Хроматография обращенная газовая

Способ калибровки хроматографов по - искусственно приготовленным контрольным смесям получил наибольшее распространение в практике количественного газового анализа. Однако значительные погрешности, связанные с методом их приготовления, и технологические трудности, вызванные необходимостью иметь специальное оборудование, заставляют обратить внимание на способ абсолютной калибровки по чистым газам. [c.205]

Одним из самых ранних и наиболее широко используемых методов разделения является газовая хроматография (ГХ). Популярность этого метода обусловлена относительно легкой возможностью встраивания хроматографической аппаратуры в технологический цикл с целью контроля за протекающими процессами и широкой областью применения ГХ. Этот метод активно используется в нефтяной и химической промышленности. Для ознакомления с теорией хроматографии следует обратиться к ссылке [16.4-3] и гл. 5. [c.655]

Эти выводы, полученные из нескольких экспериментов, не следует рассматривать как общее правило, которое охватывает любые условия разделения. Цель настоящей главы — обратить внимание хроматографистов на неизбежные (желательные или нежелательные) в тонкослойной хроматографии взаимодействия между всеми тремя фазами сорбентом, элюентом и газовой фазой. [c.171]

Еще в самых первых опытах по микроаналитической характеристике эфирных масел методами ХТС и газовой хроматографии необходимо обратить внимание на следующее. [c.206]

Главную задачу автор видел в том, чтобы помочь специалистам (аналитикам, физико-химикам, биохимикам, медикам и др.), применяющим газовую хроматографию, овладеть химическими методами с целью более эффективного решения конкретных аналитических. задач. В книге проведена систематизация и обобщение основных результатов в теории, методах и областях применения аналитической реакционной газовой хроматографии. Поскольку развитие науки и промышленности непрерывно выдвигает новые задачи, а конкретные методики, как правило, быстро устаревают, основное внимание автор старался обратить на изложение стратегии метода и на общие решения типовых аналитических задач. [c.9]

Во-первых, это разработка условий проведения специфического пиролиза. Пиролиз является важнейшей стадией в пиролитической газовой хроматографии. Получение специфических продуктов определяет на этой стадии успех аналитического или физико-химического исследования в целом. Однако до настоящего времени, к сожалению, эта стадия систематически и всесторонне не изучалась. Практически используют только быстрый пиролиз и изменяемым параметром является только температура пиролиза. Выбор оптимальной температуры дает положительный эффект, но температура только один из многих факторов, которые могли бы быть эффективно использованы для получения специфических продуктов и, следовательно, для увеличения эффективности метода. Среди возможных факторов, роль которых следовало бы подробно изучить, необходимо обратить внимание на следующие использование различных газов-носителей, в том числе н химически активных, проведение пиролиза совместно с химически активным реагентом, проведение пиролиза при пониженных температурах и другие. [c.115]

Мартин с сотр. [16] впервые применили химическое умножение в газовой хроматографии. Они использовали систему реакций Эмиха для увеличения количества диоксида углерода. Химический усилитель состоит из 3 ступеней, каждая из которых представляет собой последовательно соединенные печь для восстановления диоксида углерода углем и печь для окисления оксида углерода до диоксида оксидом меди. Коэффициент усиления для этой системы, найденный экспериментально, равен 7,45 (теор. 8,0). Мартин с сотр. обратили вни- [c.242]

Таким образом, распространение газовой хроматографии на высокие температуры требует как более стабильных носителей, так и более стабильных неподвижных фаз,которыми уже не могут быть жидкости. Все это заставляет обратить пристальное внимание на качество адсорбентов, носителей и стенок капиллярных колонок, применяемых для газовой хроматографии. [c.12]

Нам хотелось бы здесь дать лишь конкретные примеры решения аналитических задач методами газовой хроматографии, применительно к исследованию различных алифатических углеводородов нефтей. Рекомендуемые методы основаны на последних достижениях в области газовой хроматографии, а также на использовании большого числа специально синтезированных эталонных углеводородов. Фактически все найденные в нефтях углеводороды (см. табл. 40) идентифицированы с помош ью добавок эталонных соединений. Рассмотренные далее методы были проверены в лаборатории автора на примерах анализа алканов различных нефтей. Поскольку эти методы уже широко используются в анализе нефтей и битумов, то хотелось бы обратить внимание на некоторые требования, необходимые для достижения желаемых результатов. [c.171]

Одновременное измерение теплопроводности и радиоактивности происходит при подаче выходящего из газового хроматографа потока через капилляр в детектор излучения, который может быть в впде счетной трубки или сцинтилляционного кристалла. При этом следует обратить внимание на то, чтобы различие во времени срабатывания обоих детекторов — ячейки для измерения теплопроводности и измерителя излучения — было мало по сравнению с временем выхода фракций. Это различие должно составлять максимум 3 сек. [c.77]

Необходимо обратить особое внимание на методы газовой хроматографии, которые получили в СССР широкое развитие благодаря работам А. А. Жуховицкого и Н.М. Туркельтауба. Вопросы хроматографии газов связаны с разработкой методов и приемов, специфичных для условий разделения газов и паров. Эти вопросы имеют непосредственное отношение к задачам органического синтеза и, в частности, органического катализа. Напрпмер, важное значение имеют задачи разделения продуктов каталитического процесса при крекинге нефти или продуктов, возникающих [c.197]

Итак, подведем итоги. В качестве неподвижных жидких фаз следует отдавать предпочтение соединениям с постоянным и известным составом (а не полимерам, состав которых меняется в зависимости от степени полимеризации), так как воспроизводимость условий при этом улучшается. Однако из-за того, что часто приходится работать в широком температурном диапазоне (газовая хроматография с программированием температуры) или при высоких температурах (более 150°С), а химическая природа полимера по рассмотренным выше причинам не должна приниматься во внимание, следует снова обратиться к полимерам. Силиконовую резину можно, например, применять при температурах от 20 до 300 °С. [c.216]

Основная причина состоит, возможно, в том, что уже на ранней стадии развития газовой хроматографии стало ясно, что эффективность разделения соединений, степень разделения, время, затрачиваемое на разделение (скорость разделения), а также максимально возможное количество разделяемой смеси (емкость колонки) связаны друг с другом и улучшение одной из этих характеристик можно осуществить только за счет ухудшения по крайней мере одной из других. Ранний оптимизм, в результате которого появился такой термин, как промышленная газовая хроматография, сменился разочарованием, поскольку попытки увеличить емкость газохроматографических колонок приводили к такому ухудшению их разделительной способности, что газохроматографический метод становился менее эффективным, чем другие методы получения чистых веществ. В результате ученые обратились к развитию более перспективных направлений исследования, а препаративная газовая хроматография — как ее стали называть позже — отошла на задний план. [c.7]

По вопросу о попытках разделения оптических изомеров органических соединений методом газовой хроматографии следует обратиться к работам [13] и [14]. [c.142]

Когда интерпретация данных газохроматографического анализа затруднительна, исследователь вынужден обратиться к какому-либо дополнительному методу, который позволил бы более полно охарактеризовать и окончательно идентифицировать данное вещество. Желательно, чтобы такой дополнительный метод был объединен с газовым хроматографом в единой схеме. [c.165]

Точная идентификация и количественный анализ пестицидов во многом зависят от умелого использования преимуществ газовой хроматографии. Поэтому следует обратить внимание на некоторые методические вопросы, которые требуют более детального изучения. По нашему мнению, еще недостаточно полно освещены методы количественного анализа пестицидов. Необходимы эффективные и точные способы расчета и обработки хроматограмм при определении нанограммовых количеств соединений в биологических объектах. В данном случае важное значение имеет исследование влияния фона, т. е. мешающих анализу искомых веществ компонентов хроматографируемой смеси. Прежде всего это касается количественных анализов с использованием ЭЗД и других ионизационных детекторов. [c.147]

Каждый сотрудник лаборатории должен перед окончанием рабочего дня убрать с рабочего места ЛВЖ, ГЖ и другие химические реактивы в специально отведенные для этих целей места, обратив особое внимание на совместимость их хранения. Рабочие столы должны быть освобождены от документации, приборов и т. п. Необходимо также выключить из электророзеток все электропотребители, кроме тех, которые круглосуточно находятся под напряжением (например, холодильники) и подключены к обособленной электросети. Сгораемые производственные отходы и мусор из всех помещений должны быть вынесены в специально отведенное место. При наличии в помещении газовых горелок, хроматографов и других приборов, к которым подведен газ, необходимо перекрыть краны, вентили газопроводов и баллоны, расположенные снаружи здания. Обязательно следует проверить, не загромождены ли проходы, выходы, подступы к первичным средствам пожаротушения и электросборкам. При наличии в помещении приборов, которые круглосуточно находятся под напряжением, проверить наличие на наружной стороне двери со стороны, выходящей в коридор, таблички с указанием наименования оставленного включенным в сеть токопотребителя. На радиаторах центрального отопления не должно быть сгораемых материалов. [c.67]

Известны также твердые носители на органической основе, из которых важнейшим является политетрафторэтилен. Этот материал превосходит другие органические полимеры по термостойкости. Его можно применять в газовой хроматографии примерно до 180°. Однако при температуре выше этой частицы носителя постепенно изменяют свою форму и разделительная способность ухудшается. Начиная приблизительно с 350° продукт разлагается следует обратить внимание на то, что при этом образуется перфторизо-бутилен (GF i)2 = GF2, который еще более ядовит, чем фосген. Поэтому необходимо избегать нагревания пластмассы до таких температур. Большое преимущество этого носителя заключается в его минимальной химической реакционноснособности он реагирует только с расплавленными щелочными металлами и с элементарным фтором и совершенно не обладает каталитической и адсорбционной активностью. Таким образом, он является лучшим носителем для разделения сильно полярных и реакционноснособных соединений, при его использовании образуются симметричные пики (см. рис. 4—6). [c.89]

Предварительное насыщение слоя молекулами из газовой фазы (из атмосферы камеры) не является ни новинкой, ни специфичной особенностью тонкослойной хроматографии еше в бумажной хроматографии стандартным приемом считалось "уравновешивание" бумаги перед началом элюирования. При обеспечении- равновесия со всеми компонентами газовой фазы такое равновесное состояние оказывалось столь же сложным, как и состав самих подвижных фаз, обычно употреблявшихся в бумажной хроматографии. Бунгенберг, Де Джонг и Хогивин [162] бьши среди первых специалистов, обративших внимание на необходимость специального предварительного насыщения в бумажной хроматографии и пользовавшихся таким подходом для сглаживания градиентов, обусловленных расслоением подвижной фазы [c.107]

В предлагаемой методике мы использовали описанный выше микрореактор (см. рис. 2) с катализатором гидрирования, расположенный между колонкой газового хроматографа и масс-спектрометром (см. рис. 1). Аналогичная система была использована ранее [7] для установления наличия двойной связи в молекулах изомерных гексенолов. Однако структурно-аналитические воз-, можности методики в этой работе не выяснялись. Хотелось бы еще раз обратить внимание на существенное достоинство такого расположения микрореактора, которое хорошо видно на примере исследования алкенов. Действительно, в этом варианте последовательность и времена выхода пиков гидрированных продуктов па хроматограмме отвечают таковым для исходных алкенов, хотя в результате реакции может получиться один продукт (это имеет место для изомерных алкенов с одинаковым углеродным скелетом, но различным положением двойной связи). Таким образом, для каждого изомерного соединения по хроматограмме может быть определено его количественное содержание в смеси, а по масс-спектру продукта превращения — его структура. Эти вопросы нельзя решать, если микрореактор расположен перед хроматографической колонкой, поскольку в этом случае все изомерные олефины с одинаковым углеродным скелетом, при гидрировании дающие один и тот же продукт, проявляются на хроматограмме в виде одного пика. [c.43]

Большой вклад в развитие методов реакционной газовой хроматографии для исследования каталитических процессов внесли С. 3. Рогинский, М. И. Яновский и Г. А. Га-зиев [8], впервые обратившие внимание на характерные особенности химических реакций в хроматографических реакторах. [c.6]

Большой вклад в развитие газо-хроматографических методов для исследования реакции полимеризации внесли работы Гийо с сотр. [9 — 14], который одним из первых обратил внимание на перспективность этого метода для определения кинетических параметров реакции образования полимеров. Он применил газовую хроматографию для изучения полимеризации бутадиена [9 —11], пропилена [10—12] и хлорвинила [13]. [c.86]

Вначале обращенная газовая хроматография рассматривалась как метод решения отдельных, но достаточно общих задач идентификации [4, 5], определения фазовых переходов [6,7], изучения кинетики [8] и т. д. Более широкое понятие обращенной газовой хроматографии как физико-химического и аналхстического метода исследования нелетучих систем предложено в работе [3]. В этом методе летучие хроматографируемые соединения (известные соединения) и неподвижная фаза (исследуемое неизвестное соединение) поменялись ( обратились ) местами. [c.254]

Развитие газохроматографических методов и расширение областей их применения продолжается и в настоящее время, причем все более важное значение в газовой хроматографии приобретают комбинированные или гибридные методы, основанные на сочетании двух и более методов. На перспективность совместного использования химических и физических методов обратил внимание еще Оствальд [3], который писал Если разделение не может быть осуществлено непосредственно или при помощи физических методов, то перед нами наиболее общий случай путем превращения разделенных веществ в другие химические соединения достигают такого их состояния, которое ведет к выделению новой фазы, содержащей нужное вещество и позволяющей механическое отделение . В дальнейшем идею сочетания химического и физических методов разрабатывали в аналитической химии Золотов [4] и Сиггиа [5], в газовой хроматографии — Эттре [6] и другие авторы [7, 8]. [c.6]

Рассмотренные в этой статье нути улучшения твердых тел для газовой хроматографии — адсорбентов, инертных носителей, стенок капиллярных колонок, а также рассмотренные возможности использования твердых дисперсных тел с однородной поверхностью в качестве вводимых в поры инертных носителей неподвижных фаз показывают, что наряду с усовершенствованием хроматографической аппаратуры и расширением ассортимента жидкостей для дальнейшего развития газовой хроматографии большое значение имеет усовершенствование применяемых в ней твердых тел. Особое внимание надо обратить на создание модифицируюш их слоев с равномерно химически привитыми функциональными группами, а также на создание специфических адсорбентов с однородной поверхностью. [c.25]

Наилучшим методом определения изопреноидных углеводородов является газовая хроматография широкой фракции насыщенных углеводородов, проводимая в режиме линейного программирования температуры с применением высокоэффективных капиллярных колонок. Изопреноидные углеводороды нефтей весьма различны по своему молекулярному весу и содержатся поэтому в различных по температурам выкипания фракциях. Самый низкомолекулярный изопреноид (найденный в нефти) — 2,6-диметилгептан имеет т. кип. 135° С, самый высококипящий — ликопан — 496° С. На рис. 48 и 49 были приведены хроматограммы фракций, содержащих изопреноиды, и показаны места их элюирования. Индексы удерживания этих углеводородов приведены в табл. 40. Однако для того чтобы лучше ориентироваться в порядке элюирования всех 25 алифатических изопреноидов, обнаруженных в нефтях, на рис. 55 представлена унифицированная хроматограмма, показывающая порядок элюирования изопреноидных углеводородов относительно реперов — алканов нормального строения. Следует обратить внимание, что данная хроматограмма является чисто условной, составленной искусственным путем на основе хроматограмм различных фракций, и не отображает ни относительных концентраций приведенных углеводородов, ни точных значений индексов удерживания. Целью унифицированной хроматограммы является лишь быстрая ориентировка в порядке выхода изопреноидных углеводородов относительно сетки нормальных алканов. Точные же значения концентраций различных изопреноидов рассмотрены ниже. [c.205]

Удивнте.тьио, что эффект ионижения скорости потока в результате сорбции газа долгое время оставался незамеченным, и впервые на это обратили внимание автор и его сотрудники [5]. Причина этого состоит, по-видимому, в том, что газовая хроматография как аналитический метод развивалась в тесной связи с жидкостной хроматографией, для которой, вследствие преимущественно вытеснительного характера процесса, этот эффект практически отсутствует с другой стороны, в газо- [c.180]

По газовой хроматографии написано много книг и монографий рекомендуется при поисках информации обратиться к имеющимся обзорам. Два таких обзора написаны Синьером [98] и Престоном [99]. [c.554]

Необходимо иметь в виду совместимость характеристик газового хроматографа, аналогового преобразователя и перфоратора. Имеются перфораторы с различной скоростью работы. Быстродействие их может достигать ПО символов сек. Плотность записи информации на перфоленте достигает 2,5 символоекм. Нанесение информации на перфокарту происходит с той же скоростью, что и на перфоленту, и некоторые интеграторы и аналого-цифровые преобразователи снабжены устройством связи — интерфейсом, позволяющим использовать перфокарты. (Так как цены на интерфейсы различные, то необходимо обратить особое внимание на выбор системы.) В пользу перфоленты говорит то обстоятельство, что она дешевле и удобна для пользования и что при работе в офф-лайн системе можно обрабатывать данные в режиме работа с разделением времени . [c.34]

Как видно из приведенного материала, неподвижные фазы на основе карборансилоксанов являются, очевидно, теми фазами, на которые необходимо обратить серьезное внимание при создании и разработке новых высокотемпературных фаз. Не исключено, что именно они, в силу высокой термостабильности и достаточной селективности окажутся именно теми фазами, которых ждут исследователи, и без которых не может развиваться одно из перспективных направлений газовой хроматографии, связанное с разделением высококипящих соединений. [c.22]

Один из нас (Л. Эттр) специализируется в газовой хроматографии, другой (У. Мак-Фадден) —в области инструментальных аналитических методов. Мы обратились к отдельным исследователям, имеющим большой опыт работы с комбинированными системами, с просьбой написать по одной главе, посвященной вопросам, связанным с их специальностью. Всем им мы очень благодарны за сотрудничество если цель, которая была поставлена перед этой книгой, достигнута, то заслуги в этом принадлежат им. [c.8]

В заключение в табл. 1.2 сравниваются Nef fit и K°(Neff t) различных типов колонок, используемых в газовой и жидкостной хроматографии, причем при сравнении лучше пользоваться последним параметром. В таблице даны ссылки на первоисточники. При интерпретации этих данных необходимо обратить внимание на то, что обе величины, помимо других факторов, зависят от к. При составлении таблицы мы попытались отобрать типичные значения, которые давали бы наглядную картину однако все эти величины можно рассматривать только как приближенные. [c.42]

Рис. 20-13. Распечатка с газового хроматографа, управляемого микрокомпьютером. Числа у индивидуальных пиков означают времена удерживания. Обратите внимание на больпюй динамический интервал измерения (колонка площадь ) главного и второстепенного компонентов. Анализируемый образец— природный газ [24].

Описаны микрокулонометрические детекторы для определения хлор-, серу-, фосфор- и азотсодержащих соединений [92, 93]. Для детектирования фосфорорганических пестицидов используют термоионный детектор [94—96], который представляет собой модифицированный пламенно-ионизационный детектор с наконечником из соли щелочного металла. Подобным детектором осиашены отечественные газовые хроматографы Цвет-5, Цвет-106, ЛХМ-8МД и др. Этот детектор пригоден также для чувствительного определения соединений, содержащих галоген-ионы, азот, мышьяк, серу. При работе с детектором для получения воспроизводимых результатов особое внимание необходимо обратить на стабильность потоков водорода и газа-носителя. Описан пламенно-Аотометрпче-ский детектор для определенпя пестицидов в воде [97]. [c.227]

Таким образом, развитие газо-жидкостной хроматографии показало, что уравнения (IV- ) и (1У-2) справедливы далеко не во всех случаях. Мошьер и Сивере [31] отмечали, что теоретически роль твердого носителя в газо-жидкостной хроматографии сводится к поддержанию НЖФ в таком состоянии, чтобы через нее мог проходить газовый поток. В действительности твердый носитель зачастую оказывает заметное влияние на элюционные характеристики (например, форму пика, время удерживания, образование хвоста) летучих компонентов. Чистая газо-жидкостная хроматография, в которой величины удерживания и другие хроматографические характеристики соединений определяются только свойствами НЖФ, на практике часто не реализуются. Ограниченная область применения уравнений (1У-1) и (1У-2) объясняется использованием при их выводе слишком идеализированной модели сорбента, не учитывающей его полифазности (гетерогенности). Согласно этой упрощенной модели, адсорбция на поверхностях раздела (например, газ — НЖФ, НЖФ — твердый носитель) отсутствует, а сорбция происходит только в пленке НЖФ, свойства которой не отличаются от свойств чистой НЖФ в большом объеме. Поэтому для количественного объяснения закономерностей измерения величин удерживания на сорбенте, содержащем НЖФ, необходимо рассмотреть более реальную модель этого сорбента, обратив В1нимание на распределение НЖФ на поверхности твердого носителя. [c.69]

Книга написана по типу известного задачника Гуг-генгейма и Пру , однако в отличие от него здесь даны не отдельные, не связанные между собой примеры расчетов, а рассмотрены практически все основные способы определения характеристик удерживания и идентификации на их основе, априорного расчета оптимальных условий разделения и т. д. Задачник составлен применительно к книге Курс газовой хроматографии [1] к ней может обратиться читатель, которому потребуется более детальное знакомство с теми или иными теоретическим вопросами. [c.3]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология