Обессеривание серной кислотой

Обессеривание серной кислотой [c.617]

До недавнего времени на нефтеперерабатывающих заводах старались не извлекать и утилизировать сернистые соединения нефтей, а разрушать и возможно полнее удалять их из товарных продуктов в основном с целью предотвращения коррозии аппаратуры и оборудования в процессах переработки нефти и применения нефтепродуктов. Сернистые соединения моторных топлив снижают их химическую стабильность и полноту сгорания, придают неприятный запах и вызывают коррозию двигателей. В бензинах, кроме того, они понижают антидетонационные свойства и приемистость к тетраэтилсвинцу, который добавляется для повышения качества. В настоящее время лучшим способом обессериваниЯ нефтяных фракций и остатков от перегонки нефтей является очистка в присутствии катализаторов и под давлением водорода. При этом сернистые соединения превращаются в сероводород, который затем улавливают и утилизируют с получением серной кислоты и элементарной серы. [c.29]

Органические соединения серы не только разбавляют катализатор— присутствие продуктов их превращений в серной кислоте ускоряет полимеризацию олефинов и другие побочные реакции. Поэтому очевидно, что персоналу на установках алкилирования следует часто проверять работу обессеривающего оборудования и принимать все необходимые меры для достижения высокой степени обессеривания олефинового сырья. [c.217]

Наиболее эффективным методом, обеспечивающим полное обезвоживание, является применение молекулярных сит. Их широко используют на установках фтористоводородного алкилирования, но на установках сернокислотного алкилирования встретились некоторые трудности. Молекулярные сита можно использовать также для доизвлечения некоторых сернистых соединений, остающихся после предварительного обессеривания сырья [2]. В условиях продолжающегося роста цен на серную кислоту становится, однако, оправданным применение молекулярных сит и на установках сернокислотного алкилирования. [c.218]

Обработка сырья коксования с изменением структуры получаемой углеродной матрицы существенно изменяет кинетику термообессеривания. Окисление сырья приводит к повышению остаточного содержания серы в коксах после обессеривания на 18-45 %. Обработка сырья серной кислотой приводит к получению кокса, из которого сера практически не удаляется при обычных температурах (1500 °С). [c.31]

Способность сернистых соединений частично реагировать с серной кислотой, а также растворяться в ней, широко используется в технологии обессеривания бензинов, получаемых из сернистых нефтей. [c.137]

Тиофен и его производные в значительных количествах содержатся в некоторых нефтях и бензоле, что, конечно, нежелательно. Для их удаления (обессеривания) применяют, например, обработку бензола концентрированной серной кислотой. С этой же целью можно использовать и каталитическое гидрирование, при котором тиофеновые производные превращаются в парафиновые углеводороды [c.361]

Процессы наиболее полного обессеривания бензинов. К этой группе методов обессеривания относятся 1) сернокислотная очистка на холоду 2) каталитические и адсорбционные методы очистки 3) каталитическая гидроочистка 4) различные комбинированные способы — извлечение серы избирательными растворителями (например, фурфуролом) с последующей очисткой нефтепродуктов серной кислотой, промывка едким натром [c.319]

Температура. Реакционная способность серной кислоты значительно увеличивается нри повышенной температуре очистки. Для производства минеральных масел глубокой очистки температуру во время контактирования с кислотой повышают до 87—90° С, но перед выделением кислого гудрона быстро снижают до 54—60° С путем циркуляции через холодильники. С повышением температуры значительно возрастает интенсивность реакций сульфирования и окисления. Реакции полимеризации также усиливаются с повышением температуры, но не столь быстро, как сульфирование и окисление. Очистка при высокой температуре может использоваться для улучшения характеристик горения керосина и реактивного топлива. При постоянном расходе кислоты степень обессеривания, по-видимому, обратно пропорциональна температуре обработки. Обычно температура очистки лежит в пределах 18—38° С. Температура, требуемая для очистки масляных фракций, приблизительно пропорциональна вязкости масляного сырья. Очистку масляного дистиллята вязкостью (при 38° С) 20,2 сст можно проводить при 32—35° С, для очистки масляного сырья вязкостью (при 38° С) 330 сст требуется температура 57—60° С. Потери очистки, как правило, непосредственно зависят от температуры процесса. Однако выбор оптимальной температуры очистки не должен полностью определяться потерями продукта, так как температура, при которой достигаются минимальные потери, скорее всего не совпадает с оптимальной, обеспечивающей достижение важнейших целей очистки. [c.111]

Очевидно, использование вторичного сырья сберегает природные ресурсы. Классическим примером является полная замена природной селитры на синтетическую, полученную из аммиака, производимого из природного газа и воздуха. Когда в 30-х годах возникла проблема с обеспечением удобрениями посева хлопчатника в Узбекистане, было создано производство селитры из воздуха и воды Воздух служил сырьем для получения азота глубоким холодом, а вода -- сырьем для получения водорода электролизом и источником энергии для этих энергоемких процессов. Этого было достаточно, чтобы синтезировать аммиак, из него - азотную кислоту и далее из аммиака и азотной кислоты -селитру ценное удобрение. Другой пример из отходящих газов цветной металлургии и процессов обессеривания нефти производится до 30% серной кислоты. [c.30]

Разработанные к настоящему времени процессы обессеривания нефти и нефтепродуктов осуществляются с подводом или без подвода водорода извне. К первой группе относится широко распространенный в различных модификациях процесс гидроочистки. Вторую группу составляют менее эффективные по обессеривающей способности процессы экстракция селективными раство-рителями-этиленгликолями, фурфуролом, фенолом, фтористым водородом, серной кислотой. Кроме того, предложены и изучаются способы удаления серы с применением марганцевой массы, а также путем окисления кисло- [c.8]

На нефтеперерабатывающих заводах сероводород образуется в процессе обессеривания нефтяных фракций. Энергия от сжигания сероводорода утилизируется для выработки пара в котлах-утилизаторах ПКС-10/40 (ПКС-Ц-10/40) при производстве серной кислоты и СКУ-7,6/4 и СКУ-1/4 при выработке серы. Эти котлы заменены котлами-утилизаторами Г-105/300 БТ и Г-420 [13]. [c.33]

При окислении сероводорода на активированных углях [506, 515,535] в качестве основного продукта образуется сера, которая оседает на угле и постепенно его отравляет. Сероемкость углей (т. е. количество серы, которое они могут поглотить до практически полного прекращения окисления сероводорода) во влажной смеси (до 100%-ной влажности) достигает 112% от веса угля [517] и резко падает при очистке сухих газовых смесей. В промышленности активированные угли используют только для обессеривания сравнительно низко концентрированных газов, например коксового водяного газа, в котором содержится 3—6г/нлг HjS [506. 517]. Даже в этом случае уголь нуждается в регенерации (путем экстракции серы водным раствором (NH4)2S) примерно через каждые 18 дней. Сероемкость углей несколько повышается при вымывании из них минеральной части горячей водой и раствором соляной кислоты [517]. При этом из угля должно вымываться и содержащееся в нем железо. Поскольку присутствие железа в углях способствует окислению HaS в SO3 с образованием серной кислоты [521, 522], его удаление должно повышать избирательность катализатора по сере. Практически 100%-ного образования серы из сероводорода при проведении процесса на активированном угле марки АР-3, содержащем значительное количество железа, удается достичь, если вводить в реакционную смесь добавку озона в соотношении HjS О3 = 2 1 (об.) [523]. [c.270]

С установки гидроочистки, перерабатывающей 1 млн. т в год дизельного топлива с содержанием серы 1,2 % при степени обессеривания топлива, равной 90%, можно получить 23 300 т в год серной кислоты. [c.125]

Деароматизация и обессеривание осуществляются 3—4-кратной обработкой серной кислотой крепостью 98—98,5%. Кислоту приливают порциями по объема (на продукт) при интенсивном перемешивании. Перемешивание продолжается 10—15 мин, отстой—30 мин при 20 °С. Затем спускают нижний кислотный слой (кислый гудрон) и приливают следующую порцию кислоты. [c.211]

Качественное подтверждение ионного характера взаимодействия сульфидов с серной кислотой получено при изучении зависимости глубины превращения сульфидов, выраженной степенью обессеривания, от времени контакта реагирующих компонентов. Так, экспериментальные данные указывают, что образование сульфониевых солей является быстрым равновесным процессом (рис. 8). Равновесная глубина взаимодействия зависит в основном от строения и молекулярной массы сульфидов. Для циклических сульфидов равновесная глубина взаимодействия больше, чем для соответствующих им по молекулярной массе алифатических сульфидов. В ряду же сульфидов одинакового строения с повышением молекулярной массы равновесная глубина их взаимодействия уменьшается, причем на глубину взаимодействия больше влияет молекулярная масса, чем структурные различия сульфидов. [c.31]

Как мы видели, сущность процесса обессеривания буровой воды заключается в снижении содержания в ней серной кислоты (сульфатов) за счет одновременного увеличения содержания угольной кислоты (карбонатов). Очевидно также, что общее содержание сильных и слабых кислот, выраженное в эквивалентах, должно оставаться при этом неизменным, так что-процесс обессеривания буровой воды можно выразить следующей схемой [c.287]

Итак, при сернокислотной очистке легких дестиллатов их главные компоненты — парафины, нафтены и ароматика — практически не затрагиваются действие реагента направляется, таким образом, на другие составные части этих дестиллатов, а именно на такие примеси, как некоторые непредельные, а также кислородные, сернистые и азотистые соединения. Эти последние ведут себя при кислотной очистке наиболее просто обладая основным характером, они в виде солей нацело вымываются из дестиллата (например, керосинового и др.). Действие серной кислоты на другие примеси мы рассмотрим на более ярких примерах, чем обычно дают легкие дестиллаты прямой гонки, а также при специальных методах. очистки (обессеривание). [c.576]

В отношении очистки от меркаптанной серы на первый взгляд кажется, что и здесь нельзя ожидать сколько-нибудь реальных результатов происходит лишь превращение сравнительно летучих меркаптанов в менее летучие дисульфиды. Но так как дисульфиды довольно лех ко растворяются в крепкой серной кислоте, то процесс обессеривания фактически-все же имеет здесь место и тем в большей стенени, чем больше берется серной кислоты. [c.617]

Как ясно из вышеизложенного, серная кислота в некоторых случаях может дать вполне ощутимый эффект обессеривания, причем особенно благоприятствует этому работа при пониженной температуре [4]. Так, например, двукратная обработка бензина из чусовской нефти 1% купоросного масла снизила в нем содержание серы с 0,25 до 0,1 %, т. е. больше чем наполовину. С другой стороны, носле очистки керосина из той же нефти 1% 1 репкой серной кислоты содержание серы в нем упало с 1,72 лишь до 1,27% даже после повторной очистки 5% крепкой серной кислоты содержание серы снизилось здесь лишь до 0,84%. [c.617]

Большего практического значения следует ожидать от применения для обессеривания нефтепродуктов озонированного воздуха 14]. Химическая сущность процесса заключается здесь в окисляющем действии реагента на сернистые соединения дестиллата, в том числе на наиболее устойчивые из них (тиофаны) с превращением их в соединения (сульфокислоты, серная кислота и т. д.), отмываемые далее водой и водной щелочью. После перегонки с водяным паром обработанный таким образом чусовской бензин (содержание серы 0,24%) показал резкое снижение в содержании серы последнее при достаточной длительности процесса озонирования (1,5—2 часа) могло быть доведено до нуля. Если обработку озоном производить при пониженной температуре (—15, —20°), то процесс протекает особенно гладко не происходит осмоления бензина, которое имеет место, если проводить озонирование при комнатной температуре [15]. [c.626]

В сырой нефти тиолы различных типов содержатся в количестве нескольких процентов наряду с другими производными серы. Эти вещества не только обладают неприятным запахом, но и создают затруднения при очистке нефти, в частности, по той причине, что они отравляют металлические катализаторы, используемые при гидроформинге (разд. 22-10,Б). Кроме того, нефтяные продукты, содержащие производные серы, при сгорании образуют сернистый ангидрид. Вследствие этого при очистке нефти удаление производных серы представляет одну из основных проблем. Наиболее современным и эффективным способом удаления серы из нефти является каталитическое обессеривание при действии водорода (разд. 22-10, Б). Образующийся в результате этого процесса сероводород обычно используют для получения серной кислоты, которая в свою очередь находит применение в других операциях по очистке нефти. [c.150]

Примером комплексной переработки сырья с полной утилизацией отходов является нефтеперерабатывающая промышленность, где обязательным условием производства является обессеривание. Присутствие серы в нефтехимическом сырье для синтезов непригодно. А наличие серы в нефтетопливе выводит из строя двигатели из-за повышенной их коррозии. Выделенная же сера может использоваться для производства серной кислоты. [c.76]

Выбор технологической схемы установки для обессеривания газов определяется выходом очищенного газа, степенью очистки, капитальными затратами, эксплуатационными расходами, возможностью и простотой использования извлеченных сернистых соединений для производства серной кислоты или серы, расходом пара, электроэнергии, воды, т. е., иначе говоря, определяется технико-экономическим сопоставлением различных процессов. [c.42]

Деароматизация и обессеривание серной кислотой имеют ограниченное применение из-за больших отходов производства — кислого гудрона. Проблема обессеривания [3, 4, 5, 7,] и Деароматизации легких нефтяных фракций проще решается применением диэтиленглнколя. Преимуществом диэтнленгликоля как растворителя [1, 2] является его высокая селективность в отношеш и ароматических углеводородов, отсутствие токсичности н корродирующего действия на аппаратуру, нелетучесть и безопасность его в пожарном отношении. [c.172]

Процесс 1[унстана применяется главным образом для обессеривания бензинов и керосинов. Круг его применения значительно уже, чем у серной кислоты, которая употребляется почти во всех случаях к, в частности, для всех фракций нефти." [c.199]

В группу химических методов входят обработка бензинов теми или иными реагентами (серной кислотой, хлоридом алюминия, хлоридом цинка, едким натром, известью, плумбитом натрия, гипохлоритом л т. д.), термическая полимеризация, термическое обессеривание, прямое окислеиие кислородом воздуха и т. п. При полимеризации или обессериваппи (очистка бокситами), а также в других процессах очистки бензина могут и1 иользоваться катализаторы, в связи с чем появились методг.1, которые иел1..1Я охватить классификацией, исходя из понимания очистки как процесса, связанного обязательно с удалением из состава бензина веществ, ухудшающих его качество. [c.72]

Примеси меркаптанов раньше удаляли, например, промывкой раствором едкого натра. В настоящее время бензины, полученные каталитическим крекингом, не содержат серы. Обессеривание же дизельного горючего проводят теперь только каталитически, например, путем обработки водородом на молибденовых катализаторах при 360° и приблизительно 15 аг, в результате чего сера превращается в сероводород (гидрофинированне). Диолефины, являющиеся особенно вредной примесью в моторном топливе, удаляют либо промыванием 90 /о серной кислотой, либо полимеризацией над каолином при температуре 120— 250° под давлением. Моторное топливо, содержащее олефины, часто стабилизуют добавкой антиоксидантов, чтобы не понижать выход бензина и иметь воз.можность оставить в бензине олефины, необходимые для достижения высокого октанового числа. [c.93]

Обессеривание трикалцйфосфатом. В отличие от этаноламина трикалий-фосфат совсем не извлекает СОа, удаление которой необходимо при низко-температурной фракционировке газов. Однако высокая селективность извлечения сероводорода трикалийфосфатом при одновременном присутствии в очищаемом газе СОа облегчает последующее получение элементарной серы пли серной кислоты из HaS. [c.149]

Концентрация кислоты. Концентрация кислоты играет весьма важную роль нри кислотной очистке. Очень разбавленная кислота, например концентрацией 1—20%, может применяться в качестве нейтрализующего агента при очистке химических стоков. Для полимеризации алкенов и диенов применяют кислоту концентрацией от 35 до 80%. Еще более концентрированную-кислоту (87—98%-ную) применяют для сульфирования ненасыщенных углеводородов и в качестве катализатора алкилирования. Для очистки смазочных масел обычно применяют кислоту копцентрацией 93—98%. Дымящая серная кислота концентрацией 104,5% моногидрата применяется для глубокой очистки в производстве минеральных масел, деодоризации и обесцвечивания специальных бензинов и лигроинов и для производства высокомолекулярных маслорастворимых сульфонатов. Для производства таких сульфонатов можно также применять серный ангидрид, разбавленный инертным носителем, например возухом или азотом. Частично отработанная кислота после очистки дымящей серной кислотой может использоваться для очистки смазочных масел средней вязкости. В тех случаях, когда общая схема очистки допускает последовательное использование отработанных кислот, удается достигнуть значительной их экономии. Отработанная кислота с установок сернокислотного алкилирования часто исиользуется для обессеривания и удаления металлических ядов из прямогонных бензино-лигроиновых фракций. [c.110]

Предложен цитратный способ обессеривания дымовых газов, содержащих до 30% масс, диоксида серы. Очищаемый газ контактирует при 15-80°С с водным раствором moho-, ди или трикалий-цитрата или с их смесью. Десорбцию диоксида серы осуществляют нагреванием раствора. Газ направляют на получение серной кислоты, элементной серы или жидкого диоксида серы. Для повышения эффективности цитратного способа в раствор добавляют лимонную кислоту. [c.249]

Температура очень сильно влияет на результаты очистки. Скорость реакции между ненасыщенными углеводородами и серной кислотой заметно уменьшается с понижением температуры, что ведет к понижению степени полимеризации и уменьшению потерь. Понижение температуры благоприятствует обессериванию бензинов. Данные Моррелла и Эглоффа [19], приведенные в табл. 158, иллюстрируют влияние температуры. [c.359]

Таким образом, по данным Загера, общее время контакта с серной кислотой не должно превышать от 3 до 10 сек. максимум — 60 сек. для обессеривания и от 80 до 100 сек. и больше — для удаления нестабильных ненасыщенных углеводородов и придания стабильности [c.361]

Деароматизация п обессеривание фракций дизельного топлива могут быть осуществлены методами адсорбции, гидрогенизации, очистки при помощи серной кислоты, жидкого сернистого ангидрида, фурфурола и Других селективных растворителей. Общим недостатком названных методов очисаки являются токсичность применяемых реагентов, а деароматизання жидким сернистым ангидридом и гидрогенизация, помимо тою, требуют дорогостоящего оборудования. [c.172]

При обессеривании трикалийфосфатом углекислота не извлекается, зато сероводород получается более чистым и является целевым сырьем для произвоства серы и серной кислоты [c.36]

Получение высохокачествевных моторных топлив и масел из сернистых и высокосернистых нефтей связано с необходимостью обессеривания нефтяных дистиллятов с одновременным получением дешевой элементарной серы и серной кислоты. Поэтому в связи с дальнейшим увеличением добычи и переработки сернистых нефтей, углей и природного газа, углублением степени очистки топлива, улавливанием сернистых выбросов промышленности особу остроту приобретают также воп ы по использованию серы. [c.3]

Как уже было указано, ион серной кислоты (804"), как общее правило, или совершенно отсутствз т в буровых водах, или находится в них в крайне незначительных количествах. Объяснение такой особенности состава буровых вод наметилось в двух основных направлениях либо принимают, что обессеривание буровой воды произошло в результате изменения состава из начальной ( первообразной ) воды под влиянием восстанавливающего действия на ее сульфаты нефтяных углеводородов, либо рассматривают процесс обессеривания буровой воды как процесс биохимический, протекающий при ближайшем участии в нем особых микроорганизмов. [c.285]

Несмотря на отмечев ные выше недостатки очистки нефтяных дестиллатов серной кислотой и щелочью, методы эти до сих пор являются широко-применяемыми и, по справедливости, мо1 ут быть названы общими методами очистки. Отдельные задачи, выдвигаемые техникой ирименения различных нефтепродуктов, ие всегда успешно разрешаются этими методами, либо разрешаются ими частично таковы, нанример, задачи обессеривания нефтяных дестиллатов и некоторые другие. Для решения этих задач приходится прибегать к другим, более совершенным методам очистки, пополняющим то, что может быть достигнуто лишь отчасти с помощью общих методов. Рассмотрению этих специальных методов очистки посвящена следующая глава. [c.601]

Арилмеркаптаны вследствие их высокой температуры кипения содержатся только в хвостовых погонах бензинов и включают весьма небольшое число ндивидуальных соедгн ний. Сни являются довольно сильными кислотами и легко удаляются щелочной промывкой. Далее, они очень медленно окисляются в дисульфхвды такими реагентами, как кислород, сера, соли окиси меди, серная кислота, которые обычно применяются в процессах обессеривания и очистки. Однако, так как большая часть бензинов подвергается щелочной промывке, удаление этого типа меркаптанов обычно не вызывает затруднений. [c.361]

Маточник после вакуум-кристаллизации содержит (в г/л) 0,8 кобальта, 65 цинка, 10 железа и небольшие количества марганца. Вначале из него выделяют железо путем окисления хлором и обработки СаСОз при 50 °С и рН = 3. От раствора отделяют железогипсовый осадок, кобальт выделяют путем окисления его соединений хлором с последующим осаждением гидроксидом кальция. Образование Со(ОН)з происходит при 50°С и pH = 4, для нейтрализации раствора используют оксид цинка. Вместе с кобальтом осаждаются также гидроксиды марганца и цинка. Для получения металлического кобальта полученный осадок растворяют в серной кислоте с последующим переосаж-дением гидроксидов, прокаливают при 1100°С и подвергают восстановительной плавке. После окончательной очистки от марганца (окислительная плавка), обессеривания (под слоем карбида кальция) и удаления железа получают металлический кобальт состава (в масс. %) Со — 97,72—99,22 Ре — 0,5—2,0 Си —0,20 С —0,03 8-0,05. [c.63]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология