Константы аммиакаты

Изменение энергии Гиббса для процесса диссоциации аммиаката меди по первой ступени [Си(NHз)4] + 3= [Си(ЫНз)з] + + NHз равно 12,21 кДж. Определите первую константу нестойкости этого иона. [c.94]

Из сопоставления констант нестойкости комплексных ионов видно, что аммиакат серебра — менее прочный комплекс, чем цианид серебра или тем более железа, так как при диссоциации пер- [c.42]

Для расчета необходимы табличные данные о константах устойчивости аммиакатов цинка [c.37]

Для расчета используем константы устойчивости аммиакатов цинка [c.79]

Обсудите значения констант нестойкости К нест аммиакатов одно- и двухвалентной меди [c.232]

Определение константы нестойкости относится только к разрушению комплексного иона как слабого электролита. По величине константы нестойкости определяют концентрации катионов металла и лигандов в растворе. Зная константу нестойкости и произведение растворимости малорастворимой соли, можно предсказать поведение комплекса в растворе, содержащем данный реагент. Например, величины /С е(т Ер сульфида серебра позволяют утверждать, что из аммиаката серебра можно осадить сульфид серебра. Для комплексных цианидов кадмия и меди можно вычислить, что концентрация кадмия в комплексе достаточна для осаждения сульфида, но недостаточна для осаждения меди (маскировка меди в комплексном цианиде). [c.92]

Расчет условной константы. Для расчета Р принимаем [МНз]=С ,( и подставляем в уравнение (14.28) значения и ступенчатых констант устойчивости аммиакатов кадмия [c.282]

В качестве индикаторов при комплексонометрическом определении ионов меди используют мурексид, хромазурол 5, пиро-катехиновый фиолетовый (ПКФ), ПАН, ПАР. При титровании с мурексидом или пирокатехиновым фиолетовым большое значение имеет концентрация аммиака в растворе, так как титрование проводят в среде аммиачного буферного раствора. Увеличение концентрации аммиака приводит к образованию аммиачного комплекса (см. рис. 15.6), и, как следствие этого, происходит разрушение металлоиндикаторного комплекса как менее устойчивого. Например, логарифм условной константы устойчивости комплекса меди с пирокатехиновым фиолетовым при pH = 7 равен 8,7, а устойчивость аммиаката меди значи- [c.377]

Испарительный метод для определения парциальных давлений также применялся для изучения равновесия в растворе. Саттон и его сотрудники [12] пропускали известный объем сухого азота над раствором триметиламина в циклогексане. Конденсат и жидкий остаток анализировали и строили калибровочную кривую, связывая концентрацию амина в конденсате с концентрацией его в растворе. Затем тот же самый объем газа пропускали над раствором триметиламина и фенола (нелетучий) в циклогексане. Концентрацию свободного амина в растворе, соответствующую найденной концентрации в конденсате, находили по калибровочной кривой. Так как общие концентрации амина и фенола были известны, то можно было рассчитать константы устойчивости амино-фенольного комплекса. Раньше подобными, но менее точными методами исследователи измеряли концентрации свободных недиссоциированных кислот (хлорноватистой [41] и цианистоводородной [5]) в водных растворах. Результаты использовались для оценки значений ЗГ хлорноватистой и цианистоводородной кислот и для расчета концентрации свободных цианид-ионов в растворах, содержащих цианидные комплексы металлов. Испарительный метод также использовался Я. Бьеррумом для определения концентрации свободного аммиака при исследовании аммиакатов меди(II) [3]. [c.321]

Пример 2. Для аммиаката серебра [А2(ЫНз)2] константа устойчивости. ГAg(NHз),l" 7,24 [c.82]

Количественной характеристикой устойчивости комплексных ионов могут служить значения их констант нестойкости, или констант устойчивости, применение которых облегчает рассмотрение способности элементов к комплексообразованию в зависимости от порядкового номера элемента. Например, устойчивость аммиакатов и способность к комплексообразованию от Со + к Си + повышается, а затем при переходе к 2п + падает. Аналогичные изменения комплексообразования мы можем проследить и по другим периодам и группам периодической системы. [c.241]

Соединения с аммиаком и органическими аминами. Комплексы этого типа используются при фотометрическом и полярографическом определениях кобальта, а также при маскировке. Константы нестойкости аммиакатов и аминатов кобальта приведены в табл. 10. [c.24]

Образующийся цианид-ион значительно прочнее аммиаката, так как сила поля лиганда, а поэтому и энергия расщепления для N" больше, чем для NHg этому отвечает и различие в значениях констант нестойкости [c.207]

Константы устойчивости для некоторых аммиакатов и полиаминных комплексов [c.293]

Молярная доля % и тем самым реальная константа /С зависят от равновесной концентрации вещества 83. Они постоянны, только если постоянна эта концентрация. В аналитической химии часто пользуются зависимостью реальной константы К от концентрации [8з1 для выяснения влияния побочного равновесия на главное равновесие. Например, если главным выступает равновесие образования аммиакатов, а побочным — равновесие протонирования молекул аммиака, зависимость /С от концентрации ионов водорода (вещество 83) или от pH показывает влияние кислотности среды на устойчивость аммиакатов. [c.30]

Процесс распада комплексных ионов в растворе протекает многоступенчато, с последовательным отщеплением лигандов. Например, процесс диссоциации иона аммиаката меди [Си(МНз)4] происходит по четырем ступеням, соответствующим отрыву одной, двух, трех и четырех молекул аммиака, причем константы диссоциации этих процессов равны К = 7,2 10-3 Кд = 1,3 10- КТ = 3, 2- 10- Кд= 7,1 10-=. [c.251]

Еще проще запишется константа равновесия для тех реакций, в которых только одно из веществ находится в газовой фазе (реакции диссоциации карбонатов, бикарбонатов, кристаллогидратов, сульфидов, окислов, аммиакатов). Так, для реакции разложения окиси меди [c.135]

Значения констант нестойкости и устойчивости приьодятся li справочниках по химии. С помощью этих величин можно предсказать течение реакций между комплексными соединениями при сильном различии констант устойчивости реакция пойдет в сторону образования комплекса с большей константой устойчивости или, что равноценно, с меньшей константой нестойкости. Например, для иона [Ag(NH3)2]+Л нест= 6,8-10- , а для иона NHI /< нест=5,4-1 3 поэтому иод действием кислот аммиакат серебра разрушается с образованием ионов Ag" и NHI [c.603]

Из сопоставления констант Н1Ч тойкостн комплексных ионов видно, что аммиакат серебра менее прочный комплекс, чем цианид серебра или тем более железа, так как при диссоциации первого комплекса в раствор переходит больше свободных ионов, чем второго или третьего последний является самым устойчивым из них (табл. 7) [c.66]

В этой же работе установлен подобный ряд аммиакатов четырехвалентной платины, откуда вытекает, что накопление аммиака во внутренней сфере усиливает кислотные свойства. Ниже приведены константы кислотной диссоциации аммиакатов четырехвалентной платины [c.42]

Кинетические данные показывают, что факторами, которые влияют на лабильность комплексов металлов, являются электронное строение, заряд и размер центрального иона металла. Инертными могут быть в том числе комплексы, которые устойчивы термодинамически (общие константы устойчивости таких комплексов имеют значения от 10 ° до 10 ). Таким образом, следует хорошо знать разницу между лабильностью и неустойчивостью. Лабильность является характеристикой скорости процесса. Нестойкость комплекса оценивается по разности между свободными энергиями исходных компонентов и продуктов реакции. Например, аммиакаты, такие, как [Со(ЫНз)б] +, энергетически неустойчивы в кислых растворах, но они не разлагаются в таких растворах при комнатной температуре в течение нескольких дней. [c.336]

Из других катионных комплексов меди (П) очень характерны комплексы с азотсодержащими лигандами, например [Си(ЫНз) (ОН2)2Г и хелатный [ u(en)a(OH2)2l , константы нестойкости которых соответственно равны Ь10" и Обра-золанием аммиакатов, в частности, объясняется растворение Си(0Н)2 в водных растворах аммиака [c.628]

Среди различных методов сравнительного расчета термодинамических параметров химических реакцйй и других процессов своеобразное место занимают методы, основанные на сопоставлении этих процессов не при одинаковой температуре, а в условиях, от-вечаюпгих одинаковым значениям их констант равновесия (или, в более общей форме, одинаковым значениям AG°IT = — R In К). Сюда относятся, например, процессы испарения жидкостей при температурах кипения их при атмосферном (или другом одинаковом) давлении, процессы термической диссоциации карбонатов при температурах их разложения при атмосферном (или другом одинаковом) давлении, термической диссоциации окислов и других соединений (в форме гетерогенных или гомогенных процессов), сопоставление стойкости разных кристаллогидратов при заданной влажности воздуха и др. Первым в хронологическом отношении обобщением в этой области, нашедшим широкое применение, явилось известное правило Трутона, относящееся к процессам испарения жидкостей. Ле Шателье и Матиньон обнаружили, что аналогичная закономерность имеет место и для процессов термической дуссоциации кристаллогидратов солей, аммиакатов, карбонатов и других веществ при температурах, при которых давление диссоциации их равно 1 атм. Равновесное изменение энтропии в этих условиях оказывается равным примерно 32 кал/(К-моль). То же можно вывести из формулы Нернста, устанавливая при этом некоторую зависимость величины АН°/Т от температуры, при которой давление диссоциации в данном процессе равно 1 атм. Далее было показаночто приближенное постоянство равновесных изменений энтропии имеет место и при других химических реакциях, если сопоставление ограничивать реакциями, достаточно однотипными, причем такая закономерность наблюдается не только для условий, когда константа равновесия равна единице, но и когда она при другом численном значении одинакова для этих реакций. [c.185]

Эта константа учитывает влияние pH раствора и побочные реакции ионов металла с ЭДТА, из которых наибольшее значение имеют реакции образования аммиакатов ионами цинка и протонирование реагента. Титрование проводят в среде аммиач- [c.84]

Исследование реакций комплексообразования. При комплексообразовании в растворе молекулы воды или другого растворителя замещаются на лиганд. При этом изменяются спектры ЭПР, в том числе .-факторы, параметры СТС и ДСТС. В качестве примера в табл. 6.27 приведены -факторы и константы СТС акваиона и комплексных аммиакатов u . Наличие линий, соответствующих каждому комплексу, позволяет обнаружить последовательно образующиеся комплексы [Сп(Н20)б- (NHз),F . [c.301]

Интересным в практическом отношении является изменение осадочных хроматограмм при промывании селективно действующим растворителем. При этом осадок одного из компонентов смеси остается на месте, в то время как осадок другого растворяется и количественно извлекается из колонки. Например, при промывании хроматограммы, содержащей зоны Ре(ОН)з и Со(ОН)2, раствором ЫН40Н осадок Со (ОН) 2 растворяется вследствие образования аммиаката кобальта. В этом случае происходит полное разделение железа и кобальта (рис. 53). Если хроматограмма состоит из осадков, дающих растворимые комплексные соединения с тем или иным реактивом, константы нестойкости которых различны, то представляется возможным, промывая хроматограмму растворами соответствующих реагентов, осуществить последовательное вымывание осадков из колонки. [c.193]

Константа нестойкости Hg(ЫН,,), -+ /С 5,3-10 -", р7( 49,3. Свойства образовывать растворимые аммиакаты наиболее слабо выражены у ртути (II). Ввиду пониженной способности к образованию растворимых аммиакатов ртуть (П) южeт неполностью попасть в группу растворимых аммиакатов. [c.150]

На рис. 45 показана зависикость логарифмов реальных констант устойчивости некоторых комплексонатов от pH раствора. Левые ветви кривых нисходящи из-за увеличения в кислой среде степени протонизации аниона т. е. из-за уменьшения мольной доли- у4-- Правые ветви изменяются под влиянием образования гидроксокомплексов, а в случае Комплексонатов N1 и 2п — также под влиянием образования аммиакатов (суммарная концентрация аммиачного буферного раствора 1 моль/л). [c.213]

Кроме комплексных анионов, е1 состав которых входит металл, восстанавливающийся на катоде, в электролите могут присутствовать комплерссы катионного характера. К таким электролитам, применяемым в гальваностегии, относятся растворы аммиачных солей (аммиакатов) цинка, кадмия и меди, аминокомплексных соединений с органическими лигандами. В некоторых случаях восстановление этих ионов не требует большой поляризации катода, так как они разряжаются как обычные гидратированные или сольватированные ионы. Константа нестойкости этих комплексов больше, чем цианидных комплексных анионов В присутствии избытка цианида. Выделение металла, например, [c.244]

Дерр и Восбург [20] использовали систему типа В, 23, А, 21 для определения констант устойчивости аммиакатов никеля, кадмия и магния. В растворах, содержащих аммиак (А) и исследуемый катион (В), определяли растворимость иодата серебра 232С. Так как произведение растворимости иодата серебра и константы устойчивости ионов AgNHf, Ag (NHs) известны, то можно рассчитать концентрацию свободного аммиака. Предполагается, что комплексы иодата серебра в растворе отсутствуют. Если [МНз] определено, можно найти функцию п а) для аммиакатов катионов В, используя уравнения (4-14) и (4-15). [c.101]

Макроциклический эффект не препятствует взаимодействию порфиринов с аммиачными и аква-комплексами меди [36]. В растворах Си(НОз)2 в 90%-ом этаноле формируется чисто гидратная сольватная оболочка иона т.е. [Си(Н20)в] , которая при насыщении газообразным ЫНз превращается в гексааммиакат [Си(КНз)б] . Известна константа устойчивости в воде тетрааммиаката [37], равная 5 10 . Присоединение пятой и шестой молекул N113 [Си(ЫНз)4] + происходит с очень небольшой энергией, поэтому в переходном состоянии реакции гексааммиаката с НгП участвует тетрааммиакат, который реагирует аналогично Н С14", HgI4 , Hg( NS)4 , Со(СНзСОО)4 и другим тетраэдрическим комплексам. Оказалось, что реакция хлорофиллового лиганда с гидратом и аммиакатом Си + проходит с умеренно низкой скоростью 0,13 и 0,012 л моль с" , соответственно, с очень большой энергией и энтропией активации, в среднем 173 кДж/моль и 340 Дж - МОЛЬ" К" . Такие необычные энергетический и энтропийный эффекты, как предполагается [36], обусловлены освобождением реагента (сольвата Си , [Си(ННз)б] +) от второй и более удаленных сольватных оболочек в процессе активации реагирующей системы. [c.337]

Д. И. Рябчиков 233] исследовал влияние геометрической изомерии диакводиамминоплатоиона на силу кислот. Им установлено, что цис-изомер ведет себя как одноосновная кислота, а транс-изомер — как двухосновная. В работе А. А. Гринберга и X. И. Гильденгершеля [77] показано, что аммиакаты четырехвалентной платины являются многоосновными кислотами, и для ряда соединений ими получены значения последовательных констант диссоциации. [c.42]

Впервые константы устойчивости комплексов металлов были опубликованы в начале XX столетия. Большинство работ принадлежало Бодлендеру и его сотрудникам, которые первыми использовали постоянную ионную среду (см. гл. 2, разд. 1), а также и Ойлеру. Например, Бодлендер и Шторбек [18] изучали систему хлорида меди(1), определяя растворимость хлорида меди(1) в водных растворах хлорида калия или измеряя свободную концентрацию иона Си+ с помощью медного электрода. Была рассчитана формула преобладающего комплекса СиС , а также его полная константа устойчивости Рг [18, 19]. Бодлендер и его группа выполнили подобные исследования для ряда неорганических систем, таких, как бромидных и иодидных комплексов меди(1) [19], галогенидов и псевдогалогенидов серебра [16], аммиаката серебра [17] и тиоцианатов ртути(II) [31]. Ойлер использовал потенциометрию и измерения растворимости для определения полных констант устойчивости и изучил комплексы серебра с аммиаком и некоторыми аминами [25, 26], комплексы кадмия, цинка и никеля с аммиаком и пиридином [27, 28] и цианидные комплексы цинка и кадмия [27]. [c.26]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология