Органические вещества по Кариусу

Если органическое вещество, кроме углерода, водорода, кислорода и азота, содержит также другие элементы, то их можно определять после предварительного окисления вещества нагреванием с дымящей азотной кислотой (сожжение по Кариусу). При этом галоиды определяют в виде галогенидов серебра, серу— в виде сульфата бария, фосфор —в виде пирофосфата магния. Металлы, содержащиеся в веществе, могут быть также определены обычными методами неорганической химии. [c.41]

Так как ряд металлоорганических соединений летуч, то никогда нельзя рассчитывать обнаружить в остатке на платиновой пластинке после озоления сумму всех неорганических составных частей. Было бы надежнее разлагать вещество нагреванием с красной дымящей азотной кислотой в запаянной трубке, как это производится при определении галоида и серы по Кариусу (стр. 70, 74). Для природных органических веществ цель обычно достигается нагреванием с обратным холодильником с концентрированной соляной кислотой и хлоратом калия, или смесью уксусной и хромовой кислот, или хромовой смесью. [c.11]

Количественное определение фосфора и металлов может быть проведено обычными методами неорганической химии после разрушения органического вещества нагреванием в ампуле с дымящей азотной кислотой (сожжение по Кариусу). [c.36]

Вторую группу методов определения ртути составляют электролитические методы. Они основаны на окислении органического вещества по Кариусу и электролитическом осаждении ртути на золотом электроде из полученного азотнокислого раствора [257, 588, 683]. Электролиз можно также вести (В ореде аммиака, в атмосфере двуокиси углерода [514]. Электролитические методы требуют гораздо больше времени и создают больше [c.143]

Окисление жидкими окислителями. Из этих методов следует прежде всего указать на классический метод Кариуса, по которому органическое вещество, содержащее галоген, окисляют концентрированной НЫОз ( =1,52) в запаянной трубке при температуре 280—300° в присутствии нитрата серебра. Затем определение галогенида серебра проводят весовым путем. [c.163]

Разложение по Кариусу проводят главным образом при определении галогенов (за исключением фтора, реагирующего со стеклом) и серы. Метод используют (без потерь вещества) при определении ртути, мышьяка, селена, бора, теллура и фосфора в органических соединениях. Метод Кариуса применим при анализе летучих металлоорганических соединений, например метил-олова. Несколько особый случай представляет окисление элементного бора, его карбида и нитрида азотной кислотой в присутствии бромида калия [5.994]. При вскрытии трубки галогены могут улетучиваться в виде галогеноводородов или свободных элементов вместе с выходящими газами. Потери галогенов можно избежать, если в трубку перед запаиванием добавить некоторое количество нитрата серебра. При этом галогениды осаждаются в виде солей серебра. В другом способе вещество помещают в трубку в маленькой серебряной лодочке, которая растворяется при окислении [5.995]. При определении иода в органических веществах вместо нитрата серебра вводят нитрат ртути [5.996]. Следует иметь в виду, что титрованию хлорид- и бромид-ионов раствором нитрата серебра мешают ионы ртути. [c.201]

К числу мокрых способов относятся обработка пробы органического вещества концентрированной серной кислотой в присутствии катализаторов (или без них) и при кипячении — метод Кьельдаля-, обработка пробы смесью серной и азотной кислот — метод Дениже обработка пробы дымящей азотной кислотой при нагревании в запаянной трубке — метод Кариуса окисление пробы органического вещества перекисью водорода, перманганатом калия и некоторыми другими окислителями. [c.276]

Большинство органических соединений, в состав которых входит хлор, содержат его в неионогенной форме. Поэтому необходимо предварительно разложить органическое вещество и перевести хлор в ионную форму. Для этого существуют различные методы нагревание вещества в запаянной трубке с азотной кислотой (метод Кариуса), прокаливание его с металлическим калием или магнием, действие перекиси натрия в никелевой бомбе и др. [c.419]

Предложено несколько различных методов открытия следов хлора в синтетическом бензойном альдегиде. Наиболее точным методом, безусловно, следует считать разложение бензойного альдегида в запаянной трубке под действием азотной кислоты в присутствии нитрата серебра, подобно тому как это делается при определении хлора в органических веществах по Кариусу. [c.190]

Органические вещества можно также разложить нагреванием до 270° с азотной кислотой по методу Кариуса или с серной кислотой при добавлении перманганата или дымящей азотной кислоты в колбе Кьельдаля [c.223]

Ртуть можно также обнаружить в растворе после разложения органического вещества серной кислотой. Перед проведением реакции серную кислоту разбавляют 5—10-кратным объемом воды. Разложение органического вещества серной кислотой обладает тем преимуществом, что оно протекает значительно быстрее. При наличии ионов хлора к раствору, полученному после разложения по Кариусу, следует прибавить 1 жл 2 н. раствора серной кислоты и затем удалить азотную и соляную кислоты нагреванием на водяной бане. В нейтральном или уксуснокислом растворе соли других тяжелых металлов также образуют окрашенные соединения с дифенилкарбазоном. Открываемый минимум [c.37]

Отсутствие остатка после сожжения органического вещества не является доказательством отсутствия металлов в исследуемом веществе, так как многие органические соединения металлов могут улетучиваться, не разлагаясь. Разложение таких веществ, а также всех жидких веществ и некоторых соединений сурьмы и висмута (некоторые из них могут быть летучими лишь частично) проводят азотной кислотой по методу Кариуса (стр. 24). В отдельных случаях органическое вещество удается разложить мокрым способом кипячением (иногда в колбе, соединенной с обратным холодильником) с серной кислотой, со смесью серной и азотной кислот или серной и хромовой кислот, с хлорной кислотой и т. п. [c.37]

Органическое вещество сжигают в трубке с платиновыми контактами так же, как при определении иода (стр. 152). Хлор, бром и получающиеся одновременно галогеноводороды поглощают раствором соды (щелочи), содержащим бисульфит натрия или пергидрол При этом одновременно происходит восстановление галогенов. Хлор и бром определяют так же, как при анализе методом Кариуса, в виде соответствующих галогенидов при определении объемным методом количество хлора и брома вычисляют по результату титрования непрореагировавшей щелочи [c.150]

Органические соединения фосфора, нерастворимые в смеси серной и азотной кислот, а также летучие или образующие летучие продукты вещества нельзя анализировать способом разложения в открытой колбе. В этих случаях органическое вещество разлагают в запаянной трубке по методу Кариуса с азотной кислотой, а лучше с 0,5 мл смеси серной и азотной кислот. Если полученный при этом раствор окажется окрашенным, его смывают в колбу Кьельдаля и после прибавления азотной кислоты или пергидрола нагревают до тех пор, пока он не обесцветится. [c.202]

Раньше для определения галогенов почти исключительно применялся метод Кариуса, основанный на разложении органического вещества в запаянной трубке дымящей азотной кислотой в присутствии нитрата серебра. В настоящее время этот макрометод надо считать устаревшим и менее удобным по сравнению с методами, разработанными позднее, вследствие значительной затраты времени и ненадежности из-за частого растрескивания трубок. Но все же до сих пор этот метод применяется поэтому ниже приводится соответствующая методика. [c.230]

Могут быть рекомендованы хорошо разработанные микрометоды определения сурьмы в органических соединениях [3]. Минерализация образца проводится окислением серной кислотой в присутствии перекиси водорода или окислением азотной кислотой в трубке Кариуса (что удобнее для анализа жидких летучих сурьмяноорганических соединений). После разрушения органического вещества определение сурьмы может проводиться или объемным путем иодометрически (после восстановления сурьмы в трехвалентное состояние), или же весовым путем. [c.382]

Предложено сожжение в трубке в токе гелия, содержащего 3% кислорода, при 1100° С в присутствии платиновой фольги [797]. Сожжение в лампе применяется как для жидких, так и для твердых веществ. В методе мокрого сожжения (классическом методе Кариуса) [1248] органическое вещество разлагают концентрированной HNOg в присутствии КС1 или КВг при 300° С, сера количественно превращается в сульфат-иоп. Метод особенно применим к летучим, взрывоопасным, легкоразлагающимся органическим веществам и биологическим объектам. Опасность взрыва устраняется при использовании модифицированного метода Кирстена [976, 979]. [c.169]

Топнис и Бакай [115] определяли органическую серу с погрешностью 1% в растворах, содержащих 3 мкг серы, и сульфат в концентрациях 0,01—мкг/мл. Они получали устойчивые суспензии в динропиленгликоль-этапол-водных растворах. После окисления органического вещества в обычной или в микробомбе Парра или в микротрубке Кариуса сульфат в водном растворе осаждают раствором хлорида бария в присутствии этанола и дипропи-ленгликоля. Концентрации и отношения этанола и дипропиленгликоля, а также концентрация кислоты были такими, что небольшие их колебания имели минимальное влияние на показания нефелометра. [c.341]

Кариус разработал кл1асоический метод ашределения с ры 198], хлора, брома, иода и фосфора [99, 100]. По этому методу минерализацию органического вещества осуществляли действием концентрированной азотной кислоты под давлением. [c.13]

Основным, чаще всего применяемым методам разложения органических веществ является окисление. В простейшем оформлении оно заключается в сожжении органического вещества в кислороде [86] без катализатора или в присутствии платины [604] по Копферу [364]. Прегль [555] и другие авторы [63, 236, 306, 595, 648 применили в микроанализе метод сожжения в кислороде в присутствии платинового катализатора. Кариус [98—101] впервые применил окисление органического вещества концентрированной азотной кислотой под давлением. Этот способ, несмотря на многие недостатки, сохранился по сей день как классический метод определения галоидов. Эмих и Донау [171] приспособили этот метод для микроаналитических определений. Бобиньи и Шаванн [26] разработали способ окисления органического вещества концентрированной серной кислотой и бихроматом калия. Эта методика пригодна только для определения хлора и брома, так как иод остается в окислительной смеси в виде нелетучей йодноватой кислоты. В дальнейшем эта методика была лриспособлена для микроанализа [151, 506, 662, 729]. Фольгард [687] окислял органическое вещество, нагревая его с карбонатом натрия и селитрой. Прингсгейм [559] применил нагревание с перекисью натрия. [c.96]

Вторым методом, находящим общее применение, является метод Кариуса. В микрохимическом оформлении он заключается в нагревании органического вещества под давлением в за-плавленных трубках с концентрировавной азотной кислотой И-ВаСЬ. Этот метод [98, 171, 503, 555] применим также для определения серы в щелочных солях сульфокислот и других соеди-нелиял, содержащих, кроме серы, также и металлы. Метод Кариуса имеет много недостатков. К ним относится, прежде всего, выделение кремневой кислоты из стеяок стеклянной трубки при действии азотной кислоты под давлением это наблюдается обычно при использовании трубок, бывших ранее в употреблении. В случае перегрева трубки происходит наплавление ВаЗО ла ее стенках и разрыв трубки. Указанные недостатки, большая продолжительность определения и необходимость приобретения навыков правильного заплавления трубок значительно снижают ценность метода Кариуса. Широкое применение нашел метод сожжения в бомбе Парра. Метод заключается в нагревании вещества, содержащего серу с окислителями (нитратом атрия, перекисью натрия) в присутствии органических веществ,, повышающих температуру реакции, например сахара. Недостатком метода является большая концентрация солей, что может быть причиной загрязнения осадка сульфата бария. [c.110]

Окисление органического вещества осуществляют мокрым еутем, нагревая его в колбе Кьельдаля со смесью серной и азотной кислот. Метод Кариуса, основанный на нагревании вещества с концентрированной азотной кислотой под давлением, в этом случае дает пониженные результаты, так как образующаяся фосфорная кислота реагирует со стеклом [516]. [c.135]

Предложенный метод определения серы выгодно отличается от обгтт.опринятого опреде.пения по Кариусу своей быстротой и простотой, а также универсальностью принципа разложения. Описанным методом сера можег быть определена в соединениях содержащих любые элементы. Восстановление до сероводорода идет гладко, независимо от связи серы в органической молекуле. Хорошие результаты получаются для соединений, содержащих серу в виде гетероатома, для сульфокислот и их солей, для суль-фонов, сульфидов, роданидов и других органических веществ, включая и металлоорганические соединения. [c.100]

Особый интерес представляет способ цолучения многоатомных спиртов и окисей с использованием хлорноватистой кислоты. Первые наблюдения взаимодействия Н0С1 с непредельными органическими веществами относятся к 1862 г. (Кариус). Русские химики широко использовали эту реакцию. П. А. Эльтеков на основе структурно-химических представлений показал, что хлорноватистая кислота присоединяется по месту двойной связи и образует хлоргидрин. В. В. Марковников, К. А. Красуский выявили закономерность присоединения элементов Н0С1 по кратной связи. С. А. Пржибытек при помощи хлорноватистой кислоты синтезировал четырехатомные спирты — эритриты [143] и окиси из них [214]. [c.199]

При разложении органических веществ при помощи окислителей, например перманганата, азотной кислоты, перекиси натрия и т. п., сера окисляется до сульфата, который при добавлении хлорида бария легко обнаружить в солянокислом растворе в виде сульфата бария. Окисление вещества в бомбе при помощи перекиси натрия и этиленгликоля по способу Вурцшмитта следует предпочесть разложению азотной кислотой по методу Кариуса, так как в этом случае обнаружение сульфата осуществимо уже через несколько минут, тогда как нагревание в запаянной трубке продолжается несколько часов. [c.26]

Летучие органические вещества или вещества, содержащие фосфор, мышьяк, сурьму, висмут, селен, бор, ртуть и другие элементы, полностью или частично улетучивающиеся при прокаливании в открытых тиглях или при мокром разложении, необходимо разлагать в замкнутой системе. Вместо применявшегося ранее разложения исследуемого вещества азотной кислотой в запаянной трубке по методу Кариуса теперь во многих случаях успешно применяют очень быстрый и дешевый способ разложения в универсальной бомбе по способу Вурцшмитта (стр. 50), Соединения ртути и других элементов, реагирующих с никедем при температуре воспламенения смеси в бомбе, разлагают, как и прежде, в стеклянной трубке. [c.94]

Для разложения органического вещества путем окисления применяют разложение азотной кислотой в запаянных трубках (микрометод Кариуса), каталитическое сожжение в трубке для сожжения в токе кислорода (метод Прегля), окислительное разложение смесью серной кислоты и бихромата серебра (микрометод Бобиньи ) и, наконец, быстрое разложение в металлической микробомбе перекисью натрия, сахаром и нитратом калия (метод Парра ) или, лучше, перекисью натрия и этиленгликолем (метод Вурцщмитта). Широкому применению в микроанализе изящного метода разложения перекисью натрия мешает неболь-, шое содержание хлора в перекиси натрия, вследствие чего необходимо введение поправки на контрольный опыт с таким же количеством перекиси натрия. При полумикроанализе всегда отдают предпочтение этому способу разложения. [c.143]

Для определения серы могут быть использованы все методы разложения органического вещества, применявшиеся при определении галогенов, основанные на окислительном разложении вещества, за исключением метода Бобиньи и Шаванна. Все подробности относительно проведения разложения методом Кариуса, сплавлением с едким натром и селитрой и разложением с перекисью натрия в бомбе Парра, приведены при описании определения галогенов. [c.242]

Другие методы количественного определения галогенов. Общепринятый метод количественного определения хлора в органических веществах, основанный на прокаливании с известью, не нашел широкого применения при анализе кремнийорганических соединений. Он был использован при анализе трифенил-хлорсилана ". Метод Кариуса был применен при определении брома в трифенилбромсилане 8. Однако и он не получил широкого распространения, так как его выполнение встречает много технических трудностей. [c.167]

Методы разложения. Методы минерализации, включающие обработку вещества кислотами или смесями кислот, известны уже давно. Метод Кариуса удобен для разложения летучих органических веществ в полумикро- и микроанализе. Очень старым методом, который в видоизмененнном виде используют и в настоящее время, является метод разложения серной кислотой и бихроматом калия его мы деталыю обсудим ниже. Хлорсодержащие полимеры легко разлагаются смесью серной кислоты и сульфата церия (IV) в замкнутой системе выделяющийся при этом хлор поглощают и титруют. [c.351]

В органических мышьяксодержащих веществах определяют мышьяк титриметрическими методами, характеризующимися хорошей точностью. Разложение анализируемого материала проводят сжиганием по методу Шёнигера [1001, 1095], либо пробу помещают в трубку для сожжения по методу Кариуса [619], или сжигают в колбе, наполненной кислородом [710, 1117]. Наиболее часто используют иодометрическое титрование [619, 1117]. Ошибка определения мышьяка составляет 0,2—0,3%. [c.178]

Сущность приведенных методов анализа выражается в следующем. При определении серы но Кариусу (так же, как и при определении хлора подробное описание см. стр. 74), органическая часть вещества нацело сгорает, образуя углекислоту и воду, а связанная сера, отщепляясь, окисляется до серной кислоты, определение оторой и производят, как обычно, т. е. в виде BaSO весовым способом. [c.170]

Количественно галоид определярот или нагреванием вещества в запаянной трубке с крепкой азотной кислотой в присутствии AgNOs (метод Кариуса) или прокаливанием исследуемого соединения с чистой известью, причем органически связанный хлор переходит в хлористые соли (метод Либиха). [c.252]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология