Кинетика процесса конверсии

Мерой каталитической активности была выбрана удельная константа скорости, поэтому первоначально была изучена кинетика процесса конверсии окиси углерода на трехкомпонентном катализаторе динамическим методом. [c.90]

Кинетика процесса конверсии метана [c.127]

Кинетика процесса конверсии окиси углерода [c.136]

Рассмотренная стехиометрия реакиий позволяет найти предельно возможные выходы продуктов. Действительный состав продуктов конверсии определяется термодинамическим равновесием и кинетикой процесса. [c.19]

Используя данные по кинетике и массообмену, моделируется процесс конверсии на зерне катализатора (блок 5 ) находятся наблвдаемая скорость реакции и коэффициент эффективности катализатора. Для вычисления степени приближения к равновесию может быть введен блок расчета равновесного состава смеси. Методики всех этих расчетов представлены в главах 1-3. [c.151]

Изучение кинетики процесса показало, что скорость изомеризации н-пентана прямо пропорциональна парциальному давлению н-пентана и обратно пропорциональна парциальному давлению водорода. Изменение рабочего давления в пределах 1,5—10 МПа существенно не влияет на скорость реакции, с повышением давления несколько увеличивается конверсия н-пентана в более легкие углеводороды вследствие протекания реакций гидрокрекинга. На основании кинетических данных были выбраны следующие рабочие условия [c.27]

ОКД-5 и ОКД-20 на кинетику процесса проявляется при их введении в количестве 0,5 и 1 м,ч, при более высоких концентрациях степень полимеризации играет незначительную роль. Это может быть связано с большей функциональностью ОКД-20 с одной стороны, и ростом влияния стерических факторов на кинетику реакций с другой Определено содержание ОКД при котором достигается степень конверсии 90-94%, Исследование изменения количества концевых групп ПКА в результате его взаимодей- ствия с ОКД показало, что в основном в реакции участвуют карбоксильные группы (степень их конверсии составляет более 50%, а аминогрупп -всего 1-3%), [c.75]

Исследование температурной зависимости конверсии пиперилена на Na-формах цеолитов показало различие их активностей (рис. 1.26). Как видно из рисунка, на цеолитах NaA и NaM гидрирование пиперилена начинается При температуре 60 °С и реакция практически полностью завершается при 160-180 °С. В то же время цеолиты X, Y, эрионит менее активны в гидрировании пиперилена реакция начинается при температурах 120-140 °С и При 200-200 °С достигается 60%-ная конверсия исходного углеводорода. Таким образом, наиболее активными катализаторами гидрирования этого диенового углеводорода являются Na-формы цеолитов А и морденит. Менее активны цеолиты X, У и эрионит. Такой ряд активности не совпадает с последовательностью изменения каталитической активности Na-форм цеолитов в гидрировании олефиновых углеводородов (2-метилбутен-2, циклогексен), когда максимальной активностью обладал NaY. а NaA и NaM были менее активны (см. разд. 1.1), Причина этого, возможно, связана с различным влиянием диффузии молекул реагентов во внутрикристаллических каналах цеолитов на кинетику процессов. [c.42]

В сборнике представлены обобщенные работы ведущих специалистов в области каталитической конверсии углеводородов. Рассмотрены кинетика и механизм каталитической конверсии, научные основы подбора и применения катализаторов для процессов конверсии, научно-технические проблемы в данной области. [c.2]

В технике применяют различные способы каталитической конверсии метана водяным паром или его смесями с кислородом и двуокисью углерода. Вопросы, связанные с особенностями технологии, аппаратурным оформлением процесса конверсии, подготовкой сырья и приготовлением катализаторов, освеш,ены в [1 ], В настоящей работе рассмотрена кинетика реакции метана с водяным паром в отсутствие кислорода, предварительно обсуждены особенности реакции, связанные с ее обратимостью. [c.3]

Изучению кинетики каталитического процесса конверсии метана двуокисью углерода посвящено мало работ. В работе [5], исследуя [c.57]

Результаты исследования кинетики процесса низкотемпературной конверсии этана хромовый катализатор — 4,27 г (Зсм ,фр. 0,85—1,0 состав [c.126]

В табл. 8-2 представлена простейшая система классификации реакторов, обычно используемых для моделирования в лабораторных каталитических испытаниях. Основные классы реакторов— интегральный, дифференциальный и импульсный микрореактор. Классификация реакторов основана на степени конверсии реагирующего вещества для аппаратов различного типа. Подклассы характеризуют экспериментальные условия их работы. Реактор каждого типа будет обсуждаться и с точки зрения его применимости для получения экспериментальных данных различного назначения выбор катализаторов, получение информации о кинетике процессов, данных для проектирования реакторов и оптимизации процессов. [c.99]

Как было сказано выше, на кривой зависимости числа частиц от конверсии на участке постоянной скорости полимеризации этил-акрилата существует максимум, причем после исчезновения капель мономера скорость все еще остается постоянной. Так, расчет показывает, что капли мономера исчезают при конверсии 20%. тогда как участок постоянной скорости при инициировании персульфатом наблюдается до конверсии около 35% (см. рис. 3.7). Таким образом, наблюдаются существенные отклонения от классической кинетики, предполагающей постоянство числа частиц и концентрации в них мономера на стационарном участке. Зависимость порядка реакции по эмульгатору от энергии его адсорбции можно объяснить тем, что с уменьшением последней процесс приближается к безэмульгаторному, тогда как с увеличением адсорбции кинетика процесса приближается к классической (в случае полимеризации стирола предполагается, что суммарная поверхность определяется количеством введенного эмульгатора). [c.109]

Согласно данным многих работ, кинетика реакции конверсии метана водяным паром описывается уравнением реакций первого порядка. По нашему мнению, при конверсии метана с водяным паром происходит преимущественная адсорбция водяных паров на катализаторе (вследствие полярности молекул воды и избытка пара в исходной смеси). В этом случае механизм процесса конверсии можно представить как бимолекулярную реакцию метана, находящегося в газовой фазе с молекулами воды на поверхности катализатора. [c.31]

Изучена кинетика паровой конверсии сжиженного газа и пропан-водородных смесей в интервале температур 500—700° С и объемных скоростей подачи углеводородов от 500 до 30 000 ч- . Получены данные об изменении состава конвертированного газа в широком диапазоне времен контакта, позволяющем оценить влияние параметров процесса на направление и степень превращения углеводородов сжиженного газа в проточной системе и выбрать условия конверсионной переработки его в газ заданного состава. Библиогр. 20, рис. 6, табл. 1. [c.155]

Полимеризация этих мономеров изучалась в области, достаточно удаленной от температуры плавления, например для АС в интервале 98—129°. Об особенностях кинетики процесса в твердом состоянии позволяют судить результаты, полученные для того же мономера (АС) при полимеризации в растворе в близкой температурной области. Это иллюстрируется кривыми рис. 118 и 119, сравнивая которые мы видим, что а) несмотря на меньшую концентрацию мономера, начальная скорость полимеризации в растворе в 5—6 раз больше, чем в кристаллическом состоянии б) повышение конверсии различным образом влияет на ход кинетических кривых (замедление процесса в растворе и ускорение в твердом мономере). Отметим сразу, что если первое из указанных явлений легко объяснить малой подвижностью молекул в твердом теле, то по поводу второго трудно высказать вполне определенные соображения. Эта особенность является индивидуальной при полимеризации кристаллического ВС скорость процесса после достижения определенной конверсии замедляется. Рассматривая процесс твердофазной полимеризации, необходимо также принимать во внимание следующие обстоятельства. В твердом теле по мере развития полимеризации должно происходить нарастание неоднородностей, т. е. искажений кристаллической решетки. Подвижность молекул в такой частично нарушенной кристаллической решетке может [c.461]

Это означает, что в процессе конверсии исследователь имеет дело с реагентом меняющейся химической активности. Естественно, возникает ряд принципиальных задач в описании кинетики такого процесса, распределения прореагировавших и непрореагировавших групп по цепи на разных стадиях конверсии и композиционной неоднородности. Анализ существующей ситуации в этой области и прогнозы на будущее подробно обсуждаются в последующих главах книги. Здесь же отметим только, что экспериментально наблюдаемое повышение скорости элементарной реакции в 10 и 10 раз при появлении рядом уже прореагировавшей группы не столь уж редко, равно как и случаи замедления процесса в десятки раз. Это еще раз подтверждает специфику химического поведения больших молекул, которую обязательно надо учитывать как при разработке теории макромолекулярных реакций, так и в практической деятельности в области модификации и превращений полимеров. [c.24]

Примем следующую модель реакции. Пусть звенья А превращаются в звенья В по необратимой реакции первого порядка, протекающей в гомогенных условиях при достаточном избытке низкомолекулярного реагента, и реакционноспособность группы А зависит только от природы ближайших соседей. Именно таковыми являются, как мы уже указывали, реакции гидролиза и этерификации по боковым группам полимеров акрилового ряда, галогенирование полиэтилена и т. п. Будем считать, что ко, я к2 — константы скорости реакции для звеньев А, имеющих О, 1 и 2 соседних звеньев В, и эти константы не зависят от концентрации реагентов и степени конверсии. Общая теория таких реакций должна включать три основных раздела описание кинетики процесса, соответствующего данной модели, распределения звеньев обоих типов в цепи и композиционной неоднородности образующихся продуктов. [c.68]

Эта идея руководила нами при выборе тематики на протяжении последних лет перед войной. После работ в области синтеза аммиака мы перешли на исследование процессов конверсии окиси углерода, избирательного окисления сероводорода в коксовом газе, окисления примеси ацетилена в воздухе. Поразительно, насколько мало было известно о кинетике и механизме даже такого распространенного, проводимого в колоссальных масштабах процесса, как конверсия окиси углерода водяным паром, не говоря уже о других, перечисленных здесь. [c.357]

В случае, если рассматриваемая реакция происходит в потоке, то к системе дифференциальных уравнений кинетики (12) следует добавить уравнения гидродинамики и решать полученную систему совместно, как это сделано, например, в работе [15] для процесса конверсии метана в ацетилен. [c.26]

Изучалась кинетика процесса на различных катализаторах под атмосферным и повышенным до 20 ат давлением [10—15]. Исследования реакции конверсии окиси углерода водяными парами позволили установить механизм процесса и возможность использования различных катализаторов при проведении процесса под давлением и определить оптимальный технологический режим. На высокотемпературном железо-хромово-магние-вом катализаторе (30% РегОз, 2,5% СггОз) скорость реакции [c.60]

Конверсия метана двуокисью углерода. Альтшулер и Шафир [95] изучили кинетику процесса конверсии метана двуокисью углерода при атмосферном и повышенном давлениях без катализаторов при температуре до 1100 °С. Экспериментальные данные показывают, что степень конверсии метана при различных температурах и давлениях практически не зависит от состава газа. По-видимому, данная реакция протекает по первому порядку, и зависимость скорости реакции от концентрации метана имеет линейный характер. При одной и той же температуре с увеличением давления скорость реакции и степень конверсии метана возрастают, причем зависимость между ними описывается почти прямой линией. Энергия активации при всех давлениях р вна примерно [c.196]

Кинетику процесса конверсии под давлением рассчитываем в соответствии с работой В. Атрощенко и Б. Бибр. Скорость процесса конверсии СО с водяным паром определяем по уравнению [c.43]

Альтшулер и Шафир [132] изучали кинетику процесса конверсии метана двуокисью углерода при атмосферном и повышенном давлениях без катализаторов. Главная цель исследований заключалась в определении кинетических характеристик данной реакции. [c.111]

В. С. Альтшуллер, Г. А. Шафир. Исследование кинетики процесса конверсии метана двуокисью углерода и разработка схемы получения технологических газов из природного газа при атмосферном и повышенном давлении без катализаторов. Отчет ИГИ АН СССР. М., 1960. [c.265]

Специальная часть программы реализует алгоритм выдачи рекомендации по дополнительному эксперименту, цель которого— с максимальной эффективностью уточнить полученные результаты. Программа использовалась для решения самых разнообразных задач, например, для оценки значений энергий активации и предэкспоненпиальных множителей в уравнении кинетики процесса конверсии окиси углерода (четыре коэффициента) для оценки коэффициентов в термодинамическом уравнении состояния неидеального газа и т. д. Число оцениваемых коэффициентов в нашей практике менялось от 1 до 17. [c.97]

Температурный перепад изменяется по длине реакционной трубы и зависит от термодинамики и кинетики процесса конверсии. Температура паро-газовой смеси на входе равна 450 —550° С. При прохождении реакционной смеси и дымового газа сверху вниз подводимое тепло в верхней части трубы расходуется на нагревание исходной смеси и осуществление реакций конверсии углеводородов. Температура стенок реакционных труб на этом участке нескЪлько нин е средней, перепад температуры здесь максимальный. На выходе из слоя катализатора перепад температуры между греющими дымовыми газами и реакционной смесью минимальный (см. рис. IV-7). На протяжении первых трех метров трубы конвертируется 50—60% исходных углеводородов, а на остальные 6—9 м приходится только 30— 40%. [c.174]

В рамках данного проекта проводятся исследования перспективного метода синтеза циклогексаноноксима - исходного продукта в производстве е-капролактама окислительным аммонолизом циклогексанона. Реакция окислительного амманолиза осуществляется при взаимодействии циклогексанона с аммиаком и перекисью водорода при 10-20°С. В качестве катализатора нами использовались растворимые в водной фазе соединения вольфрама. Стабилизация распада перекиси водорода осуществлялась с помощью трилона-Б Было установлено, что при молярном соотношении циклогексанон перекись водорода аммиак = 14 5 выход циклогексаноноксима составляет 93-95% на загруженный циклогексанон при практически полной его конверсии. С целью выяснения механизма реакции окислительного аммонолиза циклогексанона была изучена кинетика процесса и показано, что он протекает через промежуточное образование гидропероксициклогексиламина Для получения циклогексанона и перекиси водорода предложено использовать жидкофазное окисление цикJюгeк aнoлa В зтой связи подробно изучена реакция окисления циклогексанола - температура, продолжительность реакции, концентрация катализатора, выделение смеси циклогексанона и перекиси водорода, которая непосредственно была использована для получения циклогексаноноксима. Изучена кинетика реакции окислительного аммонолиза циклогексанона и предложен механизм реакции [c.53]

Поэтому установление предельной толщины слоя, меньше которой реакция проходит в кинетической области, т. е. скорость ее определяется только скоростью реакции поликонденсации, имеет очень важное зачение. Было высказано предположение [49], что при толщине слоя расплава 0,5 мм исключается влияние диффузии на общую кинетику процесса, тогда как при использовании более толстых слоев наблюдается переход в диффузионную область. Эти выводы малочубедительны из-за недостаточно надежного определения порядка реакции и отсутствия данных для более тонких слоев. Процесс поликонденсации в гонких слоях полиэтилентерефталата был исследован Стевенсоном [50], Кэмпбеллом [51] и описан в ряде патентов [52]. Чефелин [53] использовал методику Маркеса поликонденсации в вакууме в запаянных вращающихся ампулах и динамометрический метод с применением весов Мак-Бена с кварцевой спиралью и показал, что только в пленке расплава толщиной 0,005—0,02 мм исключено влияние диффузии на скорость реакции и константа скорости возрастает при повышении степени полимеризации исходного полимера, концентрации катализатора и температуры. Он же привел данные [53] о том, что в области конверсии 95—98% при 280 °С и остаточном давлении 0,16 кПа (1,25 мм рт, ст.) выделение этиленгликоля протекает как реакция второго порядка с константой скорости К-= 1,30-10 г-мoль с" при концентрации ацетата сурьмы 0,092% (масс.). [c.69]

Изложен материал обзорного характера по промышленным контактным массам процесса конверсии метана водяным паром в трубчатых реакторах. Дана критическая оценка качества используемых контактов. Рассмотрена кинетика парофазной конверсии метана с позиции потенциальной теории адсорбции. [c.278]

Как показывают термодинамические расчеты [4, 12], соотношения пар пропан 6 1 достаточно, чтобы процесс конверсии в избранном интервале температур протекал без углеродообразования. Однако на практике при данном соотношении и длительном использовании катализатора наблюдается коксообразование, вероятно, за счет процесса термического распада. Увеличение соотношение пар пропан до 8 1, как показали длительные испытания, заметно увеличивает срок активной работы катализатора. Поэтому для практики представляет интерес изучение кинетики конверсии сжиженного газа с водяным паром и при соотношении пар углеводороды 8 1. Чтобы избежать осложнений, связанных с возможным углеродообразованием, проводили кратковременные опыты со свежей загрузкой катализатора. [c.24]

Зависимость степени превращения метана от условного времени контакта для одного из исследованных образцов характеризуется широким диапазоном объемных скоростей, обеспечивающих равновесное превращение метана. В целом кинетика процесса (рис. 4, в) аналогична таковой для реакции конверсии метана с водяным паром, осуществляемой в присутствии специальных конверсионных катализаторов, а полученные предельные значения глубины конверсии метана совпадают с термодинамически рассчитанными [3]. То же можно сказать и об изменении состава влажного конвертированного газа в зависимости от условного времени контакта. При 700° С на образце с добавкой никеля Ренея наблюдалось довольно быстрое понижение активности, обусловленное процессами рекристаллизации [14]. [c.33]

Ранее для изучения кинетики паровой конверсии углеводородов применяли проточные установки с реактором интегрального типа, хотя давно известны преимущества дифференциальных проточно-циркуляци-онных реакторов, которые получили широкое применение при изучении кинетики многих низкотемпературных и среднетемпературных реакций. Каталитическая активность изучаемых образцов в процессе паровой конверсии бутана впервые была изучена на проточно-циркуляционной установке. Нами был применен разъемный безградиентный кварцевый реактор [12]. [c.110]

При построении математической модели процесса конверсии окиси углерода авторы [1,2] делают допущение о постоянстве физико-химиче-ских свойств катализатора во времени, используя кинетические характеристики, входящие в уравнение Аррениуса, полученные в лабораторных условиях для свежего катализатора (как, например, в работе [3]). Ранее [4] для учета изменений энергии активации при переходе от лабораторных реакторов к промышленным предлагалось, используя зависимость степени конверсии от высоты слоя полочного конвертора, путем дифференцирования находить скорость реакции ио слою и, учитывая уравнение кинетики, рассчитывать энергию активации, предэкспоненту и константу скорости. Аналогично определяются мак-рокинетические параметры процесса окисления сернистого газа в работе [5]. [c.111]

На основании данных работ [77—79] можно предположить, что при конверсии ж 85% полимер претерпевает конформационный переход, и скорость кватернизации резко уменьшается (как видно, и из рис. VI.15,a). Если считать, что вплоть до 85%-ной конверсии эффект соседа является единственным фактором, определяющим кинетику процесса, и что при замедляющем эффекте в области конверсий 80% практически все непрореагировавшие группы окружены прореагировавшими, то по наклону кинетической кривой в этой области конверсии, следуя Арендсу, можно определить константу 2- Найденное значение к 1,7-10 " л/(моль-с), т. е. k = k2lko = 0,3. [c.221]

В данной работе изучается возможность применения электронных аналоговых вычислительных машин (ЭАВМ) для исследования различных режимов протекания высокотемпературного процесса конверсии метана в ацетилен и закалки ацетилена. Предполагается, что этот процесс описывается, так же как и в работе 1], системой обыкновенных нелинейных дифференциальных уравнений химической кинетики и гидродинамики. [c.232]