Зоны энергии в металлах и сплавах

Приведенное в табл. 3 значение поперечного сечения захвата тепловых нейтронов Оу (в барнах) характеризует степень ослабления их пучка вследствие поглощения и рассеяния атомами рубидия и цезия. Среди щелочных металлов рубидии обладает наименьшей величиной Оу. равной 0,73 барн. Для сравнения следует указать, что резонансное поперечное сечение захвата тепловых нейтронов природной смеси изотопов кадмия равно 8000 барн, у гадолиния— 45 000 барн. Низкое значение вели чины Оу для рубидия позволяет рекомендовать этот металл для использования его в сплавах с калием и натрием в качестве теплоносителя на атомных электростанциях с реактором на быстрых нейтронах. В этих реакторах нельзя применять обычную или тяжелую воду, так как введение в активную зону вещества с сильным замедляющим действием уменьшило бы энергию нейтронов и ухудшило бы воспроизводство горючего. [c.78]

В дополнение следует указать, что важное значение имеет электронное строение металла наилучшими катализаторами гидрирования являются переходные металлы с незаполненными электронными уровнями в зонах 3 , и 5< , на которые могут переходить валентные электроны атомов Н [19] . Сравнительно малая активность меди, серебра и золота при гидрировании объясняется тем, что у этих металлов указанные зоны являются заполненными . Более того, можно ожидать, что любой фактор, способствующий заполнению й-зоя у металлов 8-й группы, приведет к соответствующему уменьшению их активности [79а] так, например, активность никеля в сплавах N1—Си уменьшается в зависимости от заполнения Зс -зоны валентными электронами меди [80]. Подобным же образом на сплавах Юм-Розери в области существования а-фаз энергия активации увеличивается с ростом избыточного числа электронов твердого растворителя. Согласно Швабу [6], энергия акти- [c.382]

Величина этой энергии определяет, как уже указывалось, местоположение точки перегиба истинного края поглощения (vo) и зависит только от числа электронов, отщепляемых атомом в зону проводимости металла (га). Таким образом, можно по смещению точки перегиба кривой поглощения следить за числом п электропов, приходящихся в среднем па атом сплава. Дифференцируя уравнение (49), получаем окончательное выражение для смещения (в шкале частот) точки перегиба края поглощения [c.193]

Так, кристаллическое строение металлов больших периодов может быть связано со строением внешних электронных оболочек. Число электронов, переходящих в электронный газ, определяет электронную концентрацию данной металлической структуры и строение внешней оболочки иона. Ненаправленное взаимодействие образовавшихся ионов с коллективизированными электронами обусловливает главную металлическую компоненту межатомной связи в металлах. Чем выше концентрация электронного газа и чем меньше размеры ионов, тем выше энергия металлической связи. Внешние валентные электроны в металлах коллективизированы и не образуют гибридных пар. В металлах с кубическими плотными упаковками направленных связей вообще не существует. Такие связи появляются только в результате обменного взаимодействия внешних оболочек ионов, когда они сближаются вследствие взаимодействия ионов с электронным газом и перекрываются. Обменная компонента связи ионов с внешними р - или ( -оболочками обусловливает существование объемноцентрированной кубической структуры. Такая концепция заключает в себе достоинства модели свободных электронов и зонной модели, а вместе с тем представляет распространение квантовой теории валентности на область металлического состояния, позволяя из электронного строения оболочек ионов полз ить определенные данные о кристаллической структуре металлов. Зонная теория металлов, в которой при построении зон Бриллюэна исходят из заранее заданного типа решетки кристалла, позволяет успешно вычислять целый ряд электронных, магнитных и других свойств металлов и сплавов эта теория остается справедливой. [c.229]

Зоны энергии в металлах и сплавах. Хотя подробное обсуждение этого вопроса выходит за рамки настоящей книги, следует сделать некоторые указания о методах, применяемых при рассмотрении энергетических состояний электронов в металлах Энергетическое состояние свободного или частично свободного электрона можно охарактеризовать тремя квантовыми числами, которые описывают состояние его движения соответственно в х-, у- и 2-направлениях. Эти квантовые числа очень тесно связаны с волновым числом (т. е. с обратной величиной длины волны) волны, связанной с электроном, как это очевидно из обсуждения в гл. IV, в которой было рассмотрено движение электрона в ящике. Действительно, из уравнения (Зв) гл. IV видно, что волновые числа следующих один за другим уровней энергии в случае движения в одном измерении находятся в отношениях 1 2 3 4... Если движение происходит в трех измерениях и рассматриваемая волна имеет направление не параллельное одной из осей, то ее волновое число к определяется компонентами волнового числа к , ку, к в направлениях х, у, и г в соответствии с уравнением [c.384]

Если рассматривать возможные изменения активности таких сплавов с точки зрения заполнения -зоны, то должны наблюдаться довольно простые закономерности. Металлы восьмой группы (Р1, Рс1, N1) содержат в -зоне в расчете на один атом - 0,6 дырки. По мере прибавления металла 16 группы эти дырки постепенно заполняются вследствие перехода в -зону внешнего -электрона металла. В результате количество дырок в -зоне должно линейно уменьшаться с увеличением процентного содержания Си, Ag, Ли. Также линейно должна изменяться каталитическая активность при некоторой критической концентрации металла 16 группы -зона полностью заполняется и в этой точке должно наблюдаться резкое изменение активности, увеличение энергии активации реакции и уменьшение магнитного момента насыщения до нуля. [c.153]

Сплавы Юм-Розери. Исследование сплавов Юм-Розери 1261 показало, что по мере роста электронной концентрации и заполнения зоны Бриллюэна наблюдается снижение каталитической активности в отношении реакций, лимитирующая стадия которых связана с переходом электрона от реагирующего вещества к катализатору. Так, например, каталитическая активность сплавов серебра подробно исследована в отношении реакции разложения муравьиной кислоты (НСООН), и для каждого образца определена энергия активации и [см. формулу (779, а)]. Во всех случаях добавление растворяемого металла приводило к тому, что энергия активации становилась больше 17,6 ккал/моль — величины, характерной для чистого серебра. При добавлении С(1, 1п, 5п, Т1 и Hg увеличение было невелико (2—5 ккал/моль), но для сплавов с ЗЬ, РЬ и В1 значение и увеличивалось на 15— 20 ккал/моль. Таким образом, в области существования одной фазы энергия активации действительно увеличивается с заполнением зоны Бриллюэна. Другими словами, незаполненные уровни в зоне Бриллюэна благоприятствуют катализу. [c.474]

В современных представлениях о механизме межкристаллитной коррозии решающее значение придается возрастанию локальных диффузионных сопротивлений в решетке твердого раствора замещения АВ при повышении концентрации атомов А или В. Предполагается, что свободная энергия на границах зерен может понижаться при внедрении дислокаций уже в процессе затвердевания металла из сплава. При движении от границ зерен к прилегающим зонам соседних зерен эти дислокации оставляют за собой на поверхносги границ зерен ступеньки скольжения, с которых атомы металла могут легко переходить в раствор при коррозии. Поэтому межкристаллитная коррозия рассматривается как процесс, при котором растворяются покрытые ступеньками скольжения области границ зерен. С повышением концентрации твердого раствора вначале [c.61]

В работах Г.-М. Шваба с сотрудниками [613, 631, 688] показана зависимость скорости реакций в присутствии сплавов металлов от заполнения в них зон Бриллюэна. Так, энергия активации разложения му- [c.266]

Недостатками дуговых печей являются некоторый угар металла вследствие местного перегрева в зоне электрической дуги, недостаточная стойкость футеровки, подвергающейся действию открытой дуги, а также значительный шум, создаваемый дугой. Поэтому дуговые печи косвенного нагрева имеют ограниченное применение, их используют для плавки медных и никелевых сплавов (латуни, бронзы и некоторых других). Угар металла, в основном цинка, при плавке латуни достигает 3—4%, удельный расход энергии находится в пределах 300—350 квт-ч1т для латуни, 350—400 квт-ч1т для меди и бронзы и 600— 850 квт-ч1т для медноникелевых сплавов. [c.269]

Дпя большинства металлов в реальных условиях электрохимическая коррозия протекает гетерогенно-электрохимическим путем, т.е. через локальные элементы. Разные точки поверхности металлов различаются энергией и свойствами, что отражается на кинетике электрохимической реакции. Особенно много таких зон возникает, когда металл содержит инородные включения (рис. 3.4). При наличии электролита с высокой элктропроводностью на этих неоднородностях появляются местные гальванопары, теорию которых разрабатывали де ля РиБ, А.К. Фрумкин, Ф.И. Гизе, H.A. Изгарышев, Г.В. Акимов, А.И. Голубев и др. Однако в том случае, когда интересует только общая величина коррозии, а не распределение ее по поверхности, всю корродирующую поверхность можно считать однородной. Следует иметь в виду, что при такой замене средняя скорость коррозии не определяет опасность коррозионных разрушений (может иметь место питтинговая коррозия). При этом скорость коррозии характеризуется ано,дной плотностью тока Л = //5а, где 5 - площадь анода. Причины появления неоднородности металлов - макро- и микровключения, неоднородность сплава (наличие сварных швов), разнородность металлов, нарушение изоляционного покрытия, наличие на металле окалины, ржавчины, неравномерная деформация, неравномерность приложенных нагрузок и др. [c.37]

Шваб [17] исследовал скорость дегидрогенизации муравьиной кислоты на ряде сплавов золота, а также серебра с добавками металлов высшей валентности. Эти добавки повышают концентрацию электронов золота и серебра и увеличивают энергию активации дегидрогенизации, что находится в соответствии с уравнением (2). Изученные сплавы являются сложными системами, образующими зоны Бриллюэна, по мере заполнения которых энергия активации стремится к максимуму. Полученные результаты, по-видимому, указывают на то, что определяющая скорость реакции стадия состоит в переходе электронов от [c.203]

Юм-Розери [12, 13] отметил, что в некоторых сплавах концентрация электронов (к. э.) определяет структуру интерметаллических фаз. Работами Юм-Розери и других было показано, что последовательные превращения (например, а-фаза -> -фаза —> Y-фаза- е-фаза), наблюдаемые при постепенном изменении состава сплава, имеют место при концентрации электронов соответственно 3/2, 21/13 и 7/4. Джонс [14] дал интерпретацию этих изменений на основе теории зон Бриллюэна. Суть дела можно понять, анализируя кривые N E) для типиЧ)Ных кубической гра-нецентрированной (а) и кубической объемноцентрированной (б) структур (см. рис. 5). Полагают, что при образовании сплавов одновалентных металлов, например меди, серебра и золота, с элементами высшей валентности растворяющиеся элементы просто увеличивают концентрацию электронов. Чем выше проходит кривая N E), тем больше число электронов, которые можно разместить на уровнях, находящихся в данном интервале энергий, и, следовательно, тем меньше энергия, необходимая для размещения данного числа электронов. Как видно из рис. 5, вплоть до точки А гранецентрированная кубическая структура обладает более низкой энергией и, следовательно, является устойчивой фазой. Выше точки А число состояний быстро уменьшается и добавление электронов в зону вызывает быстрое увеличение энергии. В некоторой точке кубическая объемноцентрированная структура становится более стабильной, чем гранецентрированная, так как в первом случае то же число электронов в зоне соответствует более низкой энергии. Джонс вычислил концентрации электронов, соответствующие максимумам на кривой N E) для каждой из [c.11]

В неоднородных сплавах типа Юм-Розери образуются другие интерметаллические фазы. Для этих сплавов Шваб [51—53] нашел аналогичное увеличение энергии активации с ростом к. э. в пределах одной фазы. На границе фаз энергия активации достигает максимума для данной фазы. Насыщенным а-, р-, е- 1Г т1-фазам соответствуют примерно одинаковые энергии активации, в то время как для у-фазы наблюдается резкий максимум [52, 53] (см. рис. 16). Отсюда следует, что как в однородных, так и в неоднородных сплавах каталитическая активность зависит от степени заполнения зон Бриллюэна. В пределах одной фазы добавление растворяемого металла вызывает повышение уровня Ферми, что приводит к соответствующему росту энергии активации. Переход от насыщенной к ненасыщенной фазе, согласно Мотту и Джонсу, сопровождается понижением уровня Ферми, что приводит к уменьшению энергии активации. Необычно высокий подъем энергии активации в случае у-фазы, очевидно, обусловлен формой зоны Бриллюэна. Именно вследствие сложности решетки этих сплавов зоны Бриллюэна в у-фазе почти сферические и в точке насыщения поверхность Ферми может почти совпасть с границей зоны. Высокая степень заполнения зоны приводит к максимальной энергии активации. [c.36]

Поскольку появление зон разрешенных энергий электронов зависит от наложения электронных Ч -функций (см. рис. 19), ширина зоны зависит от кристаллической структуры, так как последняя определяет число ближайших соседей атома в кристаллической решетке. Атомы разных металлов с одинаковой валентностью (особенно атомы элементов, стоящих один под другим в периодической системе) часто могут замещать один другого в металлических решетках в произвольных отношениях, причем ни тип решетки, ни построение энергетических зон не изменяются. Этим объясняется, что металлы, находящиеся в одной группе и особенно в одной подгруппе периодической системы, могут образовывать полный ряд твердых растворов (такими растворами одного металла в другом являются известные сплавы, например сплавы Си и Аи). [c.60]

При выборе смазочных материалов для обработки металлов резанием определяющую роль играет не стоимость этих материалов, а их способность обеспечивать резание с заданной скоростью и точностью, сообщать максимальную долговечность инструменту и снижать расход энергии. Применение в этих процессах эффективных СОЖ, содержащих значительные концентрации активных компонентов, несмотря на их высокую стоимость, позволяет существенно снизить производственные затраты. Экономия средств особенно ощутима при обработке высокопрочных сталей и сплавов. Для правильного выбора смазочного материала необходимо учитывать следующие факторы вид станочных операций скоростной режим резания структурно-механические и химические свойства обрабатываемого материала и инструмента свойства смазочного материала условия охлаждения и способ подвода смазочного материала в зону резания. Рассмотрим в общем виде значение некоторых из этих факторов. [c.100]

При сварке термически нестабильных структурно-чувствительных сплавов изменение способа и режимов сварки плавлением существенно сказывается на коррозионной стойкости сварных соединений. Стойкость может быть повышена следующими способами обеспечением оптимальной скорости охлаждения (например, для сплава циркония с 2,5% ниобия) сваркой с минимальным тепловложением на минимальной погонной энергии с применением дополнительных приемов, обеспечивающих минимальное-время нахождения металла в зоне критических температур и максимальную скорость охлаждения с целью подавления процессов, вызывающих выпадение коррозионно-нестойких фаз (хромоникелевые стали аустенитного класса). Однако не исключается противоположный путь — сварка со значительным тепловложением и применением дополнительных приемов, обеспечивающих замедленное охлаждение для обеспечения полноты протекания диффузионных процессов и равномерного фазового распределения с целью уменьшения неоднородности сварного соединения. [c.29]

Металлы группы железа и платины также образуют -и -сплавы, например, СоА1 и Ре52по1- Отношение числа электронов к числу атомов следует правилу Юм-Розери, если принять, что железо или платина не отдают своих валентных электронов. Были сделаны некоторые попытки объяснить это правило на основании квантовых состояний в зонах энергии в сплавах (см. 18.4). [c.381]

Значительно сложнее обстоит дело в случае переходных элементов. Большая степень перекрытия 4s-, 4/)-и Зй-полос энергии, облегчающая переходы электронов между ними в решетках металлических атомов, наряду с теоретически возможным в некоторых условиях дополнительным расщеплением суммарной is—ip—Зс -нолосы, весьма затрудняет учет путей вступления электронов в зону проводимости металла. В этих условиях пользование формулами теории полусвободных электронов теоретически мало оправдано и приводит, как правило, к результатам, противоречащим опыту. Наблюдающиеся иногда случайные совпадения предсказаний теории с экспериментально полученными значениями полуширины K j-линий основываются на использовании недостаточно надежных данных о числе электронов, отщепляемых атомами в зону нроводимости сплава. Эти совпадения не только не изменяют дела по существу, но сами по себе заслуживают изучения и специального объяснения. [c.88]

Противоречивы сведения о влиянии проводимости на процесс катализа. Разбиение катализаторов на три группы по их проводимости (работы Даудена) и попытки связать проводимость (через плотность электронов и электронные характеристики металлов) с каталитической активностью не дали желаемых результатов. Наряду с установлением корреляций между заселенностью -зон никеля электронами и активностью металлов и сплавов обнаружено, в первую очередь на полупроводниках, что энергия активации умень-щается по мере того, как увеличивается концентрация электронов в поверхностной зоне (работы Шваба по окислению окиси углерода иа 2пО), И совершенно необъяснима с позиций теории Даудена 10 147 [c.147]

В основе теории псевдопотенциалов лежит тот факт, что в непереходных металлах эффективный потенциал (псевдопотенциал), действующий на электроны в зоне проводимости со стороны решетки ионных остовов, в силу ряда причин (см. [48, 49]) является в некотором смысле слабым. При этом для описания электронов в металле можно использовать теорию возмущений по псевдопотенциалам и в ряде случаев ограничиться первыми порядками ряда теории возмущений. Парное межатомное взаимодействие в сплаве, которое было принято в изложенной выше статистикотермодинамической теории, может быть получено в теории псевдопотенциалов, если ограничиться в ней вторым порядком теории возмущений. В настоящемпараграфе, следуя работе [114], мы покажем, каким образом могут быть вычислены фурье-компоненты энергии смешения бинарного твердого раствора непереходных металлов V (к) через микроскопические характеристики элек-трон-ионной системы. [c.177]

Эта концепция дает новые модели и для промежуточных форм катализа (включая и переходные комплексы) и позволяет привлечь к изучению хемосорбции и катализа закономерности больших и хорошо изученных разделов химии комплексных и хелатных соединений и кристаллохимии. Однако механический перенос этих закономерностей на хемосорбцию и гетерогенный 1 атализ был бы такой же крайностью, как использование одних лишь коллективных макроскопических характеристик твердого тела (уровень Ферми, загиб зон, величина электропроводности и т. д.) во многих построениях электронной теории катализа на полупроводниках [27, 28]. Вызывает сомнение реальность универсальных рядов каталитической активности у металлов и сплавов или окислов элементов различной валентности с экстремумами при определенном числе -электронов (например, при одном или пяти -электронах) у атома (иона) комплексообразующего элемента. Это вытекает из следующих соображений а) обычно нет уверенности даже в сохранении поверхностным ионом металла объемного числа -электронов на 1 атом б) даже при правильной оценке валентности и числа -электронов у соответствующего элемента на поверхности данного образца совсем не обязательно считать (как это делают обычно), что экстремальная каталитическая активность появляется при числе -электронов, соответствующем экстремальным значениям энергии ионизации (сродства) или связи лигандов с центральным ионом в) для некоторых окислов прямыми опытами показано, что активные центры образованы ионами металла, имеющими валентность, резко отличающуюся от стехиометрической. Неудивительна поэтому противоречивость результатов последних экспериментальных работ [29], которые не могут служить серьезным подтверждением предсказапий, основанных на аналогии с прочностью комплексов. В частности, можно указать, что один из дауденов-ских максимумов (для №0 и С03О4), по-видимому, обусловлен частичным восстановлением до металлов. [c.25]

Г. Скейт [147] показал, что из данных [85] вытекает пропорциональность величин логарифма удельной константы скорости реакции и произведения валентности металла на долю -характера металлической связи. Для реакции изотопного обмена углеводородов с дейтерием на гметаллических пленках также наблюдается симбатность скорости реакции и веса -состояний, а также скорости гидрирования этилена [616]. А. Каупер и Д. Эли [323], изучая кинетику реакции пара-ортоконверсии водорода на сплавах палладия с золотом при постепенном возрастании концентрации золота в сплавах, наблюдали приблизительное постоянство значений энергии активации (около 3—4 ккал/моль) до содержания золота 60% и резкое возрастание ее до 8—9 ккал/моль при переходе к сплавам с большей концентрацией золота (для реакции в присутствии чистого золота энергия активации составляла 17,5 ккал/моль). Состав сплава 40% и 60% Аи как раз соответствует полному заполнению -зоны палладия. Это показывает влияние -вакансий на скорость реакции. Авторы приписывают той же причине снижение скорости реакции на палладии и платине при растворении в них водорода, также заполняющего -зону. [c.266]

Устройство наклоняющейся печи для плавки алюминия с двумя плавильными зонами и одним металлосбор-ником посредине показано на рис. 87. Печь имеет нихро-мовые нагревательные элементы, которые размещены на своде над камерами. Удельный расход энергии при плавке алюминиевых сплавов, в зависимости от вида шихты и продолжительности выдержки металла в печи, составляет 550—800 квт-ч1т, угар металла обычно равен 1—2%. [c.271]

Активными проводниками идей, объясняющих каталитическую активность металлов и сплавов посредством i-электро-нов, выступили Дауден [168], Эли и Купер [169] и другие химики [152]. Они считают, что переходные элементы в кристаллическом состоянии имеют особую электронную структуру. Часть электронов из d-оболочек переходит в зону проводимости, и возникает обмен между d- и внешней s-оболочками, чему способствует совсем незначительная затрата энергии. Например, переход палладия из основного состояния в d-состояние [c.242]

Дальнейшие уточнения связаны с более точным учетом влияния вакансий во внутренних оболочках на энергетические уровни и и Еу. Надо иметь в виду, что экспериментально обнаруживаются Оже-электроны не при всех расчетных значениях энергии. Это связано с действием правил отбора, которые еще не вполне выяснены. Следует также учитывать, что для конденсированных систем, в отличие от изолированных (свободных) атомов, уровни размываются в более или менее широкие энергетические зоны, поэтому кроме некоторой естественной ширины пики Оже-электронов для металлов и сплавов имеют ширину, определяемую энергиями этих зон. Наконец, на значениях энергии Оже-электронов сказывается тип ххгмнческой связи. [c.574]

Этим методом были рассчитаны структуры электронных зон сравнительно небольшого числа элементов — металлическога натрия, лития, железа, меди, некоторых сплавов типа латуни, а также зависимость энергии от импульса для некоторых, наиболее интересных направлений движения электронов в решетках кальция и углерода. Тем не менее, некоторые из этих результатов имеют общее значение и позволяют проанализировать характер движения электронов в металлах большого числа элементов. [c.24]

Из гомогенных многокомпонеятных катализаторов некоторые катализаторы — сплавы будут обсуждаться более подробно, так как изучение их привело к результатам, имеющим общий интерес. Шваб [40] изучал каталитическое действие сплавов Юма— Розери на реакцию дегидрирования муравьиной кислоты в паровой фазе. Это —сплавы меди, серебра или золота с элементами подгрупп от второго до пятого столбца периодической системы. Если, например, в решетке серебра растворено равное число атомов этих элементов, то энергия активации реакции дегидрирования муравьиной кислоты увеличивается на величину, пропорциональную квадрату избытка валентности растворенно го элемента. Такая закономерность точно совпадает с закономерностью изменения электрического сопротивления. Это означает, что энергия активации увеличивается с увеличением концентрации электро- юв. При более высоких концентрациях растворенного элемента указанные системы образуют ряд интерметаллических фаз, причем каждая из этих фаз устойчива при определенной концентрации электронов, независимо от индивидуальности металлов это справедливо для фаз а, е, "п. Энергия активации на этих фазах неизменно показывает крутой подъем к максимуму у фазы у и уменьшается в фазах е и 75, также изменяясь параллельно электрическому сопротивлению. Этот параллелизм в изменении энергии активации и сопротивления может быть объяснен с помощью волномеханической теории сплавов Юма — Розери. Согласно этой теории, концентрация электронов в данной фазе может увеличиться только до определенного предела устойчивости. При этом пределе длина волны, соответствующая наиболее быстрым электронам, достаточно мала для того, чтобы вызвать брэг-говы отражения на плоскостях решетки, и другие электроны не могут свободно двигаться в зоне проводимости или первой зоне Бриллюэна. Замечательно то, что в этом состоянии не все уровни зоны заняты, и некоторые уровни, соответствующие электронам с анизотропной скоростью рассеивания, остаются свободными. В -с-фазе вследствие ее своеобразной геометрии решетки часть [c.41]

Область пассивных составов обычно связывают с повышением энергии активации перехода ионов металла из решетки сплава в раствор (из-за влияния адсорбата), как это следует из типично выраженной анодной поляризации многих металлов в пассивирующей среде. Недавно Бонд в нашей лаборатории показал, что анодная поляризация сплавов Си—N1 в растворе Каг504 претерпевает заметное изменение в интервале состава, приблизительно соответствующего заполнению -зоны, причем значения поляризации оказываются более высокими для сплавов с -электронными вакансиями. Описаны [24, 25] и каталитические свойства, зависящие от электронных конфигураций в Си — N1 и других сплавах с аналогичными конфигурациями, оказывающими влияние на скорость коррозии. [c.440]

Применяются также электрические методы обработки материалов, при которых удаление материала или его перенос происходит под действием электрической энергии, вводимой непосредственно в зону обработки без предварительных превращений в механическую или другие виды энергии. Для доводки могут применяться анодномеханическая доводка, химико-механическая доводка (изделия из твердых металло-керамических сплавов). [c.263]

Гомогенные сплавы Рс1—Аи применены для изучения обмена СН4 с Вг [85]. Скорость реакции максимальна при содержании 10 ат.% Аи в сплаве и в этой же области составов катализаторы имеют максимальную удельную поверхность. Мак-Ки считает, что максимум активности обусловлен наибольшей концентрацией дефектов в катализаторе. На пленках из тех же металлов микрокалориметрически исследована реакция полного окисления СН4. До содержания в сплаве 60% Аи энергия активации около 10 ккал1моль, а с увеличением содержания Аи она возрастает до 24 ккал1моль, что объясняется заполнением -зоны [86]. [c.35]

Зоны с повышенной плотностью дислокаций химически более активны в связи с наличием облаков примесных и растворенных атомов, что интенсифицирует коррозионные и сорбционные процессы в этих зонах. В связи с этим дислокационная структура влияет на механизмы межкристаллитного и транскристаллитного растрескивания. В материалах, имеющих низкую энергию упаковки и способных к ближнему упорядочению, дислокации располагаются копланарно , плоскостными группами, скольжение в которых приводит к разрушению ближнего порядка и повышенной плотности дислокации в плоскостях скольжения в зоне разрушения. Такие металлы весьма восприимчивы к коррозионному растрескиванию транскристаллитного типа. Чистые металлы и сплавы, где облегчено поперечное скольжение и где возникают спутанные клубки дислокации, не склонны к внутрикристаллитному коррозионному растрескиванию. При межкристаллитном растрескивании области с высокой плотностью дислокаций расположены у границ зерен, поэтому трещина развивается по границе, которая действует, как барьер для пластической деформации соседних зерен. В результате этого энергия деформации, концентрирующаяся на границе, способствует дополнительному увеличению энергии границ зерен, необходимому для разделения зерен под действием приложенных напряжений. Очевидно, при малых степенях пластической деформации имеет место усиление начальной анодности границ вследствие накопления на них энергии деформации. Дальнейшее увеличение степени деформации приводит к деконцентрации энергии, в связи с тем что деформация захватывает все зерно, что в конечном итоге может привести к увеличению стойкости. [c.138]