Как и из чего получают спирты

Отсюда ясно, что если имеются конкурирующие реакции — дегидрохлорирование и двойной обмен — галоид в положении 2 образует меньше олефина и в большей степени вступает в реакцию двойного обмена. Другие же вторичные галоидные алкилы реагируют преимущественно с образованием олефина. Теперь понятно, почему Шорлеммер всегда обнаруживал только галоген в положении 2 ои получал спирт с гидроксильной группой у второго атома углерода в значительно больших количествах, чем другие изомеры, а точность его экспериментальной методики была недостаточна, чтобы последние можно было уловить. [c.538]

Ректификация сложной смеси кислот давала возможность получить фракции, содержащие максимум по две кислоты. Количества индивидуальных кислот, определенные в каждой фракции по правилам смешения, суммировались затем по всем фракциям. Аналогичным, как и в случае хлорирования, образом можно было показать, что кислоты присутствовали в эквимолярных количествах. Отсюда следует, что олефины, спирты, кетоны и, наконец, вторичные нитросоединения также присутствовали в почти эквимолярных соотношениях. [c.565]

Гидролиз эфиров проводился водой, содержащей тяжелый кислород 0, отмеченный на схемах звездочкой. Если реакция протекает по первой схеме, то в результате должен получиться спирт, содержащий тяжелый кислород в случае протекания реакции по второй схеме образующийся спирт не будет содержать тяжелого кислорода. Для опыта был взят уксусноамиловый эфир. Реакция проводилась в присутствии щелочи. Отделенный от продуктов реакции спирт дал после гидрирования воду нормальной плотности. Таким образом, опыт показал, что реакция протекает по второй схеме. Аналогичные результаты были получены при гидролизе монометилового эфира янтарной кислоты. [c.370]

Большое содержание в бензинах коксования непредельных углеводородов (37,0—60%) делает их весьма ценным сырьем для нефтехимических производств. Показано [141], что сырьем для получения спиртов методом оксосинтеза могут служить бензины вторичных процессов с содержанием непредельных не менее 40%. Позднее подтвердилось [64], что для этой цели более благоприятно использование бензинов контактного коксования (в частности, фракция 50—130 °С), содержащих более 60 /о непредельных и позволяющих получать спирты с высоким выходом —Сд. [c.129]

Из приведенных данных видно, что выделенные спирты имели в основном циклическое строение. Боковые углеродные цепи содержали более одной ненасыщенной связи небольшая часть спиртов имела две ненасыщенных связи в боковой цепи и две гидроксильные группы (гликоли). Молекулярный вес спиртов мало отличался от молекулярного веса углеводородов топлива, из которых они были получены. [c.242]

Исследование строения спиртов, полученных прямым окислением нормальных алканов, позволило заключить, что в присугствии борной кислоты образуются преимущественно вторичные спирты, представляющие собой смесь всех возможных изомеров. Это указывает на одинаковую реакционную способность по отношению к кислороду вторичных углеродных атомов высших алканов нормального строения [15]. Получаются спирты в основном с таким же числом углеродных атомов в молекуле, как и в исходном углеводороде, и такой же структуры [16]. [c.299]

Однако может оказаться, что аллиловый спирт будет получаться в качестве промежуточного продукта в одной из стадий нового процесса производства синтетического глицерина, который описывается ниже стр. 180). Этот процесс заключается в окислении пропилена воздухом в акролеин (гл. 9, стр. 161) и в последующем восстановлении акролеина в аллиловый спирт изопропиловым спиртом, который в свою очередь окисляется в ацетон [19]. [c.176]

Окисление пропионового альдегида кислородом протекает так же, как окисление ацетальдегида. В результате получают либо пропионовую кис- лоту [16], либо ее смесь с пропионовым ангидридом. Кислоту или ангидрид можно также синтезировать из этилена, воды и окиси углерода (или карбонила никеля), как это описано в гл. 11 (стр. 194). Пропионовая кислота образуется также при окислении н-бутана воздухом под давлением (гл. 4, стр. 72). Действуя на н-пропиловый спирт едким натром, можно получить пропионат натрия. Этот метод является общим методом производства высших кислот из соответствующих первичных высших спиртов нормального или изостроения . Процесс проводят таким образом, что пары спирта пропускают в расплав едкого натра и алкоголята при 250°. Щелочи берут на 10— 20% больше, чем требуется по уравнению [c.339]

В Других условиях Н2. Сиирты можно получить, если восстановление продолжить после того, как весь СО был израсходован. Показано [443], что образование спиртов — это вторая стадия, происходящая после образования альдегида, и что восстановителем здесь является НСо(СО)з. [c.212]

Назовите продукты. Что получится, если на образовавшиеся соединения подействовать этиловым спиртом Приведите уравнения последних реакций, рассмотрите механизм одной из них. [c.92]

Напишите схему и механизм реакции ацетата натрия с хлорангидридом уксусной кислоты, приводящей к уксусному ангидриду. Что получится, если уксусный ангидрид нагреть с пропиловым спиртом Приведите схему и механизм этого превращения. [c.92]

Налейте в пробирку 2 мл этилового спирта, нагрейте медную колбаску (оп. 3), слегка охладите и опустите в пробирку. Что получилось на поверхности колбаски Составьте уравнение реакции. [c.162]

Анализируя положение кривой фазового равновесия, легко установить, что при атмосферном давлении пары над жидкостью будут обогащаться этиловым спиртом только до азеотропной точки. Следовательно, путем ректификации (многократного испарения и конденсации) при атмосферном давлении можно достигнуть максимальной крепости спирта 97,2 об.%- Чтобы получить спирт большей крепости, необходимо уменьшить давление тогда азеотропная точка сдвинется вправо, т. е. в область требующейся крепости. Этим приемом иногда пользуются на практике при получении абсолютного спирта. [c.280]

Металлиловый спирт — исключительно реакционноспособное соединение. При нагревании с 12%-ной серной кислотой он практически количественно превращается в изомасляный альдегид. Так как диметаллиловый эфир реагирует точно так же, то при омылении хлористого металлила можно получать спирто-эфирную смесь. Изомеризацию металлилового спирта в изомасляный альдегид мо>кно представить себе таким образом, что сначала происходит гидратация с образованием гликоля, который затем дегидратируется, давая в результате изомасляный альдегид [3] [c.171]

В дальнейшем необходимо установить, почему из парафиновых углеводородов, особенно из высших, нельзя получить спирты и другие функциональные производные при помощи промежуточного хлорирования— метода весьма привлекательного. Объяснение этого факта, предполагающее исчерпывающее зиание закономерностей процессов замещения парафиновых углеводородов, связано с тем общим выводом, что не только хлорирование, но и все другие реакции замещения парафинов протекают по определенным одинаковым закономерностям. [c.532]

Михаэль и Хартман обработали 2-иодгексан (из маннита) ацетатом серебра в ледяной уксусной кислоте при 5°, омылили образовавшийся сложный эфир и окислили спирт в кетон. По семикарбазидному методу они смогли установить, что получили почти эквивалентную смесь гек-санона-2 и гексанона-3 [73]. Интересно, что даже при низкой температуре из иодгексана образуется наряду с ацетоном около 40% гексена. Но поскольку, как мы теперь знаем, 3-иодгексан отщепляет иодистый водород легче, чем 2-иодгексан, смесь гексиловых спиртов должна содержать больше гексанола-2, чем этого можно ожидать, исходя из состава смеси иодидов. Михаэль и Хартман нашли в продуктах окисления 60—65% гексанона-2 и 35—40% гексанона-3. [c.561]

Расширение производства уксусного а. .ьдегида и ацетона на основе этилового и изопропилового спиртов сомнительно, так как су-щестуют процессы с применением других видов сырья. Так, уксусный альдегид получают гидратацией ацетилена, а ацетон (вместе с фенолом) — окислением изопропилбензола (и другими методами). Заслуживает внимания и тот факт, что неполное окисление низших парафиновых углеводородов под давлением позволяет получать спирты, альдегиды, кетоны и низшие кислоты одновременно. [c.209]

Выше упомянуто (стр. 63), что метиловый спирт легко вступает в реакцию с диметилсульфатом. Исследование кинетики реакции диметилсульфата с метиловым и этиловым спиртами показало [390], что диметилсульфат при 25° реагирует с метиловым спиртом в 3—4 раза быстрее, чем с этиловым. При обработке раствора едкого натра в метиловом спирте диметилсульфатом [391] получается почти теоретическое количество диметилового эфира, в то время как спиртовын раствор едкого кали действует главным образом как омыляющий агент [392] [c.68]

За исключением указанной особенности, присущей нитрофево-лам, этерификация фенолов при действии сульфохлоридов не осложняется побочными процессами при самых разнообразных условиях реакции. -Нафтол реагирует с п-толуолсульфохлоридом [158] при нагревании до 140°, причем этерификация облегчается присутствием конденсирующих агентов. Согласно одному сообщению [159], бензолсульфохлорид реагирует с фенолом при 60° в присутствии цинка, однако целесообразность применения этого катализатора вызывает сомнение. Большое значение имеет метод, заключающийся в обработке фенола в растворе щелочи [160] или углекислого натрия [161] сульфохлоридом. Если сульфохлорид представляет собой твердое вещество, его можно предварительно растворить в бензоле или эфире. Применение в качестве реакционной среды спирта [162] имеет то преимущество, что получается гомогенная реакционная смесь, и это особенно важно в случае высокомолекулярных фенолов, например 2,5-дифенилфенола [163]. Фенолят натрия [164а] легко реагирует с сульфохлоридами в бензольном растворе. Серебряная соль 2-нитро-4-метилфенола [1646] реагирует с п-толуолсульфохлоридом аномально из реакционной смеси выделено соединение, которое не содержит серы (G14H23O5N). [c.337]

В своей работе по окислению пропилена кислородом Ленер [I] выделил только ацетальдегид, формальдегид и муравьиную кислоту. Однако Ньюитт и Мен, работавшие с избытком пропилена, получили при 215—280" и 12—18 ата окись пропилена, пропиленгликоль и глицерин наряду с различными кислотами и альдегидами [2]. Установлено, что в начальных стадиях окисления образуются аллиловый спирт и пропионовый альдегид. Можно сказать почти определенно, что аллиловый спирт и глицерин получаются в результате атаки кислородом метильной группы. Лукас исследовал окисление бутилена-2 кислородом при 350—500° [3]. Основными продуктами реакции являются ацетальдегид и дивинил. Установлено также присутствие глиоксаля, окиси олефина, кислоты и перекисей метилэтилкетон не обнаружен. Дивинил, по-видимому, получается в результате дегидратации 2,3-бутандиола или окиси бутилена, а окисление его по двойным связям приводит к глиоксалю [c.158]

Таким путем можно получать спирты из хлористого этила и других хлоридов. Есть указания, что в качестве катализатора пригодна СаО с 5% ZnS , но могут быть разработаны и более рациональные контакты. [c.524]

Возможность синтеза уксусной кислоты из метанола и окиси углерода явилась стимулом для получения этим же методом гомологов уксусной кислоты [66]. проведенные работы показали, однако, что для спиртов, начиная с этанола, процесс идет по другим направлениям. Над 87% Н3РО4 с 2% Си при 250—400° и 200 ат этанол с водяным газом образует полимерные олефины, воду, немного пропионовой кислоты и ее эфира (3—7/ ). Конденсация в тех же условиях нормального и изопропилового спиртов приводит к образованию 35% кислот, главным образом изомасляной. При конденсации бутиловых спиртов нормального и изостроения получаются триметилуксусная и метилэтилуксусная кислоты вместе с высшими кислотами, и неожиданные результаты объясняют тем, что спирты реагируют с окисью углерода не сразу, а предварительно разлагаясь [c.734]

Уже при предварительном рассмотрении механизма реакции кажется логичным предтюложить, что промежуточными иродуктами являются а, п)дегиды и а. п до.ти. Было найдено, что альдегиды подвергаются конденсации того же типа, что и спирты, с выходом кетонов, значительно превышающим выход кетонов при синтезе их из соответствующих спиртов. Очень высокие выходы кетонов былн получены непосредственно в результате реакции каталитического разложения альдолей масляного и энангового альдегидов. Степень превращения в кетоны падала в последовательности альдоль альдегид > спирт, Соответствующие данные приведены в табл, 3. [c.225]

Данные этой таблицы приводят к заключению, что метиловый спирт образуется по реакции более высокого порядка, чем формальдегид. Иост отмечает, что отношение СНдОН/НСНО приблизительно пропорционально давлению, что естественно ожидать, если порядок реакции, приводяш,ей к образованию спирта, на единицу выше порядка реакции, в результате которой получается альдегид. Поэтому Иост принимает наличие двух кон-курируюш,их реакций, из которых одна (более высокого порядка), ведущая к образованию спирта, ускоряется при повышении давления. Но тогда метиловый спирт не является промежуточным продуктом прп образовании формальдегида, что, понятно, несовместимо с гидроксиляциоиной схемой. [c.24]

Так, согласно расчетам Грея [39], распад СНдО эндотермичен на 25 ккал/молъ, а распад н. С Н О эндотермичен на 10 ккал моль. Можно предполагать, что в температурных условиях окисления парафиновых углеводородов только метоксил достаточно стабилен к распаду, чтобы пренмуще-ственно вступать во взаимодействие с исходным углеводородом с образованием метилового спирта. Такое предположение получает серьезное подтверждение в том факте, что метиловый спирт является основнылг спиртом, образующимся ири окислении при атмосферном давлении но только метана, но и высших гомологов последнего. [c.334]

Каково строение иодпроизводного, имеющего молекулярную формулу С4Нд1, если известно, что при действии водного раствора п елочи получается спирт состава С4НоОН, который при окислении образует кетон [c.44]

Простые эфиры можно расщепить нагреванием с концентрированными растворами иодоводородной или бромоводородной кислоты [813]. Использование НС1 редко бывает успешным. НВг взаимодействует медленнее, чем HI, но часто оказывается более удачным реагентом, так как дает меньше побочных реакций. Для этого превращения был использован и межфазный катализ [814]. В реакцию вступают как диалкиловые, так и алкилариловые эфиры. В последнем случае разрывается связь между алкильной группой и кислородом. Как и в реакции 10-68, уходящей группой в действительности является не 0R , а OHR. И хотя алкилариловые эфиры всегда расщепляются, давая алкилгалогенид и фенол, для диалкиловых эфиров такого общего правила не существует. Часто расщепление происходит по обе стороны от кислорода так, что получается смесь двух спиртов и двух алкилгалогенидов. Однако метиловые эфиры реагируют обычно таким образом, что продуктом оказывается ме-тилбромид или метилиодид. Избыток Н1 или НВг превращает получающийся спирт в алкилгалогенид, поэтому из диалкиловых [c.169]

При действии реактивов 1 риньяра на сложные эфиры ири-соединение к карбонильной группе (реакция 16-30) обычно сопровождается замещением ОК на К" (т. 2, реакция 10-106), так что получаются третичные сиирты, две группы К в которых одинаковы. Формиаты приводят к вторичным спиртам, а карбонаты дают третичные сиирты, в которых одинаковы все три группы К (Et0)2 = 0 + RMgX Rз 0MgX. Ацилгалогениды и ангидриды ведут себя аналогично, хотя такие субстраты используются значительно реже [349]. Возможно протекание различных побочных реакций, особенно если производное карбоновой кислоты или реактив Гриньяра имеют разветвленную структуру к таким побочным реакциям относятся енолизация, восстановление (для ацилгалогенидов, но не для сложных эфиров), конденсация и расп(епление, но наиболее важным является простое замещение (т. 2, реакция 10-106), причем в некоторых случаях эту реакцию удается сделать доминирующей. Триметилалюминий, который исчерпывающе метилирует кетоны (реакция 16-30), также исчерпывающе метилирует карбоновые кислоты, давая 7 рет-бутилпроизводные [350] (см. также т. 2, реакцию 10-91) [c.374]

Что получится при взаимодействии трет-бу-тилмагнийбромида а) с водой 6) с этиловым спиртом б) с изопропиловым спиртом г) с аммиаком [c.118]

Вообще с помощью магнийорганических соединений можно получить спирты практически любого строения. Существенно, что при этом происходит усложнение углеродного скелета молекулы, т. е. осуществляется подлинный синтез. Полученные спирты могут служить исходными веществами для синтеза непредельных углеводородов, галогенопроизводных, а нз них многих других opraini-ческих соединений. Этим определяется выдающаяся роль магнийорганических соединений в органическом синтезе. [c.249]

Рассчитайте объем этилена, приведенный к нормальным условиям, который можно получить из технического этилового спирта СаНаОН массой 300 г. Учтите, что технический спирт содержит примеси, массовая доля которых равна 8%. [c.173]

Следует напомнить, что алголяты спиртов в отличие от меркаптидов получаются только при действии щелочных металлов на спирты. [c.121]

Сульфаты высших жирных спиртов являются одним из лучших пипов синтетических моющих средств и получили широкое применение в промышленности и в быту. Исходные жирные спирты получают из кашалотового жира, кокосового или таллового масла. Синтетические способы основываются на непосредственном окислении парафиновых углеводородов, на восстановлении жирных кислот, полученных окислением парафина, на методе оксосинтеза (см. стр. 151) или же на получении из низших олефи-новых углеводородов с помощью алюминийорганических катализаторов. Последний способ имеет то преимущество, что позволяет получать спирты с нормальной цепью, что особенно ценно для эффективности моющего действия. [c.236]

Оксиэфиры типа целлозольва (например моноалкили-.рованные гликоли, моно- или диалкилированные глицерины, диэтиленгликоль, тетраэтиленгликоль, гексаэтиленгликоль и т. п. 1 ° 21, 122) вступают в реакцию при тех же условиях, что и спирты. Из числа серусодержащих оксисоединений получены продукты дицианэтилирования тиодигликоля и окси-метансульфоновокислого натрия [c.66]

Эта реакция доказывает, что в нитросоединеняях атом азота непосредственно связан с атомом углерода. Напротив, при восстановлении изомерных нитросоедниений эфиров азотистой кнслоты, в которых алкил связан с кислородом, получается спирт и аммиак илн гидроксиламнн [c.215]

Выше уже было показано, что борорганические соединения при окислении щелочным раствором перекиси водорода образуют продукт, из которого после щелочного гидролиза получаются спирты (гл. 4, разд. Б.2). Если в качестве окислителя взять хромовую кислоту, то вместо спиртов получаются кетоны [114). Методика проста. Гидроборирование олефина проводят в этиловом эфире добавляют небольшой избыток водного раствора хромовой кислоты и смесь кипятят в течение 2 ч. Этот метод удобен для получения из незамещенных кетонов 2-алкил- или 2-арилциклоалканонов [c.110]