Гидрирование и дегидрирование кислот

Парафиновые углеводороды легко изомеризуются при комнат-но"й температуре при помощи хлористого алюминия и бромида и фторида бора. В некоторых размерах реакция протекает в присутствии концентрированной (100%) серной кислоты, и очень экстенсивно при 300—450° С под давлением водорода над твердыми катализаторами гидрирования-дегидрирования, включая платину или никель и окиси вольфрама и молибдена на базе алюминия или кремний-алюминия. [c.116]

Реакции гидрирования — дегидрирования относятся к типу окислительно-восстановительных и катализируются металлами и их соединениями, ускоряющими перенос электрона. Изомеризация протекает по ионному механизму и катализируется кислотами и кислыми окислами. [c.254]

Положение равновесия процесса гидрирования - дегидрирования зависит от давления водорода. Верхняя температурная граница выгодных для гидрирования условий с повышением давления смещается в сторону высоких температур. Например, при гидрировании октилового эфира каприловой кислоты при 260 °С [c.16]

Для идентификации сложных смесей, нестабильных веществ, практически нелетучих высокомолекулярных соединений часто используют аналитическую реакционную газовую хроматографию — вариант, в котором хроматографический и химический анализ сочетаются в единой хроматографической схеме. Задача метода состоит в том, чтобы в результате химических реакций получить новую смесь, компоненты которой разделяются или идентифицируются лучше, чем компоненты исходной смеси. Широкое применение при этом находит метод вычитания, при котором проводят два хроматографических анализа — исходной смеси до и после поглощения определенной группы компонентов. Таким способом можно, например, устанавливать наличие во фракциях непредельных углеводородов, селективно поглощая их в реакторе с силикагелем, обработанным серной кислотой. При реакционной газовой хроматографии используются также реакции гидрирования, дегидрирования, этерификации (для анализа карбоновых кислот в вйде эфиров), пиролиза высокомолекулярных соединений. [c.123]

Реакции гидрирования-дегидрирования с участием карбонильной группы характерны для биологических систем Акцептором или донором водорода в таких реакциях служит кофермент НАД (никотинамидадениндинуклеотид) в окисленной или восстановленной форме Пример такого дегидрирования-гидрирования молочной и пировиноград-ной кислот приводился ранее [c.608]

Подводя итоги, можно отметить, что как опытные данные, так и теоретическое рассмотрение вопроса приводит к выводу о том, что наиболее благоприятные условия для скелетной изомеризации алканов создаются при обратимом образовании ионов карбония. Окислительная и восстановительная стадии этого процесса могут реализоваться путем одностадийного гидридного перемещения и в два последовательных акта, в которых углеводород теряет атом водорода, а затем электрон. Поэтому проявления свойств гетерогенных катализаторов изомеризации алканов можно ожидать не только от сильных кислот, но и от катализаторов окислительновосстановительного типа, в том числе активных в реакциях гидрирования — дегидрирования. [c.11]

Однако, подобно мылам жирных кислот, канифольные мыла имеют ряд недостатков — они неустойчивы по отношению к кальциевым солям и кислотам и, кроме того, стареют, изменяя при этом свою окраску. Для повышения их устойчивости разработаны различные способы и в промышленных масштабах используются три вида переработки канифоли — гидрирование, дегидрирование и полимеризация. Гидрирование устраняет двойные связи и разрушает окрашенные или вызывающие окраску примеси. Получающиеся в результате ди- и [c.31]

Все пять стадий превращения аспарагиновой кислоты в УМФ, как можно видеть на фиг. 36, представляют собой всего лишь уже знакомые нам реакции окисления—восстановления, гидрирования—дегидрирования и карбоксилирования — декарбоксилирования. Это еще раз показывает, что даже такое сложное химическое превращение, как превращение глюкозы, аммиака и неорганического фосфата в УМФ, происходит в результате многочисленных ступенчатых превращений, состоящих лишь из нескольких основных типов реакций. Следуя тем же принципам, которые мы использовали для подсчета затраты энергии на синтез аминокислот, можно подсчитать, что на синтез одной молекулы УМФ клетка расходует 53,5 молекулы АТФ. [c.76]

Гидрирование и дегидрирование кислот [c.233]

Данные о полимеризации кислот, сложных эфиров и других кислородсодержащих соединений приводятся в главе третьей. Гидрирование и дегидрирование кислот рассматривается в главе четвертой. [c.263]

Различие между полимеризацией этилена в присутствии и в отсутствии фосфорной кислоты состоит в том, что в первом случае наблюдается образование ароматических и парафиновых углеводородов, в продуктах же термической полимеризации этилена образуются небольшие количества парафинов ири полном отсутствии ароматических соединений. По-видимому, фосфорная кислота действует как катализатор гидрирования и дегидрирования. При термической полимеризации получены более высо-кокипящие углеводороды, чем при каталитической. [c.188]

Во втором томе даются сведения о каталитических процессах исчерпывающего и селективного гидрирования, обычного и окислительного дегидрирования, синтеза метанола, получения дизельного топлива из монооксида углерода и водорода. Рассмотрены также общие вопросы подбора катализаторов, свойства и применения некоторых гетерогенных и гомогенных катализаторов. Завершает второй том описание катализаторов производства серной кислоты. [c.6]

Второй том содержит, в основном, характеристику конкретных технологических процессов. Для удобства изложения, а также во избежание повторений, процессы сгруппированы по методам, положенным в их основу. Таковы, например, разделы Окисление , Дегидрирование , Изомеризация н т. д. Исключение сделано лишь для описания методов получения таких веществ, как мономеры для СК, а также соединений, содержащих азот и галогены, ввиду специфичности свойств и направлений использования этих веществ. Поэтому описание некоторых многостадийных производств разделено между несколькими разделами справочника. Например, при ознакомлении с процессом синтеза адипиновой кислоты из бензола о стадии получения циклогексана можно прочитать в разделе Гидрирование , а о последующих превращениях — в разделе Окисление . Необходимые ссылки в таких случаях имеются в тексте. [c.8]

При платформинге интенсивно протекают реакции изомеризации парафинов и нафтенов и гидроизомеризации олефинов. Это вызвано тем, что катализаторы нлатформинга относятся к числу так называемых нолифункциопальных (бифункциональных) катализаторов они катализируют одновременно реакции, протекающие по катионному механизму, свойственные кислым катализаторам, и реакции гидрирования-дегидрирования, характерные для металлических и окиснометаллических катализаторов. Бифункциональный катализатор состоит из алюмосиликата (нлн активированной кислотами окиси алюминия), содержащего небольшое количество одного из металлов VIII группы (Р1, Р(1, N1 г( др.). При умеренных темнературах порядка 300—350° С среди реакций, происходящих над бифункциональными катали-зато])ами нод давлением водорода, преобладают реакции изомеризации. [c.493]

Однако проблема выделения чистого мезитилена из реальных промышленных смесей, содержащих значительные количества о-этилтолуола, до сих пор не имеет удовлетворительного решения (недостатки метода сульфирования были отмечены ранее). Процесс кристаллизации связан с применением низких (до —70°С) температур и характеризуется невысоким выходом мезитилена. Окислительная и дегидрогенизациоиная очистка не обеспечивает глубокого удаления этилтолуолов. Способ гидрирования — дегидрирования сложен в аппаратурном и.технологическом оформлении. Клатрация дает очень невысокий выход продукта при большом числе ступеней разделения. Определенный интерес могут представить методы каталитической очистки мезитиленовых фракций с применением хлористого алюминия, характеризующиеся отсутствием отработанной серной кислоты и достаточно высокой степенью чистоты получаемого продукта. Но они не лишены недостатков, связанных с коррозией оборудования, образованием сточных вод и пр. Большинство описанных предложений находится в стадии исследований или технологической проработки и не получило промышленного применения. [c.272]

Для гидрирования сложных эфиров в спирты применяют высокотемпературные оксидные катализаторы - хромит меди и, реже, хромит цинка (катализаторы Адкинса) (см. 1.3). В промышленности этим способом из жиров и жирных кислот получают высшие спирты, перерабатываемые далее в моющие средства - алкилсуль-фаты КОЗОзЫа, и глицерин. Благоприятное положение равновесия процесса гидрирования - дегидрирования (см. 1.2, 1.5) при температурах, обеспечивающих на хромите меди необходимую скорость восстановления эфиров (200-250 °С), достигается при давлении водорода 200-400 атм. Однако скорость гидрирования зависит от количества катализатора, и, увеличивая его сверх обычного (до 1,0-1,5 от массы эфира), можно понижать температуру реакции на 100 °С и даже более без существенного изменения длительности восстановления. Это, в свою очередь, позволяет в зависимости от конкретных условий либо уменьшать давление водорода, сохраняя высокую степень превращения эфиров в спирты (положение равновесия), либо повышать его, чтобы дополнительно ускорить процесс. Оптимальная продолжительность гидрирования эфиров составляет 1-8 ч. [c.72]

Итак, в настоящее время имеются примеры осуществления различных реакций, относящихся к процессам окислительно-восстановительного типа, к которым в частности принадлежат реакции гидрирования, дегидрирования, окисления и окислительного дегидрирования, на кислотноюснов-ных катализаторах, не имеющих в своем составе атомов и ионов переходных элементов. Среди зтого класса катализаторов прежде всего следует упомянуть катионные формы цеолитов, различные соединения непереходных металлов, например оксиды и гидроксиды щелочных и щелочноземельных металлов, соли органических и неорганических кислот и др. [c.133]

Катализ применяется при получении важнейших неорганических продуктов основной хи.мической промышленности водорода, аммиака, серной и азотной кислот. Особенно велико и разнообразно применение катализа в технологии органических веществ, прежде всего в органическом синтезе — в процессах окисления, гидрирования, дегидрирования, гидратации, дегидратации и др. При помонги катализаторов получают основные полупродукты для синтеза высокополимеров. Непосредственное получение высокомолекулярных соединений полимеризацией и поликонденсацией мономеров также осуществляется с участием катализаторов. На применении катализаторов основаны многие методы переработки нефтепродуктов каталитический крекинг, риформинг, изомеризация, ароматизация и алкилирование углеводородов. Жидкое моторное топливо из твердого (ожижение твердого топлива) получают при помощи катализаторов. [c.210]

Сульфиды и оксиды молибдена и вольфрама с промоторами являются бифункциональными катализаторами они активны как в реакциях гидрирования — дегидрирования, так и в кислот-нокаталитичсских реакциях (см. катализаторы гидроочистки). [c.386]

Г. И. Фридрихом и Г. Миером предложен метод получения порошков тантала и ниобия высокой чистоты посредством операции гидрирования—дегидрирования [12]. Слиток тантала и ниобия очищают от поверхностных загрязнений травлением в плавиковой кислоте, промывают, сушат в вакууме 10 мм рт. ст. при температуре 800—1400° С, а затем подвергают гидрированию. Процесс проводят в индукционной печи при постоянном давлении водорода 300— 400 мм рт. ст., постепенно снижая температуру от 1000—1200 до 20° С с выдержками по нескольку часов в интервалах 600—1000, 200—500 и 60—120° С. Продукт гидрирования представляет собой крупку с размерами гранул 0,2—5 мм. Ее подвергают размолу в шаровой мельнице до получения порошка дисперсностью 150л(к. Порошок отмывают от примесей железа в слабом растворе соляной кислоты, а затем дегидрируют в высоком вакууме ( 10 мм рт. ст.) в диапазоне 600—1200° С. Продукт дегидрирования — металлический порошок тантала или ниобия высокой частоты. [c.92]

Сопряженное с дегидрированием ментана и других терпенов гидрирование коричной кислоты, а также ненасыщенных кетонов происходит на палладированном угле [23] более селективно, чем с молекулярным водородом. На скелетном никеле за счет дегидрирования изопропанола прогидрированы с высокими выходами фенол в циклогексанол [24, с. 123] и дифенилметан в фенилциклогексилметан [25]. При шестидесятикратном избытке изопропанола как донора водорода гидрирование бензола на палладированном угле при 333 К протекает с образованием циклогексена, а с катализаторами палладий на оксиде алюминия и платина на угле получается циклогексан [26, с. 158]. [c.103]

Ухара и сотр. [67—72] выполнили недавно ряд исследований по катализу, исиользуя обработанные холодным способом мета.ллы. Образцы меди, платины и никеля после холодной обработки были отожжены нри различных температурах и затем использовались как катализаторы в системах газ — твердое тело для дегидрирования этанола и орто-пара превращения водорода, а также в ряде других систем жидкость — твердое тело для реакций гидрирования коричной кислоты, разложения диазониевых солей и электролитического получения газообразного водорода из растворов. Они нашли, что почти без каких-либо исключений всегда происходит заметное уменьшение каталитической активности металлов после отжига их при температуре, при которой, согласно данным других авторов [73—76], дислокации в твердых телах уничтожаются. Мы еще вернемся к краткому обсуждению результатов этой работы, когда будем рассматривать влияние точечных дефектов [c.232]

Катализ применяется при получении важнейших неорганиче ских продуктов основной химической промышленности водорода аммиака, серной и азотной кислот. Особенно велико и разнооб разно применение катализа в технологии органических веществ прежде всего в органическом синтезе — в процессах окисления гидрирования, дегидрирования, гидратации, дегидратации и дру гих. При помощи катализаторов получают основные полупродукты для синтеза высокополимеров синтетического каучука (бутадиен стирол, изобутилен), пластических масс (метанол, формальдегид фталевый ангидрид), а также полупродукты для синтеза красите лей, ядохимикатов и других химических продуктов. Непосредст венное получение высокомолекулярных соединений полимериза цией и поликонденсацией мономеров также осуществляется с уча стием катализаторов. [c.230]

Строение холевой кислоты установлено, в частности, путем превращения ее в те же продукты, какие получаются в результате химических превращений стеринов. Так, одним из продуктов окисления копростана (стр. 166) хромовым ангидридом является холано-вая кислота. Поскольку холановая кислота может быть получена дегидратацией и гидрированием холевой кислоты, холестерин и холевая кислота долж ны иметь один и тот же скелет. Строение холевой кислоты подтверждается также результатами дегидрирования. При нагревании с селеном при 360° холевая кислота образует углеводород Дильса и 5-метил-2, Г-нафта-1,2-флуорен. В более жестких условиях (420°) происходит расширение пятичленного кольца В и образуются хризен и пицен [c.181]

Раньше среди твердых катализаторов преобладали металлы, затем их во многих процессах заменили окислами металлов, в дальнейшем в ряде производств начали применять сернистые, бористые и хлористые соединения, а также кислоты (серную, фосфорную, плавиковую и другие), соли (ванадаты, хромиты, манганиты и др.) и некоторые органические соединения. Среди катализаторов имеются такие, которые применимы для многих химических процессов. В этом отношении представляют интерес элементы VIII группы периодической системы Менделеева. Как железо, никель и кобальт, так и платина и палладий являются катализаторами для многих разнообразных химических процессов — окисления, гидрирования, дегидрирования, некоторых синтезов и др. Для многих [c.72]

Изомеризация под влиянием катализаторов и реагентов, способствующих гидрированию и дегидрированию, таких, как платина [66] или селен [67], может быть связана с обратимым гидрированием — дегидрированием. Особенно легко происходит превращение ангеликовой кислоты (2-метил-1(ыс-кротоно-вой кислоты) в хлорангидрид тиглиновой кислоты (2-метил-транс-кротоновой кислоты) [67а] при обработке хлорокисью фосфора. [c.333]

Многостадийность производства, основанного на особоопасных общетехнологических и химических процессах, таких, как гидрирование бензола, бензойной кислоты, нитроциклогексана, окисление циклогексана, толуола, аммиака дегидрирование анола синтез хлористого нитрозила, лидроксиламина и др. [c.90]

Данные о полимеризацпи этилена над фосфорной кислотой (в полузаводском масштабе) были опубликованы Корсоном [33]. Как следовало и из предварительных лабораторных исследований, здесь наряду с собственно полимерпзацпей протекали и другие реакции циклизация в нафтены, дегидрирование и гидрирование, которые, если п шли прп более низких температурах, требующихся для нолимеризацин пропилена и бутилена, то лишь в небольшой степени. Газ (98%-нып этилен) пропускался через катализатор (фосфорная кислота на шамоте), находящийся в вертикальной башне, заключенной в металлической [c.122]

Выбор катализатора риформинга определяется механизмом реакций, протекающих на нем. Реакции гидрирования и дегидрирования протекают по окислительно-восстановительному механизму и катализируются металлами, реакции изомеризации и гидрокрекинга протекают по ионному механизму и катализируются кислотами. Поэтому, в каталитическом крекинге используются бифункциональные катализаторы состава Ме -Ь -ЬА120з , где Ме = молибден, платина, рений, А12О3 — катализатор изомеризации, промотируемый фторидами или хлоридами металлов, являющийся одновременно носителем. [c.144]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология