Условия синтеза высших спиртов

Незначительно изменив условия проведения синтеза метанола, можно получить в качестве побочных продуктов ряд высших спиртов. Основное изменение заключается в добавлении к катализатору небольшого количества щелочи, например до 1% окиси калия. Кроме того, синтез высших спиртов проводят при более высокой температуре, а именно при 400—450°. При этом синтезе наряду со спиртами образуется значительное количество воды. В процессе, осуществлявшемся на заводе Лейна в Германии [14], газ синтеза циркулировал при 450° и 300 ат через катализатор, состоявший из окислов хрома и цинка с добавкой 1% окиси калия. Состав сырого продукта приведен в табл. 17. [c.56]

Проведением синтеза синтола было установлено, что из СО+Н., под давлением в присутствии специфических катализаторов получаются кислородсодержащие соединения, значительный процент которых составляют высшие спирты, начиная с пропилового. Работы в этом направлении показали, что для синтеза высших спиртов пригодны катализаторы типа метанольных, но с обязательной добавкой щелочи. Процесс очень близок к синтезу метанола и проводится под давлением в циркуляционной аппаратуре, но в несколько измененных условиях при значительно меньших объемных скоростях (порядка 8000—10000) и более высоких температурах (425—450°). [c.715]

Как правило, аллилхлориды более применимы в последуюш.их операциях синтеза, чем аллиловые спирты, поскольку они вступают в реакции 5ы2-замещения, в частности конденсируются с реактивами Гриньяра. Так, конденсация (2) с металлилхлоридом в смеси ТГФ — гексаметапол дает 1,5-диен (3) с высоким выходом. Примеиение гексаметапола в качестве растворителя является существенным условием получения высоких выходов. [c.262]

Катализаторы на основе элементов семейства железа применяются для весьма важных в промышленном отношении реакций синтеза углеводородов, спиртов и некоторых других высокомолекулярных соединений из окиси углерода (реже СО2) и водорода [273—347, 349—, 351,353, 355,601—621,627—646,782—803, 2030, 2031]. Состав продуктов синтеза в значительной мере зависит от химической природы катализатора, в том числе промотирующих добавок, и условий проведения процессов—температуры и давления. Способность гидрировать СО (СОа) возрастает, как и в случае других реакций гидрирования, при переходе от железа к никелю. Высокая активность последнего приводит к образованию больших количеств метана [2013— 2020, 2022—2024, 2026—2028], что делает никель менее пригодным для получения высокомолекулярных соединений, чем железо и кобальт (углеводороды с длинной цепочкой — СНа — могут быть получены лишь на сложных никелевых катализаторах) [806, 2030, 791, 793, 288, 2031, 2029, 2032, 2034]. Возрастание гидрирующей активности катализаторов в указанном [c.729]

В литературе имеются лишь весьма скудные данные о катализаторах для синтеза высших спиртов. Кроме того, необходимо указать, что для всех описанных в литературе опытов, особенно в работах периода до 1950 г., применялась аппаратура, которая не обеспечивала достаточное постоянство температур во всем объеме катализатора вследствие трудности создания изотермических условий нри сильно экзотермических реакциях, проводимых под высокими давлениями. Как показывают опубликованные данные [38], постоянство температуры (в пределах 2°) в слое катализатора достигается только при сравнительно малых объемных скоростях и весьма низком отношении объема катализатора к поверхности поддерживаемых при постоянной температуре стенок аппарата. [c.155]

Взаимодействие спиртов с треххлористым фосфором является наиболее распространенным, основным способом получения ди-алкилфосфитов, так как он прост и дает удовлетворительные выходы. Как метод синтеза эта реакция получила широкое признание лишь в середине текущего столетия, несмотря на то что некоторые диалкилфосфиты были синтезированы по этому методу еще в прошлом веке. Важную роль в этом отношении сыграли работы Сондерса с сотрудниками , которые нашли оптимальные условия синтеза и получили с высокими выходами ряд диалкилфосфористых кислот. [c.281]

Метод, позволяющий устранить обратимость реакции, может быть иллюстрирован синтезом диацетонового спирта. В присутствии гидроокиси бария ацетон может конденсироваться в диацетоновый спирт, однако равновесие реакции настолько сдвинуто влево, что при обычных условиях выход кетоноспирта очень низок. Если поместить катализатор в экстрактор Сокслета и пропускать через него ацетон, диацетоновый спирт получается с высоким выходом (71%). Температура кипения диацетонового спирта значительно выше, чем у ацетона, поэтому спирт накапливается в колбе-испарителе при отсутствий контакта с катализатором он вполне устойчив (СОП, [c.430]

Все первичные продукты реакции Принса — МБД и три изоами-леновых спирта — могут быть легко превращены в изопрен. Однако, вследствие высокой реакционной способности этих соединений, в процессе конденсации изобутилена с формальдегидом они с большой скоростью превращаются в конечные продукты реакции ДМД и ВПП. Поэтому синтез изопрена осуществляется через стадию получения ДМД, хотя его разложение протекает в более жестких условиях, чем дегидратация спиртов и гликоля. [c.25]

Состав карбамидо- и меламиноформальдегидных смол определяется главным образом соотношением исходных компонентов и условиями синтеза — температурой и pH среды. Эти смолы растворяются в воде и в спиртах. Процесс растворения сопровождается этерификацией метилольных групп, что снижает их реакционную способность, поэтому спирты используют для модификации смол и стабилизации их растворов. Увеличение жизнеспособности водных растворов смол также достигается повышением pH среды до 9,0—9,5. Выделение неотвержденных карбамидо- и меламиноформальдегидных смол из водного раствора затруднено вследствие высокой скорости их гелеобразования и гигроскопичности в сухом состоянии. Чаще всего сухие смолы получают сушкой в распыленном состоянии. [c.88]

Метилакрилат получают по каталитическому процессу, разработанному фирмой Рём и Хаас [581. Синтез протекает при умеренных условиях с высоким выходом довольно чистого продукта. Процесс проходит быстро и регенерировать приходится значительно меньшее количество никеля, чем при других методах. Растворитель, в качестве которого используется спирт, придает реакционной смеси необходимую текучесть. Спирт полностью регенерируется. [c.34]

Гидратация при катализе катионитами используется в промышленности для получения изопропилового, втор- и трет-бутилового спиртов (в последнем случае — как одна из стадий извлечения изобутилена из бутан-бутиленовых фракций крекинга или пиролиза). При гидратации -олефинов достаточно высокая скорость реакции достигается при 130—150°С, а при гидратации изобутилена— при 90—100°С, когда н-бутилены еще не реагируют с водой. Ввиду обратимости реакции работают под давлением от 60— 100,кгс/см (6—10 МПа) при синтезе изопропилового спирта до 10—15 кгс/см (1—1,5 МПа) при извлечении изобутилена из бутиленовых фракций. При этих условиях равновесие гидратации [c.278]

В настоящей работе была сделана попытка проследить за путями превращений к-бутилового спирта в реальных условиях синтеза над плавлеными железными катализаторами при высоком давлении. [c.58]

Условия синтеза сырого изобутилового масла сходны с условиями синтеза метанола. Процесс проводится при несколько более высокой температуре (375—450°), большей концентрации окиси углерода (На СО=2,5) и меньшей объемной скорости газа (около 5000 нм в час на 1 катализатора). Метанол, образующийся в этих условиях в большом количестве, после дистилляции добавляют к газовой смеси, направляемой на синтез, при этом увеличивается выход высших спиртов. Катализатором, как и в синтезе метанола, служит смесь ZnO и СгаОз с добавкой 1% КаО (в виде КОН). [c.347]

В условиях синтеза аммиака, метанола, мочевины, высших спиртов и других продуктов, получаемых из синтез-газа, наиболее сильными агрессивными агентами при высоких давлениях и температурах являются водород, окись углерода, двуокись углерода и аммиак 1. [c.475]

Незначительно изменив условия проведения синтеза метилового спирта, можно получить в качестве побочных продуктов ряд высших спиртов. Основное изменение заключается в добавлении к катализатору небольшого количества щелочи, например окиси калия в количестве 1%. Кроме того, процесс получения высших спиртов проводят при более высокой температуре, а именно при 400—450° С. [c.38]

Термодинамические данные показывают, что при температурах и давлениях, обычно применяющихся для синтеза углеводородов из СО и Hg (1-—30 атм и 150—350°), образование заметных количеств метанола невозможно. Величины констант равновесия увеличиваются с возрастанием числа углеродных атомов в спирте. Температуры, при которых константы равновесия равны единице, возрастают от 260° для этанола до >327° для бутанола-1 и гексанола-1. Следовательно, в обычных условиях синтеза могут получаться значительные количества этанола и высших спиртов. Действительно, в синтезе углеводородов на кобальтовых катализаторах спирты получаются в небольших количествах, а на железных катализаторах при средних и высоких давлениях—в значительных количествах. Возникает вопрос может ли синтез углеводородов происходить путем образования и последующей дегидратации этанола и высших спиртов Данные табл. 8 показывают, что при температурах синтеза дегидратация этанола и высших спиртов термодинамически возможна. Обратная реакция—гидратация олефинов—в условиях синтеза термодинамически невозможна. [c.19]

Этинилирование 26 в условиях синтеза ацетиленового спирта 21 также протекало успешно, приводя с высоким выходом к триолу 31, который предполагалось трансформировать в трицикл 33. [c.390]

Подсчеты изменений свободной энергии реакций синтеза показывают, что при температурах 200—325° возможно достигнуть высоких равновесных выходов всех парафинов, олефинов и спиртов, за исключением метанола. Равновесные выходы для нафтенов и ароматических углеводородов имеют меньшие значения, чем для парафинов. Расчеты показывают также, что равновесные степени превращения (при синтезе углеводородов выше j) растут с увеличением рабочего давления при постоянной температуре в пределах 200—400°. Образование заметных количеств ацетилена термодирамически невозможно при обычных условиях синтеза (250—325°, 1—50 ат). Парафины и олефины, получающиеся в синтезе, имеют преимущественно нормальное строение, а олефины являются глав- [c.520]

Гидрирование окиси углерода с образованием спиртов и углеводородов выше Gj представляет собой относительно медленную каталитическую реакцию. Андерсон [27с] рассчитал, что молекула окиси углерода живет на поверхности кобальтового катализатора около 5 мин., прежде чем она прореагирует. Все активные катализаторы синтеза содерн ат железо, иикель, кобальт или рутений в качестве основного гидрирующего компонента. Эти четыре металла в условиях синтеза медленно, но с измеримой скоростью образуют карбонилы металлов, что, по-видимому, имеет определенное значение. Оптимальная температура синтеза для никеля и кобальта находится в пределах 170—205°, для железа 200—325° и для рутения 160—225°. Допустимое максимальное давление для синтеза на никелевых катализаторах составляет примерно 1 ат, на кобальтовых — около 20 ат. При более высоком давлении активность этих катализаторов резко падает (по мере повышения давления). Железные катализаторы, приготовляемые плавлением магнетита, проявляют активность под давлением 20—100 ат i, в то время как осажденные железные катализаторы выше 20 ат ослабевают I27d]. Рутениевые катализаторы относительно неактивны при давлении ниже 100 ат, но их активность быстро растет по мере его повышения до 300 ат [27е]. При оптимальных давлениях (О—1 ат для Ni 1—20 ат для Go, 1—20 ат для осажденных Fe-катализаторов, 20—100 ат для плавленых Fe-катализаторов и 100—300 ат для Ьи) коэффициент давления (показатель п в уравнении скорость = коистат та х давление") составляет около 0—0,5 для Ni и Go и близок к единице для Fe и Ru. [c.521]

Выше уже было отмечено, что в условиях синтеза метанола, т. е при высоких давлениях, свойства окиси углерода, водорода и паров спирта сильно отличаются от свойств идеальных газов. Поэтому Ньютон и Додж [12] для сопостанления экспериментальных данных различных авторов (табл. 1) произвели пересчет всех констант к нулевому давлению. [c.354]

Синтез метилового спирта по физико-химическим условиям его проведения и по технологическому оформлению аналогичен процессу синтеза аммиака. Синтез-газ, как и азотоводородиую смесь, получают конверсией природного газа или другого углеводородного сырья. При синтезе метанола, как и при синтезе аммиака, взаимодействие смеси тщательно очищенных газов происходит при высоких давлении и температуре в присутствии катализаторов. [c.164]

А. Д. Петров и Е. В. Митрофанова [64] установили, что в случае тсетонов, не содержащих метильной группы, растворитель может быть исключен, а температура повышена до 100°. Повышение температуры дает возможность достигать высоких выходов [ ликолей, даже из сильно разветвленных кетонов, а устранение такого растворителя, как эфир, делает процесс весьма простым и доступным для осуществления в промышленных условиях. Однако реакция А. Е. Фаворского, столь удобная для синтеза ацетиленовых спиртов и гликолей из кетонов, совер- [c.485]

Как отмечалось раньше, скорости прямой и обратной реакций при равновесии равны. Поскольку катализатор не смещает равновесия, то он в одинаковой степени ускоряет и прямую, и обратную реакции. Это действительно наблюдается на опыте. Известно, что катализаторы, ускоряющие гидрирование, ускоряют также и дегидрирование при соответствующих термодинамических условиях. Например, при высоких давлениях, порядка 100—1000 ат, в присутствии смеси 2пО—СгаОд (или других катализаторов) осуществляется синтез метилового спирта по реакции СО + 2Н2—> СН3ОН. При нормальном давлении те же катализаторы ускоряют разложение СН3ОН на окись углерода и водород. [c.407]

Уже отмечалось, что при равновесии скорости прямой и обратной реакций равны. Так как катализатор не может сместить положение равновесия, то, следовательно, его присутствие в одинаковой степени ускоряет как прямую, так и обратную реакции. Это действительно наблюдается на опыте. Так, катализаторы, ускоряющие гидрирование, ускоряют в других термодинамических условиях де-гидрование. Например, при высоких давлениях (100—1000 ат) в присутствии смешанного катализатора (ZnO-f rjOa) осуществляется синтез метилового спирта по реакции [c.276]

Разработанный процесс синтеза высших спиртов осуществляется на стационарном слое катализатора в условиях рециркуляции газа при малой степени превращения за проход исходных веществ. Пропесс характеризуется высокой экзотёрмичностью (500—515 ккал1м превращенного газа) и энергией активации около 25 ккал/молъ. [c.155]

Большим преимуществом метода спиртового обмена являются мягкие условия синтеза, препятствующие протеканию побочных процессов. Это особенно важно для спиртов, склонных к реакциям с хлористым водородом. Определенным преимуществом является и простота физических методов удаления спиртов. Если спирт R ОН имеет значительно более высокую температуру кипения по сравнению с ИОН, синтез можно провести с затратами минимального теоретического количества R OH, что важно в тех случаях, когда спирт R OH дорог. Несомненно, лучше использовать небольшой избыток (около 10%) спирта R OH, иначе последняя стадия обмена будет протекать очень медленно. Для использования в качестве инертных разбавителей имеется широкий выбор растворителей (бензол, толуол, четыреххлористый углерод, цикло-гексан и т. д.). Часто спирт R OH удается осушить азеотропной отгонкой с использованием разбавителя (например, бензола) в качестве третьего компонента. Если спирт R OH имеет слишком высокую температуру кипения для образования тройной азеотропной смеси с водой и бензолом, для осушения системы можно добавлять другой спирт ROH с низкой температурой кипения. Например, берут требуемое количество спирта R OH с бензолом и небольшое количество спирта ROH (например, EtOH) и осушают систему перегонкой при минимальной температуре кипения тройного азеотропа бензол — этанол — вода. Большую часть этанола удаляют в виде бинарного азеотропа с бензолом, после чего в раствор вводят этоксид металла M(OEt) , который превращают в M(OR ) отгонкой азеотропа бензол — этанол. [c.239]

Этот процесс отличается от оксосинтеза тем, что его проводят при сравнительно низких давлениях и температурах. Для низших олефинов оптимальными условиями реакции являются давление 10—15 ат и температура 90—110 С. При использовании вышекипящих олефинов требуются более жесткие условия— более высокие температуры и давления. Олефины, имеющие разветвление у атома углерода, связанного двойной связью, в эту реакцию вступают с трудом. В качестве катализатора применяют производные гидрокарбонила железа, получаемые из пентакарбонила железа, амина и воды. Установлено, что для получения катализатора могут применяться лишь немногие амины. Особенно легко взаимодействуют с карбонилами железа Ы-алкилпирро-лидины, алкильный остаток которых должен содержать такое же число атомов углерода, что и синтезируемый спирт. Например, для синтеза бутилового спирта целесообразно применять М-бутилпирролидин [c.171]

Как и при синтезе метанола или высших спиртов, моято предположить, что первичным продуктом реакции изосинтеза является формальдегид. Это соединение может затем усложняться (п результате многочисленных механизмов [13, 16]) с образованием метанола и спиртов а-разветвленного строения, в частиостинзобутанола, которые действительно былп первыми твердо идентифицированными продуктами реакции, образующимися в условиях синтеза (низкая температура и высокое давление). Дальнейшие вторичные реакции при этих условиях в значительной степени подавляются. [c.333]

Диэтилкарбонат. Как было отмечено ранее, диэтилкарбонат не обладает повышенной реакционной способностью, и карбэтоксилирование с помощью днэтилкарбоната протекает с высоким выходом только в особых условиях. Удаление этилового спирта путем отгонки во время реакции вызывает смещение равновесия в нужном направлении. Синтез диэтилового эфира фенилмалоновой кислоты может быть осуществлен из днэтилкарбоната и этилового эфира фенилуксусной кислоты. Эквимолярные количества эфира фенилуксусной кислоты и этилата натрия нагревают с избытком днэтилкарбоната, причем спирт непрерывно отгоняют. Этот метод является общим для синтеза замещенных малоновых эфиров [c.423]

В СССР метод синтеза жирных спиртов направленным окислением парафина был разработан группой ученых под руководством А. Н. Башкирова. Окисление осуществлялось в "присутствли Н3ВО3 азот-кислородной смесью с 3—4,5% кислорода. Последнее обстоятельство имеет важное значение, так как благодаря ейу сильно затормаживаются реакции глубокого окисления. Как известно>, первичный промежуточный продукт — гидроперекись — расходуется в ходе реакции, что приводит к образованию спиртов и кетонов. Так как процесс проводят при высокой температуре (170° С) и недостатке кислорода, то в этих условиях необходимо учитывать наличие в системе алкильных радикалов R, и их участием в реакции нельзя пренебрегать. В результате взаимодействия радикала R с гидроперекисью [c.366]

Кроме температуры и соотношения реагентов, высокому выходу хлоркарбонатов благоприятствует порядок загрузки реагентов надо к избытку фосгена добавлять спирт. Таким образом, в периодических условиях синтез хлоркарбонатов ведут при охлаждении (до AiO° ) и перемешивании, постепенно добавляя к жидкому фосгену необходимое количество спирта. Продукт отдувают от растворенного НС1 и перегоняют, а выделившийся НС1 очищают от фосгена и утилизируют в виде соляной кислоты. Хлоркарбонаты имеют большое практическое значение для производства пестицидов — эфиров карбаминовой кислоты (карбаматы) RNH OOR. [c.207]

Хотя карбонилирование служит важным методом синтеза третичных спиртов, однако лабораторная процедура имеет ряд неудобств. Так, необходимо иметь специальное оборудование, обеспечивающее высокое давление и повышенную температуру реакции. Кроме того, возникает ряд проблем при обращении с моноксидом углерода, высоко токсичным газом, не имеющим цвета и запаха. К счастью, имеется два другие пути осуществления того же процесса. Один состоит в обработке триалкилцианоборатов электрофилами (см. разд. 14.4.3.3) [274], а другой — во взаимодействии триалкилборанов с дихлорметоксиметаном и сильным основанием (см. разд. 14.3.4.3) [49з]. В обоих случаях температура реакции значительно ниже и соответствующую реакцию можно вести в стандартной лабораторной стеклянной посуде. Несмотря на то, что реагенты токсичны, работать с ними значительно легче, чем с оксидом углерода. Вместе с тем, карбонилирование имеет одно преимущество реакция протекает в нейтральных условиях (без сильных электрофильных или нуклеофильных реагентов), что особенно важно при использовании органоборанов с некоторыми функциональными группами. [c.407]

Синтез высших спиртов при высоком давлении на плавленых железных катализаторах разработан коллективом сотрудников под руководством А. Н. Башкирова [243—245]. Синтез осуществляется в присутствии Fe-катализаторов, промотированных 2,5— 3,5% окислов (А1аОз, VaOg, aO, SiOa) и 0,5—1% щелочных добавок (КаО и др.) при 155—190° С и давлении 200—240 атм в стационарном слое катализатора с рециркуляцией газа (коэффициент рециркуляции 10—20). В этих условиях получают 190— 200 г м превращенного газа жидких продуктов, состоящих на 85—100% из кислородных соединений (80—90% спиртов нормального строения и 5—10% карбонильных соединений). Если синте [c.25]

Исследовано влияние условий синтеза на структурные и газохроматографические свойства полимерных сорбентов на основе винильных цроивводных пиридина, в частности количества сшивающего агента дивинил-бензола, количества инертного разбавителя, соотношения между количество м сополимеризующихся мономеров и колнчеств01М инертного разбавителя, размера молекул инертного разбавителя. Показана высокая селективность сорбентов по отношению к органическим кислотам, ароматическим спиртам и фенолам. Оценена полярность и эффективность сорбентов. [c.79]

Трубопроводы высокого давления применяются в промышленных установках синтеза аммиака, полиэтилена, метилового спирта, гидрирования углей и в других производствах с давлением среды в сотни атмосфер. Применение высоких давлений предъявляет повышенные требования к качеству работ по сооружению трубопроводов. Монтаж трубопроводов высоких давлений ведется с особой тщательностью, в соответствии с требованиями ведомственных технических условии. При монтаже трубопроводов химических предприятий пользуются техническими условиями, разработанными ГИАП, а в газовой и топливной промышленности — Гипрогазтоппромом. В соответствии с этими техническими условиями трубопроводы высокого давления делятся на три категории Стабл. И). [c.244]

Патар опубликовал (1921—1926 гг.) несколько статей по синтезу метилового спирта и смесей других кислородсодержащих соединений и углеводородов из окиси углерода и водорода под высокими давлениями в условиях, подобных условиям синтеза синтола (Фишер — Тропш) и метилового спирта (Badis he Anilin und Sodafabrik [33]). [c.209]

В статье, озаглавленной Синол-процесс , Венцель [46] опубликовал данные опытов, полученные при изучении синтезов при средних давлениях с использованием железных катализаторов. Условия, способствующие образованию спиртов, были следующими а) низкая температура синтеза (лучше всего ниже 200°), б) высокое давление (например, 20 атм), в) проведение процесса в несколько стадий, предпочтительно с рециркуляцией газа, с минимальной степенью конверсии на каждой стадии и с промежуточным удалением углекислоты. [c.220]

Как известно, наилучшими катализаторами, позволяющими вести процесс в мягких условиях с высокой степенью превращения, служат катализатор Спайера (Н2Р1С1б-6Н2О в растворе изопропилового спирта), его модификации, а также некоторые системы на основе других металлов триад платины и палладия. Очевидно, дороговизна и острая дефицитность таких катализаторов, а также неизбежные потери их, особенно заметные при использовании в полимерных композициях, сдерживают внедрение в практику многих интересных и эффективных процессов, предусматривающих гидросилилирование. Такое положение с необходимостью привело к формированию новых направлений в исследованиях и реализации синтеза кремнийорганических мономеров, а также превращений кремнийорганических и других полимеров на основе реакции гидросилилирования. [c.5]