Катализаторы полиизобутиленов

Кроме того, существует производство полиизобутилена — высокомолекулярного каучукоподобного полимера изобутилена, который получается при низких температурах (—70- —100°С) в присутствии фтористого бора и хлористого алюминия как катализаторов. Полиизобутилен обычно не причисляют к поли-олефинам и рассматривают как каучук. [c.117]

Полиизобутилен получается полимеризацией изобутилена в присутствии катализатора. Производство полиизобутилена в широком масштабе находится в стадии внедрения (сооружена одна установка, проектируется вторая). [c.162]

Для разложения катализатора, оставшегося в полимере, и предотвращения деполимеризации на ленту полимеризатора из емкости 5 непрерывно подается раствор стабилизатора (трет-бутилфенил-сульфид). По выходе из полимеризатора полиизобутилен захватывается валками смесителя 7, из которого при температуре около 100 °С удаляются оставшиеся газы. Выходящее из смесителя полотно полимера режется на куски. После охлаждения воздухом на транспортере и стеллаже 9 они подаются в пресс 10 и далее на упаковку. [c.14]

Наибольшее применение для улучшения вязкостно-температурных свойств масел находит полиизобутилен, который получают методом катионной полимеризации изобутилена в присутствии катализаторов Фриделя — Крафтса и Циглера — Натта [c.140]

Базовым маслом для синтетического смазочного масла может служить [пат. США 3285858] гидрированный полиизобутилен молекулярной массы 125—700, полученный жидкофазной полимеризацией изобутилена в присутствии катализатора Фриделя — [c.154]

Реакция полимеризации происходит в жидкой фазе при —30 °С и ниже в зависимости от необходимой степени полимеризации. Сырьевая смесь поступает двумя потоками в реактор 5 через распылительные устройства, катализатор (2%-ный раствор хлорида алюминия в этилхлориде) подается в реактор через три распылительных устройства. Степень полимеризации составляет 80—90 %. Выделяющаяся при реакции теплота снимается путем многократного пропускания реагирующей смеси над охлаждающими поверхностями реактора 5. Полимер, растворенный в изобутане, поступает из реактора. в диафрагмовый смеситель 6, куда подается этиловый спирт для дезактивации затем полимер смешивают с маслом-разбавителем в емкости 7. Полиизобутилен, растворенный в масле, поступает на дегазацию, которая осуществляется в двух колоннах одна из них (8) работает при небольшом избыточном давлении, а вторая (/2) —в вакууме. В колонне 8 отделяются непрореагировавшие изобутилен и изобутан, а также этилхлорид и этиловый спирт. Раствор полиизобутилена в масле из нижней части колонны 8 направляется в колонну /2 и после дополнительной перегонки направляется в емкость /5 товарного продукта. [c.242]

Полимеризацией изобутилена при температуре —95° в растворе жидкого этилена с пспользованием катализатора трехфтористого бора получают твердый полиизобутилен с молекулярным весом около 200 ООО. При повышении температуры до —9° в растворе изобутана получают жидкий полиизобутилен молекулярного веса около 10 ООО. [c.583]

Полимеризация в присутствии хлорида алюминия. Хлорид алюминия отличается от широко применяемых катализаторов - фосфорной и серной кислот - более высокой каталитической активностью, большей избирательностью и применяется главным образом, например, при получении полиизобутиленов. [c.45]

Данная технологическая схема имеет ряд серьезных недостатков, главные из них - отсутствие возможности регулировать подачу катализатора в реактор и периодическая работа самого реактора. Более современная схема производства полиизобутилена с подачей хлорида алюминия в виде суспензии в легком полимере приведена на рис. 12. Подача катализатора в виде суспензии хлорида алюминия в легком полимере обусловливает возможность непрерывного его поступления в реактор, а сам реактор работает как аппарат непрерывного действия, параметрами которого легко управлять при помощи автоматических приборов и регуляторов. При этом резко возрастает производительность реактора, а качество полиизобутилена повышается. Качество полиизобутилена зависит также от концентрации изобутилена в сырье. Так, чтобы получить полиизобутилен с молекулярной массой 10000 -12000, достаточно, чтобы исходное сырье содержало 17 - 30% изобутилена для получения же полиизобутилена с молекулярной массой 100000 необходимо применять в качестве исходного сырья чистый изобутилен. [c.47]

Стереорегулярные полимеры обычно получают методом ионной полимеризации с использованием комплексных катализаторов. Стереорегулярной структурой обладают натуральный каучук, а также некоторые синтетические полимеры, например полиизобутилен, полиэтилен, полипропилен. Стереорегулярность структуры изменяет тепловые и механические свойства полимеров. [c.358]

Полимеризацией изобутилена получают полимеры со степенью полимеризации от 2000 до 80 ООО. Низкомолекулярные полимеры (молекулярный вес ниже 50 ООО) — жидкости, высокомолекулярный полиизобутилен — каучукоподобный продукт. Полиизобутилен обладает высокими диэлектрическими свойствами, устойчив к действию влаги, кислот и щелочей. В промышленности получают его полимеризацией изобутилена по ионному механизму. Молекулярный вес полиизобутилена зависит от условий проведения полимеризации и применяемых катализаторов. [c.140]

Полиизобутилен ы — продукты полимеризации изобутилена при температуре минус ГОО° С в присутствии катализатора. Полиизобутилены могут иметь различный молекулярный вес , с его увеличением их физические свойства существенно изменяются (от л<ид-кости до каучукообразной массы). [c.63]

Р и с.7.10. Реактор-полимеризатор для получения низкомолекулярных полиизобутиленов /-сырье //-рецикл и катализатор ///-шлам из отстойника /К-аммиак, V - конденсат, [c.299]

Министерством здравоохранения СССР разрешен к применению ряд синтетических полимеров в качестве материалов тары. Из них наибольшее применение находят полиэтилен высокого и низкого давления, смесь полиэтилена высокого давления с полиизобутиленом, поливинилхлорид, полипропилен, ударопрочный полистирол, поликарбонат. В фармацевтической практик используют, как правило, нестабилизированные полимерны материалы, поскольку стабилизаторы (а также в ряде случаев катализаторы, пластификаторы и красители), добавляемые к полимерам для придания им определенных свойств и предотвращения старения, обладают, как правило, высокой химической активностью и токсичны. В связи с этим полимерные упаковки в чистом виде для лекарств следует оберегать от прямого солнечного света, длительного нагревания, бактерицидного-облучения. [c.80]

В настоящ,ее время высокомолекулярные полиизобутилены получают двумя способами полимеризацией изобутилена в присутствии катализатора трифторида бора в растворе этилена а также с применением катализатора трихлорида алюминия в растворе этилхлорида или метилхлорида схема производства полиизобутиленов аналогична схеме производства бутилкаучука. [c.205]

Скорости ионной полимеризации слабо зависят от температуры, поскольку энергии активации стадий инициирования и роста цепи малы (существуют исключения из этого положения, например при инициировании на катализаторах Циглера—Натта). Поэтому в отличие от радикальной полимеризации ионная полимеризация протекает с высокими скоростями при низких температурах. Так, полиизобутилен в промышленности получают в присутствии трехфтористого бора при —100 °С в жидком пропане (см. опыт 3-23). Однако температура полимеризации оказывает решающее значение на структуру образующегося полимера. [c.138]

Полиизобутилен получают методом анионной полимеризации (рис. П6), охлаждая изобутилен жидким этиленом. Катализатором реакции служит комплекс фтористого бора с эфиром. Жидкий этилен поступает под давлением 16 ат и при температуре —40 °С в трубы теплообменника /, где дополнительно охлаждается газообразным этиленом, возвращающимся из испарителя 2. Вследствие охлаждения давление жидкого этилена снижается до атмо- [c.418]

Полиизобутилен — продукт с молекулярным весом 18000— 20 ООО, получающийся при полимеризации бутилена в присут-( гвии катализатора. [c.339]

Согласно разработкам, катализатором процесса полимеризации изобутилена является фтористый бор. Процесс ведется непрерывно. Полимеризатор представляет собой движущуюся ленту из нержавеющей стали, заключенную в герметический кожух, на которую подается раствор изобутилена в жидком этилене и раствор фтористого бора в жидком этилене. При смешении растворов происходит полимеризация изобутилена. В качестве стабилизатора, предотвращающего деполимеризацию полученного полиизобутилена, применяется паратретич-ный бутилфенолсульфид в виде 25%-ного раствора в низкомолекулярном полиизобутилене. [c.303]

Полиизобутилен представляет собой каучукоподобный эластичный материал, получаемый катионной полимеризацией изобутилена в присутствии катализаторов типа Фриделя — Крафтса (ВРз, А1С1з, Т1Си и др.) [c.13]

Высокомолекулярный полиизобутилен получают, используя в качестве катализатора фтористый бор. Активатором служит изобутиловый спирт, со-держап ийся в изобутилене в количестве около 1%. [c.13]

Используемые в качестве высокотемпературных смазочных материалов и гидравлических жидкостей масла, состоящие из моно- и дизамещенных изоалкилбензолов с молекулярной массой 300—1500, рекомендуется [пат. США 360045] получать алкилированием бензола полиизобутиленом при температуре от —18 до —70°С в присутствии промотированного катализатора Фриделя — Крафтса. В ряде случаев для повышения термостабильности ал-килбензолы гидрируют. Однако, как указано в франц. пат. 1556958, при гидрировании алкилбензолов с получением алкилзамещенных циклогексанов, наблюдается некоторое ухудшение низкотемпературных свойств. [c.156]

Реакции второго типа характерны для процессов с получением ценных полимерных материалов, из которых особенно важны по- лиэтилен, полипропилен, полиизобутилен и синтетические каучу-ки. Температурные пределы полимеризации олефинов Сг—С4 составляют 160—550 °С, давление от 0,1 до 200 МПа. Применением катализаторов, так же как и повышением давления, можно снизить температуру реакции. [c.310]

Полимеризацией изобутилена со стереоспецифическими катализаторами получают изотактические полимеры, способные к самопроизвольной кристаллизации. Изотактическии полиизобутилен характеризуется высоким содержанием кристаллических участков в макромолекулярных цепях. [c.204]

Полипропилен [—СНг—СНСНз—] и полиизобутилен [—СНг—С (СНэ) 2—]п получают соответственно ионной полимеризацией пропилена и изобутилена, используя в качестве катализатора в первом случае комплекс Циглера — Натта, а во втором — различные соединения галогена (А1С1з, ВРз, А1Вгз). В химическом отношении полипропилен аналогичен полиэтилену, но отличается значительно большей механической прочностью, что позволяет применять его для изготовления водопроводных труб различного диаметра, а также в качестве облицовочного материала с антикоррозионными и декоративными целями. Особое значение для строительства приобрела полипропиленовая пленка, употребляемая в качестве гидроизоляционного материала. Для некоторых работ иногда готовят специальные асфальты с добавлением в них полипропилена в виде порошка, что значительно улучшает его свойства, повышает стойкость к старению и воздействию высоких температур. Полипропилен может идти на армирование цемента. Полученный при этом строительный материал близок к асбестоцементу, но технология его изготовления и проще и безвреднее нет контакта с асбестовой пылью. [c.415]

В числе реакций присоединения алкенов очень важное место занимает реакция по-липрисоединеиия. В такой реакции из небольших молекул, называемых мономерами, образуются длинные цепные молекулы с большой молекулярной массой, называемые полимерами. Например, молекулы 2-метилпропена (тривиальное название этого соединения изобутилен) в присутствии небольшого количества кислотного катализатора реагируют друг с другом, образуя полиизобутилен, молекулы которого могут содержать больше тысячи изобутиленовых структурных единиц [c.423]

Полиизобутилен. Этот полимер получают ионной полимеризацией изобутилена (стр. 77, 450) при минус 100° С в жидком этилене или в гексане с BFg или AI I3 в качестве катализатора [c.469]

В промышленности иолиизобутилен с высоким люлекулярным весом получают главным образом по непрерывному методу, катализатор — трифторид бора, температура (—80) — (—100)° С. Полимери-зуют в присутствии жидкого этилена, являющегося хладоагентом и растворителем мономера. В этих условиях из изобутилена высокой степени чистоты получают каучукоподобиые полимеры с молекулярным весом 150—250 тыс. и плотностью 0,91—0,93 г/см . Высокомолекулярный полиизобутилен при горячем вальцевании смешивается с полиэтиленом, полистиролом, натуральным каучуком. Продукты сополимеризации применяют для электроизоляции и других целей. [c.140]

НХ (реакция а), т.е. НХ выступает в качестве своеобразного телогена . Поскольку отщепление лигандов от противоиона МеХ,Х (реакция б) зависит от энергии их связи с металлом и устойчивости образующейся кислоты Льюиса, возможны случаи обрыва цепи при элиминировании лиганда X, первоначально входящего в состав МеХ,. Этот тип обрыва особенно характерен при инициировании полимеризации изобутилена системами HX(RX)—К,А1С1з , и протекает через алкилирование полимерного карбкатиона и образование более хлорированных соединений алюминия [60]. Такие реакции позволяют вводить в полиизобутилен различные функциональные группы ароматические, виниль-ные, циклопентадиенильные, силильные и др. Поскольку указанные комплексные катализаторы относятся к системам с контролируемым характером инициирования, их можно использовать для введения в полимер заданных головных и хвостовых групп, т.е. для синтеза а-, со-бифункциональных полиизобутиленов или для получения блок- и привитых сополимеров (см. гл. 3). [c.98]

При полимеризации изобутилена в присутствии аренов селективность реакции алкилирования относительно передачи растущей цепи на мономер, определяющая соотношение полиизобутилена с ненасыщенными и ароматическими фрагментами, в значительной мере зависит от природы катализатора (табл.2.16) [241]. При переходе от К,А1С1з ,к комплексным катализаторам, наряду с увелр1чением конверсии изобутилена, возрастает содержание ароматических фрагментов в полиизобутилене, а также уменьшается его молекулярная масса и степень ненасыщенности вследствие реакции сопряженного алкилирования толуола растущим ионом карбония. Особенностью реакции полимеризации изобутилена в среде толуола в присутствии гетерогенного катализатора на основе сульфокатионита, модифицированного С2Н5А1С12, является селективное образование ненасыщенного полимера, что, вероятно, связано со стерическими препятствиями реакции алкилирования. Максимальное содержание ароматических фрагментов в полиизобутилене достигается при использовании в качестве катализаторов комплексов Густавсона на основе мезитиле-на и толуола. О наличии ароматических фрагментов в тщательно переосаж-денных образцах полимера свидетельствуют данные УФ-спектрометрии [поглощение в области 240-280 нм] (рис.2.7). [c.100]

При свободнорадикальном инициировании в массе, растворе или эмульсии, использовании смешанного катализатора (С2Нз)зВ-02 или облучении у-лучами синтезированы 1 1-сополимеры изобутилена с хлортрифтор- и тетрафторэти-леном [31-34]. Для пар изобутилен - винилиденхлорид и изобутилен - дихлор-дифторэтилен сополимеризация возбуждалась облучением у-лучами °Со заранее приготовленных канальных комплексов тиомочевины с соответствующими мономерами [34]. В случае винилхлорида сополимер обогащен хлорсодержащим мономером (Гизо-с4н =0,34, 2,11, 333 К) [35]. Получены 1 1-сополи-меры изобутилена с малеиновым ангидридом и диэтилфумаратом, представляющие интерес как эмульгирующие агенты, сорбенты металлов из растворов, модификаторы каучуков и для других целей [36]. Структура полимерных продуктов не зависит от состава исходной смеси мономеров и типа инициатора. С использованием принципа чередования осуществлен синтез сополимеров изо-бутилен-циклопентен-ЗОз, блок-сополимера полиизобутилен-норборнен-802 и изобутилена с бутадиеном [37,38]. [c.203]

Полиизобутилен в присутствии электрофильных катализаторов алкилирует арены до высших алкилароматических соединений, при этом может иметь место частичная деполимеризация ПИБ с последующим алкилированием или деполиалкилированием макромолекул [25] в зависимости от кислотности используемого катализатора. [c.221]

Функционализация полиизобутилена фенолами и аминофенолами протекает легко с высоким выходом (2-4 ч 373-393 К) в присутствии комплексных солей типа Ме[А1С14], Ме - Ы, Ма, К, причем выход продукта практически не зависит от природы щелочного металла в катализаторе. Если для фенолов при алкилировании полиизобутиленом по реакции Фриделя -Крафтса характерно образование продуктов замещения в ароматическое кольцо, то для аминофенолов - получение М-замещенных соединений [3 Г. [c.223]

Алкилирование фенолов полиизобутиленом, 3,5 ч, гептан, соотношение (моль) фенол полиизобутилен катализатор Na[Al l4] 2 1 0,5 [c.223]

Технологические схемы процессов получения низкомолекулярных олиго-и полиизобутиленов в России имеют некоторые особенности, в частности они отличаются конструкцией реакторов-полимеризаторов, а также типом каталитической системы (AI I3 в хлорэтиле или в ксилольной фракции углеводородов). Если обычно используются реакторы, в которых теплосъем осуществляется преимущественно за счет внутреннего теплосьема - испарения компонентов сырьевой смеси (кипения), то в России, как правило, термостатирование производится за счет интенсивной теплопередачи через стенки или охлаждаю-1цие поверхности к циркулирующему агенту (аммиак, этилен), что, естественно, менее эффективно. Предусмотрена возможность варьирования в определенных пределах технологического режима ведения процесса (давление, температура, расход катализатора и т.д.), что позволяет получать продукты с достаточно разнообразными эксплуатационными свойствами [6 . [c.300]

Более прогрессивен процесс термокаталитической деструкции олиго- и полиизобутиленов, который проводится в присутствии природных и синтетических алюмосиликатов, фосфорсодержащих соединений, активированного оксида алюминия и других катализаторов (табл.7.13). Лучшим из них является отбеливающая глина атапульгис , позволяющая при относительно низких температурах получать изобутилен с достаточно высокой конверсией. Использование стандартных катализаторов крекинга углеводородов нежелательно из-за способности к переносу атома водорода, что приводит к образованию в продуктах реакции распада ПИБ до 20%) насыщенных углеводородов. Промышленные алюмосиликатные катализаторы, характеризующиеся широким набором кислых центров, проявляют относительно высокую активность в реакции изомеризации [содержание а-бутилена до 2% (масс)]. В значительной степени реакция изомеризации протекает и на активированном оксиде алюминия. Введение щелочных добавок приводит к снижению содержания а-бутиленов в продуктах реакции термокаталитической деполимеризации ПИБ, в то время как повышение концентрации и силы кислотных центров заметно увеличивает роль реакции изомеризации. [c.350]

Полннзобутилены — высокомолекулярные соединения, полу-ченны е полимеризацией изобутилена высокой степени чистоты в присутствии катализаторов Фриделя — Крафтса при температуре от О до —100 °С. Реакция полимеризации алкенов под действием трифторида бора была открыта в 1875 г. Подробные исследования полимеризации изобутилена были проведены С. В. Лебедевым. Он установил основные закономерности этой реакции, которые были положены в основу промышленного синтеза низкомолекулярных и высокомолекулярных полиизобутиленов. [c.205]

Полиизобутилен [7]. Изобутилен быстро полимеризуется по катионному механизму (катализаторы ВРд, Т1С14 и др.) при температурах от —80 до —ЮО С. При смешивании изобутилена с катализатором реакция завершается практически моментально [c.285]

Особенностью этого процесса является то, что катализатор получают в том же аппарате, где протекает основная реакция. Таким образом, коррозионная среда содержит серную и азотную кислоты, металлическую ртуть и разбавленную уксусную кислоту в смеси с другими органическими соединениями. Гидратор ацетилена является основным аппаратом. Он представляет собой цилиндр высотой 20 м и диаметром 1 м, собранный из пяти стальных царг. Изготовлен из стали 10Х17Н13М2Т. Изнутри гидратор защищен комбинированным покрытием. Листовой полиизобутилен наклеен на стальную поверхность при помощи термопренового клея в два слоя с перекрытием швов. Далее положено 2 ряда кислотоупорной диабазовой плитки на кислотостойкой замазке. Листовой полиизобутилеи создает непроницаемый подслой и предохраняет футеровку от повреждения при температурных колебаниях и механических сотрясений. В узкие штуцера вставлены на диабазовой замазке вкладыши, выполненные из диабаза, ситалла или фарфора. Такая комбинированная защита позволила увеличить срок службы аппарата в 1,5 раза — 3 года вместо нормативных 2-х лет (рис. 8.1). [c.228]

В условиях низкой температуры, но в присутствии другого катализатора — хлористого алюминия — мо кет соединиться очень большое количество молекул изобутилена. При этом образуется густая, липкая, тягучая, растворяющаяся в маслах масса— полиизобутилен. Его молекулярный вес около 20000. Молекулярный вес изобутилена Hg равен 56. Для образования одной молекулы полиизобутплена нужно соединить 300—400 молекул изобутилена [c.224]