тем, что при переходе через предельную температуру протекают вторичные реакции, имеющие высокий температурный коэффициент, в ходе которых образуется ингибитор. Позднее Саломон [60] высказал предположение о существовании в качестве промежуточных продуктов реакции нестабильных комплексов, скорость распада которых быстро увеличивается при приближении к предельной температуре. Молярное соотношение олефина и двуокиси серы в этих сополимерах всегда равно единице, независимо от состава исходной мономерной смеси. Это, а также другие факты [611 делают почти достоверным предположение о том, что истинными промежуточными продуктами при полимеризации являются комплексы, состоящие из молекулы олефина и молекулы двуокиси серы. Наличие таких комплексов объясняет явление предельной температуры в схеме, предложенной Саломоном. [c.80]

Пленки из полипропилена прочнее полиэтиленовых и имеют еще меньшую влаго- и газопроницаемость. Из них изготовляют упаковочный материал, в том числе для хранения пищевых продуктов, а также плащи, косынки и другие изделия. В производстве пленочных материалов применяют и сополимеры пропилена с другими олефинами, например с бутиленом. Трубы из полипропилена обладают высокой коррозионной устойчивостью, они инертны к действию кислот, щелочей, минеральных и растительных масел, спиртов и других реагентов. Полипропилен применяют для изготовления электроизоляционных покрытий, к которым предъявляются требования повышенной термостойкости (до 120—140 °С). Изделия из полипропилена имеют более высокую теплостойкость, форма их более устойчива, чем из полиэтилена полипропилен более технологичен для производства труб, бутылок, канистр и других сосудов. Полипропилен пе-реработывают в изделия в основном теми же методами, что и полиэтилен. Он легко формуется, перерабатывается на экструзионных, литьевых машинах выдуванием, на машинах вакуумного формования. Его можно перерабатывать и методом центробежного формования, неприменимым для других термопластов. [c.103]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология