Виды полимеризационных процессов

Виды полимеризационных процессов [c.258]

Известны следующие виды полимеризационных процессов, зависящие от способа образования активных центров [c.238]

Виды полимеризационных процессов 237 [c.237]

ВИДЫ ПОЛИМЕРИЗАЦИОННЫХ ПРОЦЕССОВ [c.237]

Полистирольные пластики являются широко распространенным видом полимеризационных пластмасс. В промышленности их получают в основном полимеризацией в массе (блочный метод), эмульсионным и суспензионным методами. Наиболее водоемкими являются эмульсионный и суспензионный процессы, так как полимеризация в них протекает в водной фазе. При блочной полимеризации химически загрязненные стоки образуются только от вспомогательных процессов. Поэтому увеличение объема производства блочных полистиролов будет способствовать уменьшению расхода воды и соответственно количества сточных вод. [c.71]

Ниже описывается технологическое оформление различных видов полимеризационных процессов, принятых на заводах синтетического каучука. [c.254]

Полимеризация циклических соединений приобретает все большее значение как общий метод синтеза высокомолекулярных соединений. В настоящее время уже достигнуты значительные успехи в этой области и получено большое количество гетероцепных полимеров, содержащих в качестве гетероатомов кислород, азот, серу и другие элементы. Полимеризация циклов протекает как типичный полимеризационный процесс и может быть осуществлена в виде ступенчатой (гидролитической) полимеризации или как цепной процесс (анионная полимеризация). Таким образом, нет никаких оснований связывать этот процесс с поликонденсационными превращениями, для которых, как известно, характерным является протекание обменных реакций, сопровождающихся образованием низкомолекулярных побочных продуктов (вода и другие). Благодаря этому, составы поликонденсационного полимера и исходного мономера сильно отличаются, в то время как при полимеризации циклов изменения состава не происходи . [c.76]

Назовите основные виды полимеризационных процессов. Дайте их краткую характеристику. [c.254]

Время жизни и реакционная способность различных свободных радикалов изменяются в широких пределах. Некоторые из них могут быть выделены в свободном состоянии и существуют в виде кристаллов. Радикалы, участвующие в полимеризационных процессах, весьма реакционноспособны. Взаимодействие радикала с молекулой непредельного соединения приводит к возникновению нового радикала, способного продолжать реакцию [c.379]

Полимеризация в массе — способ проведения полимеризации, при к-ром исходный мономер находится в жидкой фазе в неразбавленном виде. Механизм П. в м. может быть различным — радикальным, ионным или координационно-ионным в зависимости от природы возбудителя процесса и мономера. Реакционная система м. б. гомогенной (полимер растворим в мономере, в конце процесса система представляет собой конц. р-р или расплав) гетерогенной (полимер образует отдельную жидкую или твердую фазу). Помимо мономера и возбудителя полимеризации, система может включать различные добавки, регуляторы и стабилизаторы. Обычно в результате П. в м. образуются продукты линейной или разветвленной структуры. Образование трехмерных (сшитых) структур при полимеризации многофункциональных мономеров и олигомеров (см.также Трехмерная полимеризация) часто рассматривают как особый тип полимеризационного процесса. Однако по основным кинетич. закономерностям его следует отнести к П. в м. [c.445]

Предлагаемая система классификации сложных реакций может и, в сущности, должна быть расширена для того, чтобы учесть существование сочетаний четырех рассматриваемых классов реакций. Возможно, что реальные химические реакции чаще представляют сочетания указанных четырех классов, чем какой-либо из этих классов в чистом виде. В особенности это относится к цепным процессам. Так, для полимеризационных процессов, считаемых обычно типичными представителями цепных реакций, является характерным инициирование реакции с помощью перекисных или других соединений, образующих свободные радикалы в условиях проведения полимеризации. Так, например, перекись бензоила, добавляемая, к метилметакрилату, при нолимеризации последнего разлагается следующим образом [c.187]

Уже простые кинетические задачи для реакций низкомолекулярпых соединений, связанные с определением концентрации реагирующих веществ, оказываются очень часто весьма сложными, и для получения решений в аналитическом виде необходимо вводить различные упрощающие предположения, например предположение о квазистационарности процесса. Совершенно очевидно, что в случае полимеризационных процессов трудности возрастают и особенно резко, когда речь идет о сетчатых полимерах, характеризующихся сложной топологической структурой. Именно поэтому наряду с кинетическим подходом появились и статистические, позволяющие установить основные закономерности процесса более простым способом. Неудовлетворенность результатами, к которым приводит использование статистических приемов, и невозможность использовать прямые кинетические подходы привели к развитию модельных методов, основанных на применении вычислительной техники. [c.9]

В качестве катализаторов полимеризационных процессов щелочные элементы чаще всего применяются в виде металлов, амидов, металлоорганических соединений. Реже употребляются гидриды, алкоголяты и соли, хотя известны многие сложные так называемые алфиновые системы, в состав которых, помимо металлоорганического соединения, входят также алкого-лят металла и его галоидная, цианидная или роданидная соль. [c.14]

Применение. Л. широко применяется в цветной металлургии, в авиационной промышленности в виде сплавов с Ь g, РЬ, Си, Ад, А1, обладающих пластичностью, прочностью, легкостью и антикоррозионными свойствами. В ядерной энергетике Л. используется для получения трития, при изготовлении регулирующих стержней в системе защиты реакторов, в качестве теплоносителя в урановых реакторах, как растворитель урана и тория. В силикатной промышленности минералы Л. сподумен и лепидолит используются для производства различных материалов, в частности стекла с повышенной устойчивостью к растрескиванию и раскалыванию. В резиновой промышленности полимеризационные процессы облегчаются использованием Л. в диспергированном виде. В черной металлургии Л. применяется для раскисления, легирования и модифицирования многих марок сплавов. В машиностроении Л. используется в виде добавок к подшипниковым сплавам для повышения твердости и очистки и как флюс в пайке и сварке алюминия. [c.24]

Конечно, следует иметь в виду, что для каждого из этих основных путей известно много вариантов процессов, механизм которых различен, вследствие особенностей в строении исходных мономеров, в природе инициаторов или катализаторов и т. д. Поэтому относить тот или иной процесс к полимеризационным или поликонденсационным только по его механизму, очевидно, нельзя, так как в ряде случаев можно встретить у явно полимеризационных процессов признаки, присущие поликонденсации, и наоборот. [c.26]

Следует также иметь в виду, что в то время как большинство обсуждавшихся выше полимеризационных процессов обычно осуществляется (подобно другим процессам химического производства) в основном механизированным способом с небольшим применением ручного труда, полимеризация полиэфиров пока тесно связана [c.276]

Иными словами (это другая формулировка леммы) мгновенное распределение живых цепей при квазистационарном полимеризационном процессе, характеризуемом не зависящими от М скоростями роста и обрыва цепей и г гг ), всегда должно быть вида [c.37]

Рассмотрим задачу построения моделей в более общем виде, не ограничиваясь типовыми моделями и механизмами полимеризационных процессов. [c.24]

Решение систем, описывающих полимеризационные процессы, может быть сведено к решению бесконечной системы линейных дифференциальных уравнений вида [c.25]

Для полимеризационного процесса двухпараметрическая диффузионная модель в реакторе вытеснения имеет вид [c.49]

При >г=0 получим однопараметрическую диффузионную модель. Поскольку для большинства полимеризационных систем значения Д/. и Ог не измерены, часто их полагают равными нулю одновременно и рассматривают случай поршневого потока (возможность такого рассмотрения требует в каждом случае специального обоснования). Тогда гидродинамическая модель полимеризационного процесса в реакторе идеального вытеснения (трубчатый реактор с /с тр>20 при турбулентном режиме течения) имеет вид [c.49]

Как уже говорилось, а-метилстирол в настоящее время легко может найти широкое применение в полимеризационных процессах, поэтому на многих заводах а-метилстирол выделяют для дальнейшего использования из смеси с изопропилбензолом в виде индивидуального компонента. [c.153]

В книге изложены теоретические основы синтеза и строения искусственных смол, получаемых путем реакци полимеризации и конденсации. Даны понятия об искусственных смолах, их строении, свойствах и методах исследования приведены теоретические основы процессов полимеризации и конденсации и описаны важнейшие виды полимеризационных и конденсационных смол. [c.2]

Хотя термическая полимеризация высыхающих масел должна рассматриваться прежде всего как полимеризационный процесс, не следует упускать из виду побочных реакций, придающих этому процессу более сложный характер. [c.65]

Поликонденсация является одним из видов полимеризационных процессов, приводящих к образованию высокомолекулярных веществ различного строения. При поликонденсации две мономерные молекулы реагируют между собой таким образом, что, во-первых, при этом выделяется какое-либо простое вещество (Н2О, МаС1, ЫНз и др.) и, во-вторых, молекула образовавшегося димера способна к аналогичной реакции присоединения с другими молекулами мономера. Таким образом, процесс поликондеисации состоит из ряда независимых реакций конденсации (уплотнения). Две свободные валентности, необходимые для структурного звена, при поликондеисации освобождаются за счет образования низкомолекулярного продукта. [c.417]

При изучении полимеризационного процесса отмечались снижение значений характеристической вязкости ПДХФ и одновременное возрастание констант Хаггинса с ростом продолжительности полимеризации. Это, по-видимому, свидетельствует о возникновении разветвлений макромолекул на более глубоких стадиях процесса [50]. Следует отметить, что процесс разветвления макромолекул ПДХФ, их разнозвенность можно регулировать, варьируя такие условия реакции, как степень заполнения ампул мономером, количество катализатора (хлористый водород), температура и продолжительность реакции. В общем виде строение ПДХФ можно представить формулой [c.321]

Авторы этих иоследоваиий склонны видеть специфическую причину инициирования полимеризационных процессов именно в ква-зижидком течении вещества в таких условиях, а внешним отличием считают высокую скорость процесса. Но в действительности, если не прятаться за квазижидкую терминологию, то эти процессы, пожалуй, являются наиболее чистыми из всех механохимических процессов. По-видимому, именно молекулярно-турбулентное течение под действием механических сил способно вызвать [c.288]

Таким образом, в общем виде для данного значения [К] при заданной температуре скорость неразветвлеиной цепной реакции можно увеличить, повышая кр или I и уменьшая О или М, и понизить, действуя в обратном порядке. Скорость разветвленной цепной реакции в стационарном режиме можно увеличить, повышая кр или Р и уменьшая О или М, и снизить при противоположных изменениях этих величин. Эти возможности позволяют понять катализ и ингибирование цепных реакций. Катализатор обычно приводит к увеличению I или Р и значительно реже — к уменьшению С трудно представить себе какие-либо пути, которыми катализатор может уменьшить М, если только такой путь не включает электростатические эффекты типа изменений в диэлектрической проницаемости растворителя (см. стр. 432). В некоторых полимеризационных процессах, дающих стереорегулярные полимеры, катализатор меняет природу стадии роста цепи, но он, вероятно, влияет также и на скорость инициирования. В небольшом числе ионных реакций катализатор (или полученные из него частицы) участвует в стадии роста. Ингибитор обычно действует, увеличивая О или М и значительно реже — уменьшая Р или I. Следует отметить, что в случае разветвленных цепных реакций часто очень трудно отличить уменьшение Р от увеличения С, поскольку каждый из них приводит к одному и тому же кинетическому эффекту. Примеры, относящиеся к этим проблемам, будут рассмотрены подробно в разд. 4 гл. XI. Для неразветвленных цепных процессов существует много примеров реакций, скорость которых соответствует общим уравнениям [c.357]

Наконец, полимеризационный процесс характеризуется тем, что система с самого начала двухкомпонентна, все время в системе присутствует полимер, количество которого растет по ходу процесса, и мономер, т. е. система представляет собой раствор, концентрация которого увеличивается со временем. Если иметь в виду полимеризациопные процессы радикального типа, когда время формирования цепи существенно меньше времени реакции, то полимер, образующийся на ранних стадиях, находится в весьма разбавленном растворе. Топологические особенности такого полимера будут, естественно, отличаться от особенностей полимера, образованного на более поздних стадиях реакции, т. е. в концентрированном растворе. [c.8]

Анализ, проведенный Королевым [28], разрешает указанное противоречие. Автор предполагает, что накопление цепей до точки гелеобразования протекает согласно кинетическим законам, поэтому их концентрация, как это следует и из расчетов Творогова [22, 23], пропорциональна скорости инициирования, а количество заполимеризовавшегося мономера — корню квадратному из скорости инициирования. Далее в соответствии со структурным подходом к кинетике трехмерной полимеризации число цепей не меняется, происходит их рост путем фронтальной полимеризации. Таким образом, величина скорости инициирования оказывается существенным параметром, определяющим количество, а следовательно, и размер микрогелевых частиц. Использование ингибиторов в значительной степени расширяет возможности регулирования брутто-скорости полимеризационного процесса и структуры образующегося полимера за счет изменения числа и размеров растущих частиц. Интервал варьирования размеров, по оценкам Королева [28], от 30 до 10 А. Именно в том, что существенной чертой механизма трехмерной полимеризации является зарождение и рост зерен, видят авторы работ [25—28] причину высокой неоднородности полимеров, получаемых этим путем. [c.101]

Технологическая характеристика реакционной среды. Значительное изменение вязкости в ходе синтеза является особенностью полимеризационных процессов, поэтому расчету перемешивающих устройств, условиям транспортирования высоковязких систем при проектировании реактора уделяется особое внимание. Еще сложнее в общем случае система, в которой полимер образуется в виде гетерофазы, поскольку от природы растворителя, катализатора, интенсивности смешения, температуры зависят форма частиц, распределение по размерам, степень набухания, насыпная плотность, слеживаемость, сыпучесть, эффективная вязкость суспензии, условия транспортирования и т. п. [c.146]

Н. Н. Семенов показал вероятность существования эстафетных бирадикальных цепей, при которых в виде эстафеты передаются сразу два неспаренных электрона [2], а также возможность экситонных цепей (в полимеризационных процессах), при которых эстафетно передается энергия возбуждения [33]. Прото-литический кислотно-основной катализ в растворах протекает как своеобразная протонная эстафета, так как реакционноспособными являются комплексы присоединения АН , получающиеся при переходе Н от катализатора В — Н к исходной молекуле А. Поскольку протонная форма катализатора В — Н многократно возрождается и многократно образует новые протонные комплексы АН , сходство таких каталитических процессов с цепными реакциями очевидно [32] Прицепных реакциях деления тяжелых ядер происходит эстафетная передача нейтронов от одного делящегося ядра к другому. Еще крупнее эстафетные частицы, участвующие в некоторых кристаллизационных и топохими-ческих реакциях. Так, при кристаллизации солей из пересыщенных водных растворов часто наблюдается бурное развитие процесса, которое происходит благодаря отрыву от поверхности растущих кристаллов (с распространением по объему н идкости) невидимых мельчайших кристаллических зародышей, вызывающих индуцированную кристаллизацию на заметных расстояниях от исходных кристаллов. Ю. Б. Харитон и сотр. [34] в свое время показали, что возможно инициирование разложения нетронутых кристаллов азида свинца аэрозольными частицами, разбрасываемыми первыми разлагающимися кристаллами азида. В этом случае эстафета является микрогетерогенной [32]. [c.498]

Подобные системы, естественно, усложнены наличием большого числа ингредиентов и их распределением между двумя фазами. При перемешивании мономера, мыла и воды сначала образуется водная фаза, содержаш ая эмульгированный мономер в виде капелек диаметром около 1(х и мицеллы мыла диаметром около 0,005 л, причем ббльшая часть мыла находится в виде мицелл. При полимеризации согласно Харкинсу из мицелл мыла образуются новые частицы мономер — полимер, причем именно в этих частицах и происходит ббльшая часть полимеризационных процессов. Конечно, реакция может идти и в других частях системы, поскольку мономер в зависимости от его растворимости распределен во всей системе. Водная фаза, но-видимому, является вторичньш местом инициирования. При применении персульфатных катализаторов радикалы образуются, вероятно, в водной фазе эти радикалы довольно быстро внедряются в мицеллу мыла, где находится достаточное количество молекул мономера, способных к росту. Капли мономера являются теми резервуарами, за счет которых активированные мицеллы превращаются в большие частицы мономер — полимер реакция продолжается вплоть до истощения резервуар ов, но канли мономера не могут быть тем местом, где протекает реакция, поскольку экспериментально доказано, что они по крайней мере в тысячу раз больше образующихся частиц полимера. [c.218]

Полученная система уравнений чрезвычайно важна, так как позволяет находить как значения констант химических реакций, так и их зависимость от конверсии и температуры. При этом не делается никаких предположений а priori о виде этих зависимостей. Это весьма ценно, так как при. более или менее сложном полимеризационном процессе наличие 3—4 констант со специфическими для каждой реакции зависимостями от л и Т приводит к тому, что результаты при обычных схемах анализа в лучшем случае не всегда адекватны. [c.80]

Внутри групп можно выделить классы по типу функциональных групп (I) и характеру полимеризационного процесса (II). Внутри первых можно выделить типы От в зависимости от ядра (цепи), с которым связаны функциональные группы. Тип От заметно влияет на его реакционную способность. В табл. 1.2 принята следующая классификация по типу функциональных групп 1) амины 2) ангидриды карбоновых кислот 3) амиды и аминоамиды 4) модифицированные и другие виды аминов 5) изоцианаты 6) фенолы 7) модифицированные ангидриды карбоновых кислот. [c.17]

К началу 30-х годов относится и открытие того факта, что значительная часть полимеризационных процессов протекает по радикальноцепному механизму. Впервые это было показано Тэйлором в 1930 г., в общем виде этот вопрос рассмотрен в монографии Н. Н. Семенова Цепные реакции . Несмотря на это, исследователи в области полимеризации долго не учитывали радикально-цепного характера изучавшихся ими процессов. Тем не менее данные по кинетике полимеризации, влиянию примесей, ускоряющих и тормозящих полимеризацию, влиянию света и т. п. заставили специалистов по полимеризации перейти на рельсы радикально-цепных схем, которые до сих пор служат надежной основой в этой интереснейшей и по своему практическому значению неисчерпаемой области. В настоящее время можно, однако, сказать, что за истекшие тридцать лет химия полимеров не только восприняла идеи радикальной химии, но и подчинила себе значительную часть направлений, развивавшихся ранее исследователями свободных радикалов по [c.13]