Механизмы реакций с фенолом

Прелюде чем перейти к рассмотрению механизмов реакций фенолов с альдегидами, напомним, что фенолы в зависимости от строения имеют функциональность 1 2 или 3 альдегиды всегда бифункциональны. Данные о функциональности различных фенолов в реакциях с альдегидами представлены ниже [c.40]

Напишите механизм реакции фенола с бромом с образованием п-бромфенола. [c.296]

В связи с тем, что упомянутые выше работы но механизму реакций фенолов выполнены в неводных растворах [5], для получения сравнимых результатов было проведено исследование сос- [c.220]

Предложен такой механизм реакции фенола и серы [67] [c.183]

Процесс оксинитрования, если он идет через соль диазония, включает стадию нитрования фенола. Эта. реакция, как показал Инголд с сотрудниками [17], ускоряется азотистой кислотой. Реакция эта сложная, так как она идет одновременно по двум механизмам реакция нулевого порядка идет по нитроний-ионному механизму (она тормозится азотистой кислотой) и по особому механизму, управляемому кинетическим законом [c.565]

К наиболее важным факторам, влияющим на фотоокисление, относятся интенсивность света и распределение длин его волн, толщина пленки загрязнения на воде, ледяной или снежный покров (в арктических районах), состав загрязнений, присутствие веществ, повышающих светочувствительность. Степень фотоокисления могут увеличить суспензированные в воде оксиды металлов. В случае окисления аренов механизм реакций, вероятно, включает гидроксилирование колец или прямое окисление. В продуктах процесса обнаружены фенол, пирокатехин, хинон, муконовая кислота и следы дифенила. [c.81]

Напишите уравнення реакций получения из хлорбензола 1) фенола, 2) анилина. Рассмотрите механизмы реакций и укажите условия их проведения. Чем объясняется прочность связи галогена с атомом углерода ароматического ядра [c.154]

Напишите уравнения реакций, лежащих в основе промышленных методов получения фенола 1) из хлорбензола, 2) из бензолсульфокислоты, 3) из изопропилбензола (кумольный метод Сергеева). Рассмотрите механизмы реакций I к 2. Какое преимущество перед другими имеет кумольный метод Из какой фракции каменноугольной смолы получают фенол [c.164]

Напишите уравнение реакции фенола с бромной водой. По какому механизму она идет Какую роль в ней играет вода Как влияет бром на кислотные свойства гидроксильной группы [c.167]

Напишите уравнение реакции конденсации фенола с формальдегидом. Рассмотрите механизмы реакций в кислой и в щелочной средах. Чем обусловлены электрофильные свойства формальдегида Чем отличаются по строению и свойствам новолачные смолы от ре-, зольных Как получают резит [c.168]

Напишите уравнения реакций (в кислой среде) 1) бензола с уксусным альдегидом, 2) толуола (2 моль) с формальдегидом, 3) фенола (2 моль) с ацетоном, Рассмотрите механизм реакции 1. [c.205]

На примере фенола объясните механизм реакции нитрования н причину образования орто-нитрофенола. [c.329]

Например, бензол в водном растворе не окисляется пероксидом водорода, но при добавлении соли Fe (II) происходит превращение его в фенол и дифенил. Механизм реакции следующий. Сначала образуются свободные радикалы по реакции [c.120]

Обработка резорцина раствором хлорида аммония и аммиака при 200 °С и давлении приводит к образованию лг-аминофенола. Объясните механизм реакции. Почему фенол вступает в эту реакцию значительно труднее [c.208]

Тот факт, что в области значений pH от 1 до 4 скорость реакции фенола с формальдегидом пропорциональна концентрации Н-нонов, и, напротив, при pH > 5 эта скорость пропорциональна уже концентрации ОН-ионов, является свидетельством изменения механизма реакции. Поэтому неудивительно, что в зависимости от pH среды в результате реакции образуются два принципиально отличающихся друг от друга типа форполимеров — новолаки и резолы. [c.39]

В свете современных представлений взаимодействие фенола с формальдегидом как в кислой, так и в щелочной среде классифицируется как электрофильное ароматическое замещение. Это предполагает, что названная реакция в качестве стадии, определяющей суммарную скорость процесса, включает образование я-комплекса с последующей быстрой потерей протона. Однако действительный механизм реакции значительно сложнее вследствие взаимодействия фенолов с растворителем, образования внутри- и межмоле- [c.42]

Несколько иной механизм реакции, предложенный Кляйзеном, Уокером [14] и другими учеными, основан на существовании гемиформалей в водных фенолоформальдегидных системах (что было подтверждено с помощью ЯМР-спектроскопии [18]). Доказательством образования гемиформалей как промежуточных соединений, сопровождающегося миграцией гидроксиметильной группы является прекращение взаимодействия фенола с формальдегидом после этерификации фенольной гидроксильной группы [c.48]

Если принять изложенную схему, то остаются еще некоторые неясные вопросы, например, о механизме цианэтилирования фенолов в ядро (проходит ли реакция сразу, или через стадию перегруппировки) и т. п. Тем не менее предлагаемая нами схема обобщает все имеющиеся экспериментальные факты и позволяет сознательно управлять условиями реакции. [c.52]

Недавно опубликован новый метод этерификации пространственно затрудненных кислот [20]. В этом случае реакция между спиртом и кислотой катализируется ангидридом трифторуксусной кислоты. Отличные выходы обычно получают с пространственно затрудненными кислотами, такими, как антрацен-9-карбоновая и 2,4,6-три-метилбензойная, и простыми или пространственно затрудненными спиртами или фенолами. Если и фенол, и кислота пространственно затруднены и возможен другой путь протекания реакции, например ацилирование атома углерода фенола, этерификация может не пойти. Согласно предполагаемому механизму, реакция идет по двум направлениям, которые оба включают образование протонированного ангидрида (IV) [c.285]

По наблюдениям А В Карташева, первоначальное действие азотной кислоты на фенол в слабых водных растворах (уд в 1,015—1,045) являемся окисляющим, что приводит к образованию азотистой кислоты, играющеи определенную роль в процессе нитрования При действии на фенолы в эфирном равтворе чистой азотиой кислоты, не содержащей двуокиси азота и азотистой кислоты, нитрование фенола не происходит [193] А В Карташев допускает следующий механизм реакции фенол реагирует с азотистой кислотой с образованием нитрозофенолов (хиноноксимов), последние же при действия азотной кислоты легко окисляются в нитрофенолы [c.94]

Разберите механизм реакции фенола с хлористым фенилдиазонием. Сравните реакционную способность фенола и фенолят-иона в реакциях электрофильного замещения. [c.148]

По наблюдениям Карташева, первоначальное действие азотной кислоты на фенол в слабых водных растворах (уд. в. 1.015—1.045) является окисляющим, что приводит к образованию азотистой кислоты, играющей определенную роль в процессе нитрования. Карташев допускает следующий механизм реакции фенол реагирует с азотистой кислотой с образованием нитрозофенолов (хинонооксимов), последние же при действии азотной кислоты легко окисляются в нитрофенолы [c.58]

Рустамов с сотр. исследовали кинетику конденсации фенола с ацетоном в присутствии серной, соляной и ортофосфорной кислот и сильнокислотных ионообменных смол с сульфогруппами (КУ-1 и КУ-2). Они показали, что реакция является необратимой. Энергия активации в случае использования серной кислоты и ионообменных смол одинакова (15,6 ккал1моль), что говорит об идентичности механизма реакции и одинаковой лимитирующей стадии при гомогенном и гетерогенном процессах. Высокая энергия активации указывает, чта катализ протекает в кинетической области. По активности катализаторы располаг аются в ряд [c.87]

Виланд и Майер [11] изучали распад трифенилметилгидроперекиси в присутствии щелочи при повышенной температуре. Авторы нашли, что продуктами распада являются бензофенон и фенол. Уолш предлагает следующий механизм реакции [c.205]

Ацилирующие средства галогенангидриды, ангидриды, сложные эфиры. Дцилирование спиртов, фенолов, аминов, аммиака. АциТгиро-вание по Фриделю—Крафтсу. Этерификация. Механизм реакции этерификации. Кислотный и щелочной гидролиз. Омыление жиров. [c.92]

Полярность о-саязи, индуктивный эффект. Механизм реакций нуклеофильного замещения атома галогена в галогеналкилах. Переходное состояние, энергетика реакции. Сравнительная активность атомов галогена в разтичного типа галогенопроизводных (объяснение). Неподвижность галогена у кратной связи. Сравнительная кислотность гидроксила а разного типа соединениях (объяснение). Водородная связь. Взаимное влияние гидроксила и ароматического ядра в феноле. Влияние заместителей и их положения в ядре ((кнола на кислотность гидроксильной группы. Спектры (ПМР, ИК и УФ) галогенопроизводных, спиртов и с нолов. Гербициды. [c.250]

Формилирование ароматических соединений под действием Zn( N)2 и НС1 называется реакцией Гаттермана (обзор см. [269]). В отличие от реакции 11-17 этот метод можно с успехом применять к фенолам и их простым эфирам, а также ко многим гетероциклическим соединениям, но не к ароматическим аминам. В оригинальном варианте этой реакции субстрат обрабатывали H N, НС1 и Zn b однако использование Zn( N)2 и НС1 (H N и Zn l2 генерируются in situ) делает проведение этой реакции более удобным и не снижает выхода продукта. Механизм реакции Гаттермана не исследовался подробно, но известно, что первоначально образуется азотсодержащее соединение, которое обычно не выделяют, а сразу гидролизуют до альдегида. Для промежуточного продукта предполагается структура, приведенная в уравнении реакции выше. Реакцию Гаттермана можно рассматривать как частный случай реакции 11-29. [c.361]

Арилсульфокислоты в виде солей можно превратить в фенолы путем сплавления со щелочами. Несмотря на экстремальные условия, реакщ1я дает вполне хорошие выходы продукта, за исключением тех случаев, когда субстрат содержит другие группы, которые атакуются щелочью при температуре плавления. Если субстрат содержит активирующие группы, реакцию можно провести в более мягких условиях присутствие дезактивирующих групп тормозит реакцию. Механизм реакции неясен, но образование дегидробензола исключается, поскольку установлено, что кине-замещение не происходит [68]. [c.21]

Еще один процесс гидроксилирования, называемый реакцией Эльбса [160], заключается в окислении фенолов в г-дифенолы под действием персульфата калия K2S2O8 в щелочной среде [161]. Окисление первичных, вторичных или третичных ароматических аминов приводит преимущественно или исключительно к орто-производным если же оба орто-положения заняты, образуется пара-изомер. Реакция с аминами носит название окисления по Бойлэнду — Симсу. Как с фенолами, так и с аминами выходы обычно не превыщают 50 7о- Механизм реакции окончательно не выяснен, но вполне возможно, что он включает атаку кислорода или азота ионом ЗгОз " и последующую перегруппировку, приводящую к образованию соответствующих продуктов [162]. [c.81]

В реакции другого типа ароматический альдегид АгСНО или кетон АгСОК превращается в фенол АгОН при обработке щелочным раствором Н2О2 [207], но субстрат должен содержать ОН- или МНг-группу в орто- или пара-положении. Этот процесс называется реакцией Дакина [208]. Возможно, ее механизм аналогичен механизму реакции Байера — Виллигера (реакция [c.288]

На примере фенола объясните механизм реакции нитрования и причину образования ормго-нитрофенола. [c.369]

В качестве катализаторов конденсации фенола с альдегидами применяют НС1, Н3РО4, (СООН)г, а также NaOH и NH4OH. Механизм образования феноло-формальдегидных смол весьма сложен. Ниже приводятся схемы реакций поликонденсации с образованием новолачных и резольных смол, являющиеся в настоящее время общепризнанными. [c.188]

Реакция бензилхлорида с фенолят-ионом в диметилформамиде, тетрагидрофуране иЛи диоксане приводит к фенилбензиловому эфиру. В водном же растворе выход фенилбензилового эфира снижается в 2 раза и получаются еще о- и п-бензилфенолы. Каков механизм реакции образования фенилбензилового эфира в апротонных растворителях Почему в воде кроме фенилбензилового эфира образуются бензилфенолы [c.263]

Реакция фенола с формальдегидом в кислой среде протекает по механизму электрофильного замещения. В качестве катализаторов чаще всего используют кислоты щавелевую, соляную, серную, п-толуолсульфоновую и фосфорную. На первой стадии реакции происходит образование из метиленгликоля гидроксиалкилирую- [c.62]

Хотя механизм реакции остается далеко не ясным, можно все же полагать, что он связан с промежуточным расщеплением фуранового цикла пирослизевой кислоты. Во всяком случае, этот факт можно сопоставить с успешным применением рядом авторов (см., напр., 181—184) простых эфиров для алкилирования бензола и фенолов в присутствии А1С1з, [c.23]

Недавно было показано, что трудности в выборе условий, необходимых для синтеза фенолов через соли диазония, определяются конкуренцией ионного и свободнорадикального механизмов [62]. Это наводит на мысль, что для получения более высоких выходов следует выбирать такие условия, которые способствуют осуществлению радикального, а не ионного механизма реакции. Чтобы дрстичь этого, нужно добиться перехода лиганда в радикал, действуя на соль диазония большим избытком иона меди в очень разбавленном растворе серной кислоты при низкой температуре в отсутствие таких растворителей, от которых можно было бы оторвать атомы водорода. Затравкой для реакции служит, по-видимому, добавление закиси меди, но обязательно должен быть большой избыток ионов меди(П) (пример 6.2). [c.292]

Хотя целью большинства публикаций, посвященных перегруппировке Кляйзена, было исследование механизма реакции, этот метод имеет и препаративное значение для получения алкил-фенолов. Такие фенолы, часто получаемые в результате перегруппировки с большим выходом, превращают затем в пропил-фенолы, замещенные фенилацетальдегиды, пропенилфенолы и т. п. [1]. Пропенилфенолы получают с выходом 80%и выше при сплавлении аллилового эфира с порошкообразным едким кали при 200 °С [4]. Большинство этих фенолов, однако, плохо выдерживает хранение. Аллиловые эфиры пропенилфенолов могут вступать в интересную перегруппировку Кляйзена третьего типа [5] [c.322]

Для экспериментальной проверки указанного механизма реакции А. В. Карташев проводил опыты с добавкой в реакционную среду азотистой кислоты и п-питроэофенола. Опыты показали, что при нитровании фенола азотной кислотой уд. в. 1,015 и 1,030 в присутствии азотистой кислоты можно вести процесс при более низкой начальной температуре. реакции. Такой же эффект производит и добавление п-нитрозофенола. Окислительное действие слабой азотной кислоты на нитрозофе-нол доказано опытами, н которых из п-иитроэофенола при обработке азотной кислотой уд. в. 1,030 и 1,015 получен п-нитро-фенол, а при более длительном нагревании (до 1 часа) -ди-питрофенол. [c.94]

Далее Арналль нашел, что добавление п-нитрозофенол а не влияет на реакцию нитрования фенола. Он приходит к выводу, что при нитровании фенола реакция протекает не через стадию образования нитрозофенола, а другим путем. По его мнению, возможен следующий механизм нитрования фенола [c.97]

Вайбель [13, 197] для выяснения механизма нитрования фенола в присутствии азотистой кислоты исследовал зависимость направления реакции, т. е. отношения образуюпщхся о- ж п-нитрофенолов, от концентрации азотной кислоты. Нитрование проводили при 25° азотной кислотой в виде разбавленных растворов (1 1,5 2 и 3 н.), причем в каждом опыте применяли значительный избыток азотной кислаты по отношению к фенолу (20 1), т. е. практически количество азотной кислоты оставалось во время опыта постоянным. [c.98]

На основании экспериментальных данных Вайбель допускает следующий механизм нитрования фенола фенол образует с азотистой кислотой комплекс, который при действии азотной кислоты дает нитрофенол (схема 1). Наряду с этой основной реакцией нитройаНия происходит побочная реакция превращения комплекса в о-нитроаофенол, окисляющийся [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология