Изменение поверхностного натяжения во времени

Турбулизация межфазной границы может быть обусловлена- также возникающими при тепло- или массопередаче локальными изменениями поверхностного натяжения. Учет влияния концентрационных и температурных изменений поверхностного натяжения на гидродинамику вблизи межфазной границы представляет собой весьма сложную и в настоян1ее время еще не решенную задачу (необходимо исследовать устойчивость решения уравнения Навье — Стокса по отношению к малым возмущениям — локальным изменениям скорости). Пока сделаны лишь первые попытки решения этой задачи [72, 73]. В частности, показано [72], что возможность возникновения неустойчивости существенно зависит от знака гиббсовой адсорбции растворенного вещества в состоянии термодинамического равновесия, а также от соотношения между кинематическими вязкостями соприкасающихся фаз и коэффициентами диффузии веществ, которыми обмениваются эти фазы. Объяснено явление стационарной ячеистой картины конвективного движения, вызванного локальными градиентами поверхностного натяжения [73].. Дальнейшие исследования в этой области наталкиваются на серьезные математические трудности. [c.183]

Изменение поверхностного натяжения во времени, отражающее процесс формирования адсорбционного слоя на поверхности растворов ПАВ, можно изучать полустатичес-кими методами максимального давления в пузырьках, отрыва кольца и сталагмометрически. Для этого измеряют сг при различной скорости увеличения поверхности раздела, т. е. изменяя время образования пузырька или капли, время отрыва кольца, что етрудно осуществить экспериментально. В таком случае обнаруживается, что измеряемое значение а уменьшается по мере снижения скорости образования поверхности, стремясь к наименьшему равновесному (статическому) значению. Однако более удобными для указанной цели являются статические методы капиллярного поднятия и пластинки Вильгельми, при которых площадь поверхности раздела в ходе измерения остается постоянной. В случае метода втягивания пластинки применение электровесов, снабженных самописцем, позволяет осуществить непрерывную запись кривой кинетики поверхностного натяжения. [c.120]

В случае межфазного натяжения двух чистых жидкостей мы имеем дело с поверхностной системой, находящейся в равновесии с трехмерной системой из двух фаз и двух компонентов. Если в систему ввести третий компонент, растворимый только в одной из фаз, рассмотрение системы усложняется. Простейшим будет тот случай, когда исходные жидкости взаимно нерастворимы. Тогда изменение межфазного натяжения происходит соответственно изменению поверхностного натяжения жидкости, растворяющей третий компонент. При взаимной растворимости исходных жидкостей и растворимости третьего компонента только в одной из них взаимная растворимость при низких концентрациях добавляемого вещества должна, согласно закону Нернста, уменьшаться. Таким образом, изменение межфазного натяжения зависит от двух взаимно накладывающихся эффектов от изменения поверхностного натяжения лучше растворяющей третий компонент жидкости и от изменения поверхностного натяжения каждой из жидкостей вследствие уменьшения в ней концентрации другой жидкости. Последний эффект увеличивает межфазное натяжение, в то время как первый оказывает действие в любом направлении. [c.77]

Первые исследователи свойств эмульсии считали, что поверхностное натяжение ст является очень важным фактором, определяющим стабильность и размер частиц. Приводились доводы, что большая величина а означает и большую энергию, затрачиваемую на образование новой поверхности и, следовательно, это неблагоприятствует образованию эмульсии. Поэтому стремились к уменьшению а тем или иным путем. Как установлено в настоящее время, работа, затрачиваемая на образование новой поверхности, представляет собой лишь часть общей энергии, потребляемой в процессе приготовления эмульсии. Несомненно, низкое значение поверхностного натяжения способствует диспергированию, но более важны те изменения, которые происходят в двойных электрических слоях , образующихся возле этих поверхностей. Двойной электрический слой обеспечивает устойчивость эмульсии, препятствуя коагуляции частиц, и показывает, будут ли образовываться эмульсии типа вода в масле (В/М) либо масло в воде (М/В). Изменение поверхностного натяжения — проявление тех изменений, которые происходят в природе самой поверхности. [c.19]

Растворенные газы (даже углеводороды) понижают поверхностное натяжение нефти [131 —132], но эффект менее значителен, и изменения, возможно, обусловлены наличием молекул растворенного газа. Этот факт имеет большое значение для промышленности, где вязкость и поверхностное натяжение жидкости могут влиять на количество нефти, извлеченной при определенных условиях. Большая часть того, что было сказано, относится к межфазному (граничному) натяжению [133—134]. В системе нефть — вода pH водной фазы окажет влияние на межфазное натяжение это изменение не велико для нефтепродуктов с высокой степенью очистки, но увеличение pH, наблюдающееся в случае плохо очищенных или слегка окисленных нефтей, вызовет быстрое уменьшение меж-фазного натяжения [134—135]. Изменение поверхностного натяжения на границе раздела нефть — щелочная вода было предложено как метод контроля для последующей очистки или окисления таких продуктов, как, например, турбинные и изоляторные масла [136—138]. В тех случаях, когда поверхностное или межфазное натяжение понижается присутствием растворенных веществ, которые имеют тенденцию образовывать поверхностную пленку, требуется некоторое время, чтобы получить конечную концентрацию и, следовательно, — конечное значение натяжения. В таких системах необходимо различать динамическое и статическое натяжения первое относится к неокисленной поверхности, имеющей [c.183]

Большое влияние на структуру силикагелей и их адсорбционные свойства оказывает температура обезвоживания низкая температура приводит к получению тонкопористого силикагеля, в то время как повышение температуры приводит к понижению поверхностного натяжения жидкости и укрупнению пор. При постепенном нагревании силикагель претерпевает следующие изменения [c.121]

Следуя аргументации, изложенной в разделе 1П-3-3, можно было бы ожидать, что при малом времени экспозиции жидкости газу концентрация свободного амина в растворе не должна существенно изменяться в ходе абсорбционного процесса и порядок реакции будет псевдопервым. При более же продолжительном времени контакта жидкости с газом наблюдалось бы истощение свободного амина у поверхности, и по прошествии достаточно длительного времени экспозиции скорость абсорбции полностью определялась бы диффузией СОа и амина к реакционной зоне, что соответствует режиму мгновенной реакции . Соображения, изложенные в разделе И1-3-3, позволяют предсказать поведение системы по прошествии различных промежутков времени. Однако в действительности, как было установлено Брианом и др. , скорость абсорбции продолжает соответствовать режиму реакции псевдопервого порядка даже через столь длительное время, когда должно быть существенное обеднение амином у поверхности и расчет скорости абсорбции следует проводить при предположении о мгновенности реакции. Причина этого, вероятно, состоит в том, что изменения поверхностного натяжения в процессе реакции приводят к нестабильности поверхности жидкости, порождающей конвекционные токи последние доставляют свежий раствор амина из основной массы к поверхности, предотвращая его истощение там. [c.249]

НОСТИ раздела жидкостей. Однако подобное объяснение вызывает недоумение никакого изменения поверхностного натяжения при падении капли в чистой жидкости не происходит. Время установления равновесия между поверхностью и объемом чистой жидкости весьма мало. Поэтому практически всегда можно считать, что поверхность и объем жидкости находятся в состоянии статистического равновесия. Однако изменение состава равновесных фаз и обмен молекулами между ними не может приводить к изменению свободной энергии. В частности, обновление молекул, находящихся в поверхностном слое капли, при движении последней не может приводить к изменению величины поверхностного натяжения. Поэтому резкий переход режима падения капли от падения ее как твердого шара (по закону Стокса) к падению капли с подвижной поверхностью (по закону Рыбчинского—Адамара) при переходе радиуса капли через критическое значение а = кр, наблюдавшийся в опытах Бонда, отнюдь не был следствием изменения поверхностного натяжения. Ниже будет показано. что результаты этих опытов могут быть вполне объяснены и без гипотезы о существовании значительной поверхностной вязкости по Буссинеску. [c.401]

Росс и Хаак [83] указывают, что, если поверхностно-активное вещество может быстро диффундировать из объема пленки на поверхность, образующиеся на короткое время пятна тонкой пленки могут локально менять исходное поверхностное натяжение пленки еще до утоньшения всей пленки. Таким образом, изменения поверхностного натяжения снимаются без уменьшения первоначальной толщины пленки, и на некоторое время эта область пленки остается механически слабой. Отсюда следует, что хорошие стабилизаторы пен должны [c.410]

Зависимость поверхностного натяжения от поверхности пленки. Под действием поверхностного натяжения поверхность пены или изолированной пленки жидкости стремится уменьшиться. В то же время, как указывалось выше, низкое поверхностное натяжение является обязательным, хотя и не важнейшим [4] условием хорошего пенообразования более важное значение, с точки зрения стабильности жидкостной пленки, имеет легкость и скорость изменения поверхностного натяжения раствора, из которого эта пленка образована. Если это качество, или гиббсовскую [c.134]

При измерениях плотности по этому методу эффект изменения поверхностного натяжения образца во время измерения, с изменением сил, действующих на тонкую платиновую проволоку, поддерживающую грузило, как было подсчитано, ничтожно мал. Так как поверхностное натяжение углеводородов более или менее постоянно с изменением плотности, то основной эффект разности поверхностного натяжения при переходе от углеводородов с низким значением плотности к углеводородам с высоким значением плотности включается как часть калибровочной поправки. Частный эффект влияния поверхностного натяжения, таким образом, сводится к влиянию разности поверхностного натяжения углеводородов с одинаковыми или близкими значениями плотностей. Изучение соответствующих данных показывает, что углеводороды, имеющие одинаковую или почти одинаковую плотность (в пределах от 0,60 до 0,90) различаются по поверхностным натяжениям не более чем на одну дину на 1 см, что соответствует максимальной ошибке в плотности не более 0,000005 г мл. [c.179]

Выше было показано, что между изменением поверхностного натяжения, адсорбированным количеством вещества и температурой существует определенная связь, которая может быть выражена уравнением состояния адсорбционного слоя. Мы уже сидели, что адсорбированные молекулы в известных случаях можно рассматривать как газообразные, так как они способны перемещаться вдоль поверхности без затраты работы. Уравнение, предложенное в свое время Траубе [c.124]

В настоящее время обнаружены явления весьма медленного изменения поверхностного натяжения растворов определенных поверхностно-активных веществ, что в ряде случаев несомненно свидетельствует о медленных изменениях адсорбционного слоя на границе с воздухом . Впрочем, для наших целей непосредственно важна не кинетика адсорбции или изменений поверхностного натяжения, а кинетика изменения фазового скачка потенциала — в основном на границе раздела фаз 1 и 3. Поэтому для оценки и отбора смачивателей желательна постановка подобных исследований. Однако таких измерений имеется очень мало. [c.160]

В настоящее время более щирокое распространение получила так называемая теория динамического состояния поверхности, развиваемая В. В. Кафаровым с сотрудниками, которые исходят из того, что на границе раздела фаз в результате взаимодействия но- токов создаются необходимые и достаточные условия для вихре-образования (разные по направлению и величине векторы скоростей, изменение поверхностного натяжения и плотности в процессе массопередачи). [c.408]

В последнее время интенсивно развиваются исследования по модификации поверхностных свойств полимеров поверхностно-.активными добавками полимерной природы [24—30]. В одной из работ [30] была изучена кинетика изменения поверхностного натяжения полистирола с добавками различных количеств (0,5— 5% масс.) сополимера стирола с диметилсилоксаном. Зависимость поверхностного натяжения смеси от времени изучали при температуре 160—200 °С методом висящей капли. Было обнаружено, что поверхностное натяжение смеси уменьшается тем быстрее, чем выше температура и концентрация сополимера (рис. 7.5—7.7). [c.197]

Из энергетических соображений ясно, что жидкости с низким поверхностным натяжением способны растекаться по поверхности жидкостей, обладающих высоким поверхностным натяжением в то время, как обратное является невозможным. Вследствие этого большинство органических жидкостей, имеющих меньшее поверхностное натяжение, чем вода, растекаются по ее поверхности. Следует отметить, что в условиях равновесия, когда жидкости насыщены друг другом, полученные в опыте результаты могут отличаться от рассчитанных, если не будут учтены изменения поверхностного натяжения жидкостей в соответствии с правилом Антонова, вызванные взаимным растворением. Коэффициент растекания широко используется в качестве меры смачивающей способности, в частности, в технической литературе часто приводятся коэффициенты растекания водных растворов поверхностноактивных веществ на минеральных маслах. [c.258]

Представим процесс изменения поверхностного натяжения за время некоторого достаточно малого элемента пленки идущим в два этапа. Пусть на первом этапе поверхностное натяжение меняется только от изменения давления, температуры и обмена веществом через поверхность 26 этого элемента, имеющего толщину Л(Я, t). Так как в силу отмеченных выше причин все участки поверхности пленки равноценны с точки зрения обмена компонентами с окружающей средой, изменения объема любого элемента пленки Уь и массы Мв его поверхностно-активного компонента в единицу времени равны [c.74]

Теоретически установлено, что нефть в источнике залегания может образовываться из полярных компонентов, содержащих азот, серу, кислород, металлы, а также углеводороды с широким диапазоном изменения молекулярных масс, включая ароматические, нафтеновые, парафиновые вещества. Во время миграции нефти те компоненты, которые являются более полярными или более поляризующими, адсорбируются в первую очередь. Например, компоненты, содержащие аминовые нитрогены, порфирины, могут вести себя как катионы и адсорбироваться ria глинах. Это — одна из-причин формирования весьма неровных границ раздела нефть—вода, особенно в породах, содержащих небольшое количество глин. Концентрация активных компонентов вблизи первоначального водонефтяного контакта приводит к образованию более низких поверхностных натяжений между нефтью и водой, чем в точках, более отдаленных от водонефтяного раздела. Возможно также, что вода вблизи области залегания нефти может иметь-растворенные органические компоненты, такие, как нафтеновые-кислоты или их соли, которые в условиях неоднородного коллектора могут изменить поверхностное натяжение между нефтью-и водой в ту или иную сторону. Кроме того, на характеристику смачиваемости коллекторов заметное влияние оказывает их неоднородность по минералогическому составу, степень шероховатости , чистоты отдельных минеральных зерен, их окатанность, структура кристаллической решетки. Одни минеральные частицы обладают лучшей смачиваемостью, другие— худшей в зависимости от их химического состава и строения кристаллической решетки. [c.207]

В состоянии установившихся течений, когда силами инерции можно пренебречь, натяжение пленки должно быть приблизительно одним и тем же по всей площади пленки (гравитационным полем пренебрегаем), включая также и площадь двухслойной пленки (пленки со слоем разрушителя макроскопической толщины). При выполнении условия (3) натяжение двойной пленки, как в этом легко убедиться, всегда меньше натяжения пленки за пределами линзы. Очевидно, таким образом, Что в этих условиях к периметру двухслойной пленки приложены силы, которые будут растягивать ее как целое до тех пор, пока либо не изменится оа из-за сжатия периферийной части пленки, либо линза не растечется в монослой, в результате чего изменится натяжение двухслойной пленки. Однако подобное растяжение линзы в монослой (именно растяжение, а не растекание, ибо линза растягивается как целое вместе с лежащей под ней исходной пленкой) практически означает быстрый прорыв основной пленки, так как даже для очень малых капель разрушителя пены разница в площади, первоначально оккупированной каплей, и площади монослоя весьма велика (в то же время при достаточно малых размерах капель периферийным изменением поверхностного натяжения можно пренебречь). [c.150]

Как показали Стерплинг и Скривеп (1959), при изменении поверхностного натяжения возрастает вероятность возникновения поверхностной турбулентности. В этом, собственно говоря, заключается эффект Марангони, интерес к которому вновь возрос в последнее время (Скривеп и Стернлинг, 1960, 1964 Смит, 1966). [c.64]

Нами исследовались величины теплот смачивания, величина и кинетика капиллярного водопоглощения образцов в зависимости от количества вводимой поверхностно-активной добавки и кинетика изменения поверхностного натяжения растворов поверхностно-активных веществ во время адсорбции. [c.144]

Зависимость поверхностного натяжения от концентрации контакта Петрова в водном растворе (50 мл) и изменение поверхностного натяжения растворов во время адсорбции [c.149]

Чистые жидкости крайне редко образуют пену, тогда как растворы ПАВ почти всегда обладают этой способностью. Особенную устойчивость жидким пленкам придают мыла. В то же время наиболее устойчивые пены образуются, как правило, при резком изменении поверхностного натяжения, а не при его минимальном значении. При добавлении к жидкости противопен-ной присадки она вытесняет ПАВ с поверхности раздела фаз, что приводит к быстрому разрушению пены. [c.194]

Кинетика процесса флотации зависит от многих факторов, и поэтому получение аналитических зависимостей затруднено. В общем случае на скорость процесса пенной флотации оказывают влияние время, необходимое для достижения адсорбционного равновесия на межфазной границе газ — водный раствор ПАВ наличие и количество минеральных и органических примесей в воде изменение поверхностного натяжения сточной воды в процессе флотации уменьшение объема сточной воды вследствие выноса части воды в пену изменение размера пузырьков газа по мере уменьшения концентрации ПАВ в сточной воде и т. д. [461, с. 81]. [c.263]

Несколько более точное значение для величины этого критического отно шения можно получить, пользуясь методом, впервые предложенным в 1939 г. Бором и Уилером [И]. Если рассматривать ядро как однородно заряженную сферическую каплю несжимаемой жидкости, любые незначительные искажения формы будут связаны с изменением поверхностного натяжения (скрепляющего ядро) и энергии кулоновского взаимодействия при деформации сферического ядра. Площадь поверхности и, следовательно, поверхностная энергия будут возрастать, уменьшая тем самым энергию связи, в то время как одновременное увеличение среднего расстояния между протонами уменьшает кулоновскую энергию и таким образом способствует увеличению энергии связи. Можно показать, что для небольших, аксиально симметричных искажений сферы изменения кулоновской и поверхностной энергий составляют соответственно [c.240]

Анализу рассматриваемого эффекта возникновения нестабильности жидкости под воздействием градиента поверхностного натяжения применительно к абсорбции СО, аминами посвящена также работа П. Л. Т. Бриана б, а применительно к другим случаям — еще несколько работ, появившихся в последнее время и названных в списке дополнительной литературы. Общее теоретическое расс.мотрение неустойчивости жидкости и возникновения турбулентности вблизи межфазной границы под воздействием локальных изменений поверхностного натяжения (эффекта Марангони) при протекании процессов тепло- или массопередачи было впервые предпринято К. В. Стерлингом и Л. И. Скривеном 7. [c.250]

Имеющийся в настоящее время экспериментальный материал показывает, что все электрокапиллярпые кривые подчиняются уравнению Липпмана, согласно которому электрокапиллярная кривая имеет один максимум (при а = 0). Аномалии на кривых Кучеры, очевидно, не соответствуют истинным изменениям поверхностного натяжения ртути в данном растворе, а вызваны побочными явлениями, не позволившими в рассматриваемом случае правильно изглерить поверхностное натяжение.— Прим. перев. [c.18]

Модель дает неплохое совпадение с экспериментом. Тем не менее, как отмечено в работе [87], принятые авторами [77] условия отрыва не вьшолняются при низких и высоких скоростях образования капли. Авторы [87] предложили модель, в которой рассматривается также двухстадийный процесс образования каш1и. Однако объем капли в конце первой стадии определяется из баланса не только сил тяжести и поверхностного натяжения, но также силы сопротивления и силы динамического давления жидкости. Для определения времени отрыва используется найденная из эксперимента и представленная в виде корреляционного соотношения скорость центра капли в момент отрьша. Модель проверена в широком диапазоне изменения параметров и дает удовлетворительное совпадение с экспериментом. Существенным недостатком является то, что формулы, по которым проводятся вычисления, слишком громоздки. Подводя итог сказанному, отметим, что в настоящее время трудно рекомендовать надежный и удобный метод расчета отрывного объема капель в динамическом режиме, основываясь только на полуэмпирических моделях. Для проведения инженерных расчетов можно использовать эмпирические корреляции. Одна из таких корреляций рекомендована в работе [84]. [c.57]

Потенциалы Д2 и Цз в пленке и в окружающих ее с торцов частях жидкой фазы поддерживаются постоянными благодаря соседству с газовым объемом А и слоем 0 раствора строго постоянного состава. Поэтому при изменении Ру должен меняться потенциал jui в пленке и в окрестностях ее торцов. Сопровождающими изменения ц, и Pi изменениями состава объемной жидкой фазы, а следовательно, и изменениями поверхностного натяжения ее менисков можно пренебречь. В то же время для строгости рассмотрения можно представить себе, что эти изменения состайа осуществляются в результате обмена летучими компонентами с фазой постоянного соста-Baio- [c.50]

Вопросу о том, являются ли равноценными величины поверхностной энергии (и тг), рассчитанные вышеуказанными методами, и изменения поверхностного натяжения, уделялось мало внимания. Для жидкостей изменения обеих величин оказываются равными. Для твердых тел Бенгхем [31] показал, что в случаях, когда можно считать, что адсорбированная фаза ведет себя как двухмерный газ, уменьшение поверхностного натяжения и уменьшение поверхностной энергии при адсорбции равны между собой и равны также поверхностному давлению слоя. Он не рассматривал специально промежуточный случай, когда подвижность реализуется путем ряда скачков, но хемосорбцию учитывал. Поскольку молекулы связаны (в течение времени относительно большего, чем время опыта) с центрами адсорбции и поверхностная миграция не имеет места, к равно нулю и поверхностное натяжение твердого тела остается неизменным. Тем не менее свободная энергия будет уменьшаться. Аналогичные доводы приводились Кроуфордом и Томпкинсом [48], которые полагают, что в случае твердых тел имеется связь между U и АН и что, когда АН достаточно велико, тс становится равным нулю. [c.259]

Итак, зайиснмость поверхностного натяжения граничного слоя от толщины этого слоя может быть двух видов (см. рис. VI, 4). Кривая I характеризует постепенное изменение поверхностного натяжения слоя, величина которого все время будет больше поверхностного натяжения жидкости в объеме. Жидкость в этих условиях будет смачивать граничный слой. [c.166]

Высказанное выше соображение подтверждается результатами работы [9]. Исследование кинетики изменения поверхностного натяжения растворов полиоксиэтилена (в интервале молекулярных масс 1,2-10 —5-10 и концентраций от ЫО- до ЫО " г/л) показали, что если при малых концентрациях время достижения Оравн определяется скоростью диффузии макромолекул в растворе, то при увеличении концентрации оно определяется скоростью структурирования поверхностного слоя, которое может продолжаться очень долго [10, с. 333]. [c.189]

Будучи одним из важнейших факторов, облегчающих эмульгирование и обеспечивающих устойчивость эмульсий, низкое поверхностное натяжение не является в то же время единственным необходимым для этого условием. Многое, вероятно, зависит от механических свойств межфазных плёнок, от их подвижности или упругости формы. К числу лучших эмульгаторов принадлежат несинтетические сложные коллоидные соединения, в особенности протеины (в частности желатина), обладающие ярко выраженной тенденцией образовывать в жидкостях полутвёрдые структуры, обусловливающие структурную вязкость (зависимость измеряемой вязкости от градиента скорости) и даже гелеобразование. Эти вещества обычно сильно адсорбируются поверхностями они диффундируют медленно и потому стремятся оставаться у поверхности при резких изменениях её площади, вызывая изменения поверхностного натяжения, подобные тем, которые создаются мылом, стабилизующим изолированные плёнки жидкостей. Они же обусловливают вязкие, почти упругие свойства поверхностных слоёв жидкостей (ср. гл. II, 28). Отсюда их способность, удерживаясь также и на межфазных гра- [c.197]

Например, когда толуол или ксилол осторожно вводят в соприкосновение с водным раствором додециламина, образуется система, в которой происходит самопроизвольное эмульгирование. Эту систему изучали многие авторы (Каминский и Мак-Бен, 1949 Гартинг и Райс, 1955 Дэвис и Хейдон, 1957). При концентрации эмульгатора >0,1 М самопроизвольное эмульгирование происходит в водной фазе. Капельки масла стабилизируются вследствие адсорбции на своей поверхности активного вещества. Равновесное поверхностное натяжение остается постоянным (порядка 1 дин/см при изменении концентрации эмульгатора от 0,4 до 0,03М), и нет тенденции к тому, чтобы оно стало отрицательным. В этой системе происходит значительное перемешивание в поверхностных слоях. Под микроскопом видно, что отдельные капли или нити ксилола прорывают поверхность раздела двух жидкостей, некоторое время движутся в воде, а затем возвращаются обратно. Во время такого путешествия от них отделяются более мелкие капли, которые остаются в воде и стабилизируются. [c.61]

Закон Этвеша. Во многих случаях изменение поверхностного натяжения с температурой происходит в широком температурном интервале почти линейно. Этвеш а затеи Рамзей и Шилдс обратили внимание на некоторое сходство между температурной зависимостью поверхностного натяжения в указанных случаях и температурной зависимостью газового давления. Поверхностное натяжение линейно возрастает при уменьшении температуры (начиная с некоторой температуры, приблизительно на 6° ниже критической), в то время, как давление газа линейно возрастает при повышении температуры от абсолютного нуля. Уравнение Рамзея и Шилдса, выражающее температурную зависимость поверхностного натяжения, имеет вид [c.210]

Прежде всего, время, необходимое для достижения равновесия для многих веществ, очень велико, и действительно, сомнительно, чтобы кому-либо удалось наблюдать истинное равновесное натяжение. Гаузер и Свиринген из)гчали старение поверхности раствора яичного альбумина их результаты показали, что конечное поверхностное натяжение достигается чрезвычайно медленно. На рис. 45 дано изменение поверхностного натяжения растворов яичного альбумина в 1/150-н. уксуснокислом натриевом буфере при pH == 4,9. [c.235]

Таким образом, мольное изменение поверхностного натяжения — Да/Гг (равное я/Гг) при адсорбции на однородной поверхности в области малых заполнений имеет для различных адсорбентов общий предел RT, в то время как мольное изменение свободной энергии AF/Гг по абсолютной величине много больше RT его зависимость от природы адсорбента и адсорбата выражается членом RTXnplps. Абсолютная величина этого члена с уменьшением величины р быстро растет, причем по-разному для различных адсорбционных систем в зависимости от наклона изотермы адсорбции. [c.454]

Термодинамические потенциалы единицы иоверхности не меняются с изменением площади поверхности для индивидуальных веществ (<305/(35 = 0), и поэтому для них энергия Гиббса поверхности линейно связана с площадью поверхности вплоть до очень больших удельных поверхностей. Это значит, что поверхностное натял<ение индивидуальных веществ является в то же время удельной энергией Гиббса поверхности (энергией Гиббса, приходящейся на единицу площади поверхности). У растворов удельная энергия Гиббса иоверхности зависит от удельной поверхности, так как меняется состав поверхностного слоя, и поэтому в соответствии с уравнением (П. 12) она не может быть равна поверхностному натяжению. [c.23]

В. А. Карницкий и Т. С. Зацепина рекомендуют оригинальный вариант этой реакции. Медную проволоку с полученным налетом промывают спиртом и эфиром и помещают на дно умеренно нагретого маленького фарфорового тигля. Тигель тотчас закрывают чистым предметным стеклом. На стекле получается возгон ртути. В центр возгона помещают кристаллик иода. При этом наблюдают под микроскопом движение шариков ртути, которые одновременно срываются со своих мест и движутся либо по направлению к иоду, либо в обратном направлении. Через некоторое время движение шариков прекращается, и они обрастают кристаллами иодида ртути. Чем меньше диаметр шариков, тем быстрее они движутся. При диаметре, большем 16 р, движение очень слабое. Движение шариков объясняется изменением поверхностного натяжения ртути от действия паров иода. [c.62]

Уравнения электрокапиллярной кривой названы так потому, что выражаемые ими зависимости экспериментально проверялись Лнпиманом с иомощь о прибора, называемого капиллярным электрометром (рис. П. 9). При исследовании зависимости поверхностного натяжения от потенциала двойного электрического слоя в качестве одной из фаз наиболее удобно применять металлическую ртуть, поверхиостиое натяжение которой легко измерить, например, капиллярным методом, и в то же время удобно изменять межфазный потенциал с помощью внешнего источника тока. Кроме того, ртуть являете. почти идеально поляризуемым электродом, т. е. таким электролом, на котором не протекают электродные реакции при прохол., еини тока, и поэтому изменение заряда электрода вызывает только изменение его потенциала. Это обусловлено тем, что благородные металлы почти совсем не отдают своих ионов в раствор. Малое содержание их в растворе делает невозможным и обратную реакцию (восстановления). [c.50]

Иначе обстоит дело в НДС. В этом случае Ло/Л имеет конечное значение и на свойства дисперсных систем (в том числе на химические свойства) существенное влияние начинает оказывать энергия поверхностных центров, обусловленных действием ван-дер-ваальсовых сил и наличием на поверхности различного рода химических дефектов — свободных радикалов, функ-циональных групп или, иными словами, неоднородностей поверхности. Изменение отношения Ло/Л в зависимости от hjr. как известно, носит экстремальный характер. На рис. 52 показана динамика поверхностного натяжения и изобары адсорбции для молекулярной жидкости (кривая 1) и НДС (кривая 2] в зависимости от температуры. Видно, что с изменением температуры поверхностное натяжение для молекулярных жидкосте ) (Ло/Лл- оо) изменяется монотонно, в то время как динамика [c.152]