Дегидратация и термическое разложение

Каталитическое и термическое разложение. Термическое разложение спиртов без применения катализаторов редко дает хорошие результаты. Однако при использовании дегидратирующих катализаторов, например активированной окиси алюминия, температура дегидратации значительно снижается и выходы олефина или смесей олефинов обычно очень высокй. Однако часто Щ)и втом им(шт место перемещение двойной связи и даже структурная изомеризация, например в присутствии кислотных катализаторов. [c.412]

Ни двуокись кремния, ни окись алюминия сами по себе не являются эффективными в промотировании реакций каталитического крекинга. В действительности они (а также активированный уголь) промотируют термическое разложение углеводородов [249, 250]. Смесь безводных двуокиси кремния и окиси алюминия тоже не проявляет достаточной эффективности. Катализатор с высокой активностью получается только из гидроокисей с последующей частичной дегидратацией (кальцинированием). Остающееся малое количество воды необходимо для нормальной работы катализатора. Исследования, проведенные с применением окиси дейтерия, показали, что эта вода участвует в реакциях обмена водородом между катализатором и молекулами углеводородов, причем указанные реакции начинаются при температурах, значительно более низких, чем температуры крекинга [262, 265]. [c.340]

По природе активные угли принадлежат к группе графитовых тел. Для их производства используются углесодержащие материалы растительного происхождения, ископаемые каменные угли, каменноугольные полукоксы и др. Существуют два основных способа получения активных углей парогазовый метод активирования (процесс частичного выжигания углеродистых соединений из угля-сырца и окисления самого углерода за счет кислорода воздуха, пара и углекислого газа) и активирование углей неорганическими добавками (термическое разложение органического материала угля-сырца в присутствии неорганических добавок). В зависимости от способа и условий получения активные угли могут резко отличаться природой поверхности, которая в свою очередь может меняться при хранении в присутствии кислорода воздуха и воды. Активный уголь обладает каталитической активностью в ряде химических реакций окисления, галогенирования, дегидрохлорирования, дегидратации, полимеризации и др. [c.390]

Первичные продукты пиролиза в подсводовом пространстве коксовой печи претерпевают дальнейшее термическое разложение, и в результате деалкилирования, дегидрирования гидроароматических циклических систем, конденсации и дегидратации фенолов образуются дополнительные количества кокса, газа и вторичные химические продукты. Последние представляют собой в основном смеси термодинамически наиболее выгодных незамещенных ароматических углеводородов или их метилпроизводных, а также полициклических гетероциклических соединений. Образование бензольных или полициклических ароматических углеводородов из ацетилена и некоторых других простых углеводородов при коксовании мало вероятно, так как в продуктах пиролиза угля ацетилен практически отсутствует. [c.150]

Общее представление о характере процессов, происходящих в неорганическом веществе эстонских сланцев и канско-ачинских углей при нагреве, дают приведенные на рис. 5-1 термограммы [18, 89]. На рис. 5-1,а изображены термограммы сланцев при их нагреве в Среде воздуха и углекислого газа со скоростью 0,167 К/с. Термограмму 1 характеризуют следующие термические эффекты отдача гигроскопической воды и дегидратация минералов (100—120°С), термическое разложение органического вещества (максимум около 450°С), дегидратация алюмосиликатов (максимум при 550— 580°С), разложение карбоната кальция (максимум при 870—890°С) и горение кокса (максимум около 950°С). Термограмма 2 подобна первой, но не имеет экзотермического эффекта в области горения кокса. В низкотемпературной лабораторной золе канско-ачинских углей кальций представлен в основном в виде карбоната и поэтому в представленной на рис. 5-1,6 термограмме виден термический эффект диссоциации кальцита (около 900°С). На этой же термограмме также видны эффект дегидратации гипса (около 200°С) и термические эффекты в глинистых минералах (при температурах 550 и 800 0). Экзотермические эффекты в интервале температур 1050—1120 С отвечают образованию новых фаз (двухкальциевого феррита и др.). При температуре выше 1200°С начинается плавление золы. [c.82]

Для получения безводных йодистых солей используют следующие методы [il—17] синтез из элементов, дегидратацию кристаллогидратов при их термическом разложении в смеси с йодистым аммонием или в токе йодистого водорода и взаимодействие окислов металлов с йодистым аммонием, йодистым водородом или йодистым алюминием. [c.62]

Дегидратацию многих слиртов успешно осуществляют превращением их в сложные эфиры различных кислот с последующим термическим разложением. Этот способ позволяет избежать перегруппировок. [c.148]

Твердофазные реакции многообразны, и они могут быть классифицированы по разным признакам. Некоторые превращения не требуют переноса массы или заряда на расстояния большие, чем межатомные, например при термическом разложении карбонатов, при дегидратации кристаллогидратов солей и др. [c.46]

Источником кремния, который транспортируется при повышен- ных температурах в атмосфере водяного пара, является, вероятно, продукт разложения цеолита. Снижение уровня содержания натрия до весьма малой величины, возможно, не имеет столь большого значения. В результате можно сделать вывод, что процесс стабилизации аммонийной формы цеолита регулируется термическим разложением и дегидроксилированием. По-вндимому, он связан с образованием поливалентного катиона, содержащего гидроксильные группы. Вероятно, аналогичные причины приводят к росту стабильности цеолита У при введении поливалентных ионов редкоземельных элементов Предполагается, что дегидратация и разложение аммонийных форм цеолитов вызывает пере-. мещение части атомов алюминия каркаса в места, находящиеся внутри -ячеек. Во время такого удаления алюминия из каркаса, [c.528]

Отщепление метана от металл-метиленов аналогично дегидратации гидроокисей металлов. При термическом разложении также наблюдается образование промежуточных ступеней между гидроокисями и окислами. [c.262]

Чугаева реакция — дегидратация спиртов в олефины термическим разложением их ксантогенатов (ксантогеновая реакция) [c.353]

Термограммы гексагидрата нитрата церия показывают наличие эндотермических переходов при 140, 270 и 350 °С [15]. При этом происходит последовательная ступенчатая дегидратация и термическое разложение с выделением оксидов азота ( 200 °С). Потеря массы при 400 °С указывает на протекание реакции [c.223]

Этиловый спирт, н-пропиловый спирт Ацетальдегид, пропионовый альдегид Платинированная нихромовая спираль 1 бар, 310—450° С, в незначительной степени идет дегидратация спиртов и термическое разложение альдегидов [1126]. См. также [1127, 1128] [c.1132]

Фридман и Бигеляйзен [36] изучали изотопное поведение азота и кислорода при термическом разложении азотнокислого аммония. Основываясь на ряде экспериментальных данных, которые здесь не будут упоминаться, они предложили для этой реакции следующий двухстадийный механизм дегидратации [c.173]

Этерификация и переэтерификация Гидролиз и омыление Конденсация и полимеризация Гидратация и дегидратация Переангидридизация Термическое разложение Ацетализирование Окисление [c.210]

Очень активная для дегидратаций у-А120 получается из обычной а-АЦОд или А12О3 Н2О прокаливанием при 700° в течение 3 час. Для реакции гидрирования под давлением высокоактивна N 0, полученная термическим разложением солей никеля. Разложением в масле некоторых соединений никеля или кобальта при 200—250° можно получать суспендированные контакты для гидрирования масел. [c.50]

Наконец, громадную (можно сказать, основную) роль в каталитических процессах играет методика получения или предварительной обработки катализатора. Высокая каталитическая активность наблюдается, как правило, только при рыхлой и неустойчивой структуре его поверхности и при достаточной ее величине. В связи с этим катализаторы окисного типа готовят обычно обезвоживанием соответствующих гидроокисей или термическим разложением нитратов, металлические катализаторы — восстановлением окислов водородом. Во всех подобных случаях катализатор получается именно в рыхлом и неустойчивом состоянии (так как расположение его частиц отвечает условиям устойчивости не для него самого, а для того соединения, из которого он получен). Вместе с тем приготовление катализатора стараются вести при возможно более низкой температуре, чтобы не дать возможности образовавшимся частицам перегруппироваться в более устойчивые формы. Если позволить последнему процессу пройти, то активность обычно снижается нли даже теряется. Например, полученная высушиванием гидроокиси при сравнительно низких температурах окись алюминия (AljOs) яв- яется прекрасным катализатором процесса дегидратации винного спирта, тогда как после нагревания выше 400 °С она перестает действовать. Точно так же выделенная в виде менее устойчивых кубических- кристаллов РеаОз каталитически активна, а при ее перегруппировке в более устойчивую ромбоэдрическую форму активность теряется. В отдельных случаях прокаливание катализатора ведет к изменению самого характера его,действия. Например, aSO<, полученный обезвоживанием гипса при невысокой температуре, разлагает винный спирт на 94% с образованием 2H< и на 6% — Н2, тогда как на предварительно прокаленном докрасна aSO реакция идет более чем на 80% с образованием водорода. Как правило, наилучшие результаты дает приготовление твердого катализатора в атмосфере той газообразной системы, для реакции в которой он предназначен. [c.349]

Обычно для отделения спиртов от углеводородов и тяжелых побочных продуктов требуются две стадии перегонки. Этот метод выделения индивидуальных продуктов усложняется при необходимости разделения изомеров (например, бутанола-1 и метилнропанола-1). Если в какой-либо стадии разделения продуктов применяется вода, дальнейшие осложнения вызываются растворимостью в ней низкомолекулярных продуктов. Во всяком случае следует учитывать, что некоторое количество воды образуется на ступени гидрирования вследствие дегидратации спиртов. При производстве высших спиртов (октилового и выше) для предотвращения термического разложения продуктов перегонку необходимо проводить под вакуумом. [c.275]

Влияние удаления от положения равновесия. Известно, что при термическом разложении соединений процесс может идти не через равновесные фазы, а через кинетически заторможенные промежуточные (правило ступеней Оствальда [43, 44, 99]). Поэтому наблюдаемая ступенчатость процесса дегидратации часто может быть связана с прохождением реакции через метастабиль-ные фазы. Им соответствует промежуточный минимум на кривой потенциальной энергии, и в этом смысле только что приведенный анализ значимости структуры безводного соединения (а не многоводного гидрата) не теряет своего значения. Снова упомянем, что при дегидратации MgS04 4H20 при небольшом удалении от равновесия получается равновесное соединение MgS04 [c.49]

На рис. 2 приведен ИК-спектр насыщенного тиомочевинного комплекса реиия(У) [00]. Полосы при 725, 930, 1408, 1620 и в области 3000—3500 соответствуют связям Re—О, Re—S и указывают на наличие воды. Все кристаллы диамагнитны. Термогравиметрические измерения показали, что полное термическое разложение веществ происходит при 550—600° С. Два зндометрических эффекта в области 100 и 180° С отвечают дегидратации. Прп действии воды указанные выше кристаллические комплексы гидролизуются с образованием растворимого соединения, содержащего одну молекулу тиомочевины [c.45]

Дегидратацию и термическое разложение аммонийной формы цеолпта Y еще со времени проведения первых исследований называют декатиопировапием [91]. Продукт разложения представляет собой кристаллический цеолит, из которого в результате удалены катионы вначале осуществлен обмен ионов на NH+, затем дегидратация и удаление ионов NH в виде NH . При температурах ниже 600 °С кристаллическая структура цеолита не меняется, структурные изменения наблюдаются при 700 °С [91]. [c.522]

Термическое разложение минералов с отщеплением воды называется дегидратацией. Дегидратация всегда сопровождается разрушением кристалла, но химическое соединение при этом часто сохраняется (гипс Са304-2Н20- Са804+Н20). Такие соединения называются кристаллогидратами, а вода в них — кристаллизационной. [c.116]

Основными преимуществами метода щелочной дегидратации азотнокислых солей висмута по сравнению с используемым в промышленности методом термического разложения при 690 30 °С являются устранение выделения в атмосферу токсичных оксидов азота и существенное снижение энергозатрат. Однако при этом необходима многократная промывка продукта водой для очистки от ионов щелочных металлов, а также не исключена возможность зафязнения оксида оксокарбонатом висмута. [c.115]

Л. И. Чудинова, Термическая дегидратация и разложение перхло- [c.230]

Кроме дегидратации кристаллогидратов эффект Смита — Топли обнаружен для термического разложения карбонатов и гидрокарбонатов в атмосфере диоксида углерода и паров воды [24]. [c.438]

На рис. 1 приведены термогравиметрические кривые препаратов А (соосажденные гидроокиси), индивидуальных гидроокисей Mg(0H)2 и Ре(ОН)з и их механической смеси ферритного состава. Из этих кривых следует, что термическое разложение Mg(0H)2 происходит в узком температурном интервале 330—380 . Это значение температуры разложения соответствует литературным данным [ ]. Разложение гидроокиси железа происходит очень плавно с постепенно уменьшающейся скоростью. Термогравиметрическая кривая механической смеси может быть представлена как сумма кривых разложения отдельных компонентов. Для соосажденных гидроокисей картина оказывается иной. Термогравиметрическая кривая препарата А (1 2) в отличие от механической смеси гидроокисей не имеет перегибов, что говорит об отсутствии в препарате гидроокиси магния как самостоятельного компонента. Кривая, соответствующая препарату Г (рис. 2), старившемуся под водой, практически не отличается от кривой препарата А. Старение под щелочью меняет характер дегидратации. На термогравиметрической кривой препарата Еа (рис. 2) проявляется перегиб при температуре 180—200°. [c.268]

Для выяснения особенностей структурных превращений при нагревании были сняты рентгенограммы продуктов термического разложения различных препаратов при температурах 400, 500 и 800°. Время прокаливания во всех случаях составило 2 часа, причем образцы помещались в нагретую печь и после окончания прогрева быстро охлаждались. Все препараты, прокаленные при 400°, на рентгенограммах дают интерференционную картину только в области малых углов отражения. Препаратам, содержащим избыток железа (А, Г, Е , Ej), отвечают рентгенограммы с интерференционными линиями а-Ге20з, более резкими в случае препаратов А и Г. Линий, соответствующих окиси магния, на рентгенограммах этих препаратов не обнаруживается, хотя дегидратация гидроокиси магния происходит при 350—400°, и при аналогичной обработке механической смеси гидроокисей магния и железа возникает до 20 линий как а-РбаОз, так и MgO. В случае препаратов, содержаш 1Х избыток магния 1о0 Жо- о 500 В [c.269]

Методы термического анализа нащли широкое применение при детальном исследовании термической устойчивости кристаллогидратов неорганических соединений, количественном описании процессов дегидратации и разложения. В настоящей работе для определения стадии, лимитирующей скорость реакции термического разложения, был использован метод изотопного звмещения, который часто применяется с целью выяснения механизмов органических реакций [1, 2]. В литературе отсутствуют сведения об использовании изотопного замещения при изучении термических превращений неорганических гидратов методами неизотермической кинетики. Мы полагали, что с помощью изотопного эффекта можно установить различия в кинетических характеристиках термиче ского разложения исследуемых кремве,-12-водьфрамовой л фосфор-12-вольфрамовой кислот (КВК и ФВК) на тех стади- [c.32]

Метиловый спирт образуется в основном из метоксильных групп метилглюкуроновой кислоты, входящей в состав гемицел дюлоз Немного метилового спирта образуется из лигнина Фурфурол целиком получается в результате деструкции пен тозанов и дегидратации образующихся при этом пентоз Если древесину перед пиролизом пропитать разбавленной серной кислотой, то выход фурфурола в несколько раз увеличится Проводя термическое разложение древесины с одновремен ным ее окислением, например путем обработки в водной среде [c.43]

Экспериментально установлено влияние скорости получение препарата на скорость его последующего химического превращения. Так, чем больше скорость получения двуводного оксалата никеля из сернокислого никеля и щавелевой кислоты, тем больше и скорость термического разложения оксалата. Перманганат аммония, полученный быстрым охлаждением раствора, взрывает при последующем нагреве до 78° С. Тот же препарат, полученный изотермическим испарением раствора, при последующем нагреве медленно разлагается, но не взрывает. Старение препаратов оксалата свинца приводит к появлению четких линий на дебаеграммах. Параллельно со старением кристаллов растет скорость реакций скорость растворения, скорость разложения,, восстановления водородом, скорость твердофазных реакций. Скорость реакции растет также с измельчением, что эксперименталы-но установлено для скорости дегидратации пятиводной сернокислой меди, термического разложения перманганатов, углекислого кадмия, оксалата свинца, гидрата окиси магния, перхлората аммония и ряда других реакций. При этом степень дисперсности почти не влияет на скорость термического разложения свежепо-лученных кристаллов. [c.121]

Мы остановимся здесь в первую очередь на методах, основанных на химических превращениях, например на реакциях термического разложения, или дегидратации, или на реакции между образцом и газом-носителем, захватывающим газообразные продукты из образца. Косвенное определение газообразного продукта. может быть основано на изменении массы прямое определение может быть осуществлено путем из.мерения его объе.ма или массы, путем титрования или с помощью инструментальных методов. [c.210]

Исследование процессов дегидратации ниобатов, характеризующихся значительным содержанием воды, проводилось путем комплексного термографического и термогравиметрического изучения на установке, представляющей собой сочетание пирометра Курнакова с торзионными весами [5]. Результаты термического исследования представлены на рис. 2. Во всех случаях термическое разложение сопровождается рядом тепловых эффектов и имеет ступенчатый характер. Для гексаниобатов кальция (см. рис. 2, а) значительный эндотермический эффект, связанный с потерей воды, начинается при 40° и имеет максимум около 170°. При 640° наблюдается экзотермический эффект, отражающий образование безводного метаниобата кальция. Более или менее аналогичный характер имеют кривые нагревания гексаниобатов стронция, бария и свинца. [c.239]

Для приготовления катализаторов гидроочистки используют окись или гидроокись алшиния либо их сочетание. АОА получают теркичвской дегидратацией гидроокисей алшиния либо термическим разложением солей [5-7]. Практическое значение в качестве предшественников окиси алшиния как носителей катализаторов гидроочистки имеют гидроокиси алшиния. [c.2]