Электролиз с активными электродами

Указанную совокупность реакций принято подразделять на первичные и вторичные процессы. Первичные процессы — окислительновосстановительные реакции, протекающие на электродах и ведущие, как правило, к образованию электрически нейтральных активных молекулярных или атомных частиц. Вторичные процессы — реакции взаимодействия активных частиц, образовавшихся в первичных процессах, со средой. Например, при электролизе раствора сульфата натрия протекают следующие электродные реакции [c.84]

ЭЛЕКТРОЛИЗ С АКТИВНЫМИ ЭЛЕКТРОДАМИ [c.225]

При погружении такой гальванической нары в раствор возникает разность нотенциалов. Па менее активном электроде (катоде) происходит процесс восстаповления с выделением из раствора определяемого металла, причем на катоде будут выделяться те металлы, окислительные нотенциалы которых больше, чем окислительный нотенциал анода. Все металлы с меньшим значением нотенциала, чем нотенциал анода, будут оставаться в растворе. Метод внутреннего электролиза применяют главным образом нри анализе цветных металлов, содержащихся в небольшом количестве в качестве примесей. [c.114]

Аналогично при наличии в системе, подвергающейся электролизу, несколько восстановителей на аноде будет окисляться наиболее активный из них, т. е, восстановленная форма той электрохимической системы, которая характеризуется наименьшим значением электродного потенциала. Так, при электролизе водного раствора сульфата медн с инертными электродами (например, угольными) на аноде может окисляться как сульфат-ион [c.190]

Ограниченная скорость электрохимической реакции оказывает существенное влияние на поляризацию электрода, выражающуюся в отклонении электродного потенциала от его равновесного значения при прохождении в цепи сравнительно небольших токов. Очевидно, что в растворах обратимых систем наблюдается лишь незначительная поляризация электрода. Вследствие того, что электродный потенциал однозначно определяется активностями потенциалопределяющих ионов и при небольших величинах тока лишь незначительная их доля участвует в процессе электролиза, на электроде быстро устанавливается потенциал, мало отличающийся от первоначального равновесного значения. [c.17]

Активность цинковых электродов, изготовленных посредством электролиза импульсным током с большой скважностью значительно превышает активность электродов, приготовленных двумя другими способами. Наименьшей активностью, как и следовало ожидать, обладают электроды, изготовленные непосредственно из перфорированной цинковой фольги. [c.314]

В процессе электролиза на электродах выделяются пузырьки кислорода, водорода и другие, которые транспортируют вещество из жидкости на ее поверхность. Под действием электрического тока происходит электрофорез — направленное движение взвещенных твердых частиц, пузырьков газа, коллоидных частиц и капель другой жидкости. Протекание этих процессов оказывает значительное влияние на скорбеть электрохимического растворения металла. Кроме того, на этот процесс существенно влияют солевой состав электролита и его активность, температура, чистота растворяемого металла, плотность тока, частота смены полярности, скорость движения воды в межэлектродном пространстве и др. При наличии в алюминии легирующих примесей анодное растворение его значительно ускоряется. Интенсифицирующее влияние примесей зависит от их природы, количества и условий протекания процесса. [c.189]

Выделение водорода происходит с малым перенапряжением на платинированной платине, рении и вольфраме,однако эти металлы мало доступны в качестве катодных материалов для электролизеров. С очень малым перенапряжением водород выделяется также на электродах из никеля Ренея 5, получаемого выщелачиванием легкорастворимого компонента, например алюминия из его сплава с никелем. Такие активные электроды предложено использовать в процессе электролиза воды . При обычной температуре электролиза (80—100° С) и плотности тока 1500 перенапряжение выделения водорода на электродах из никеля Ренея составило около 30 мв. В течение годового испытания напряжение на ячейке с такими электродами возросло на 40 мв. Из технических материалов сравнительно небольшим перенапряжением выделения водо- [c.42]

Для определения тока обмена проводится электролиз раствора соответствующей соли, меченной радиоактивным изотопом, а затем измеряется активность электрода [383, 384]. [c.207]

Металлы, нанример РЬ, Р(1 и N1, будучи насыщены водородом или посредством хемосорбции, или электролитически, также вызывают образование полимера без одновременного электролиза. Жидкость из катодного отделения была удалена после кратковременной электролитической полимеризации, при которой все еще не появилось никакого помутнения, и добавлена к более разбавленному раствору мономера. Через некоторое время происходило образование полимера в отсутствие электролиза и электродов. Эти факты явно указывают, что на металлах имеются активные атомы водорода, небольшая доля которых инициирует полимеризацию, причем такие процессы осуществляются с небольшим выходом. Растворы активируются покидающими катод центрами полимеризации. Маловероятно, что такими центрами являются атомы водорода скорее это органические радикалы, образованные при реакции адсорбированных атомов водорода с мономером. [c.216]

При использовании каталитически активных электродов электролиз воды с твердым полимерным электролитом может протекать с выходом по энергии 80—85% при плотностях тока до 10 кА/м , а при давлении 4-105 Па (40 атм) и температуре 150°С —даже до 90% [277]. [c.240]

В тех случаях, когда в процессе электролиза используется активный (расходуемый) анод, то последний будет окисляться в ходе электролиза и переходить в раствор в виде катионов. Энергия электрического тока при этом расходуется на перенос металла с анода на катод. Данный процесс широко используется при рафинировании (очистке) металлов. Так, на этом принципе основано, в частности, получение чистой меди из загрязненной. В раствор медного купороса погружают пластины из очищенной и неочищенной меди. Пластины соединяют с источником постоянного тока таким образом, чтобы первая из них (очищенная медь) была отрицательным электродом (катод), а вторая — положительным (анод). В результате пластина из неочищенной меди растворяется и ионы меди из раствора осаждаются на катоде. При этом примесь остается в растворе или оседает на дно ванны. Этот же принцип используется для защиты металлов от коррозии путем нанесения на защищаемое изделие тонких слоев хрома или никеля. [c.85]

Некоторые реакции анодного окисления хорошо идут только на чистой поверхности платины, и активность электрода быстро падает вследствие образования поверхностных окислов. Стаби--тизации активности электрода можно достичь, ведя электролиз в режиме кратковременных импульсов. Этим методом удалось осуществить превращение карбоновых кислот в соответствующие спирты и некоторые другие процессы, протекающие с низким выходом или вовсе не протекающие при электролизе постоянным [c.71]

Очевидно, говорить об остаточном токе можно только в тех случаях, когда потенциалы электродов до начала принудительной поляризации не имеют и не могут иметь равновесного значения, отвечающего условиям, при которых будет протекать электролиз. В области остаточного тока происходит изменение состояния электродов и установление потенциалов, отвечающих условиям текущего процесса. При электролизе с активными электродами (см., например, рис. 136) остаточного тока быть не может, так как с самого начала электроды имеют равновесные потенциалы, отвечающие тому процессу, который будет совершаться на них при прохождении тока, [c.545]

Применение этой методики основано на том, что величина поляризации определяется истинной плотностью тока поэтому изменение поляризации во времени характеризует изменение активной поверхности электрода. С этой точки зрения, повышенная поляризация гц о. часто наблюдаемая в начале электролиза при осаждении металлов, обусловлена малой величиной начальной активной поверхности катода, свободной от окислов и поверхностно-активных веществ. По мере протекания электролиза активная поверхность осаждения увеличивается, а поляризация, соответственно, уменьшается, достигая не которого постоянного значения. Поэтому величина поляризации в момент включения тока характеризует общую площадь, активных участков, на которых происходит осаждение метал.- [c.332]

Наибольший интерес представляет электролиз соляной кислоты в электролизерах с твердым полимерным электролитом, в качестве которого используется катионообменная мембрана. При этом на мембрану наносятся слои каталитически активных электродов, в результате чего отсутствуют промежутки электролита между мембраной и электродами [252—258]. [c.31]

Как было указано выше, электродный процесс может состоять из нескольких стадий. Наиболее существенными стадиями являются подвод электрохимически активных частиц (ЭАЧ) к поверхности электрода, разряд этих частиц на электродах, образование на электродах новых фаз (газообразных или твердых), увод продуктов электролиза с электродов. В некоторых случаях могут иметь место предшествующие разряду или после- [c.12]

При проведении электролиза с использованием активного (расходуемого) анода процесс усложняется и конкурирующими реакциями на электродах являются следующие [c.84]

В конце заряда при напряжении 2,2—2,3 В начинается электролиз воды и напряжение быстро повышается до 2,6—2,7 В. Электролиз воды при заряде приводит к излишнему расходу энергии, а выделяющиеся при этом газы способствуют отделению частичек активной массы от электрода. [c.64]

Разноввдность Э.- метод внутр. (самопроизвольного) электролиза, когда электрохим. р-ция в ячейке (гальванич. элементе) протекает самопроизвольно без приложения внеш. напряжения. Катодом служит инертный металлич. электрод (обычно платиновая сетка), анодом - электрохимически активный электрод, напр, пластинка из меди, цинка или магния. Электролиз начинается в момент соединения электродов внеш. проводником и проходит до тех пор, пока полностью не выделится определяемый металл. Для поддержания относительно высокой силы тока применяют электроды большого размера, хорошо перемешивают р-р, вводят инертный электролит. Чтобы избежать вьщеления определяемого в-ва на аноде (цементация), анодное пространство отделяют от катодного пористой диафрагмой или анод изолируют от анализируемого р-ра с помощью пористого керамич. стаканчика, заполненного р-ром соли металла, из к-рого изготовлен анод. При правильном выборе анода можно проводить селективные определения. Напр., с платиновым катодом и медным анодом в р-ре сульфата меди определяют Ag в присут. Си, Ре, N1 и 2п. В общем случае при катодном выделении определяемого в-ва потенциал анода должен быть отрицательнее потенциала рабочего электрода. Метод внутр. электролиза более пригоден для определения сравнительно малых кол-в в-ва, отличается простотой и селективностью недостаток метода - длительность анализа (для полного вьщеления осадка необходимо вести электролиз не менее часа). [c.423]

На каталитическую активность электрода и на адсорбцию на нем вещества может влиять состояние поверхности электрода. Иногда, например при восстановлении некоторых ннтросо-едине1шй на оловянном электроде, его поверхность во время электролиза изменяется так, как если бы металл частично растворялся и вновь осаждался на электроде [103]. Такое явление наблюдали и при восстановлении ж-нитробензолсульфокислоты иа псевдоожиженном электроде [104]. Добавление и католит солей олова в некоторых реакциях восстановления повышает каталитическую активность электрода (сы. гл, 26). [c.184]

Детектирование при потенциалах более +1В или менее —18 (относительно Ад/АдС1-электрода) с использованием угольных или ртутных электродов приводит к уменьшению чувствительности и селективности ВАД при работе с водными элюентами. Для высокочувствительного детектирования соединений с высокими окислительно-восстановительными потенциалами используют другой принцип работы ВАД с двумя рабочими электродами генераторным и детекторным, соединенным последовательно. Генераторный электрод имеет потенциал, достаточный для электролиза анализируемого вещества. Расположенный ниже по потоку элюента детекторный электрод имеет другой потенциал, достаточный для детектирования продуктов электролиза генераторного электрода. Анализируемое вещество должно быть электро-активным и способным образовывать продукты реакции, детектируемые при низких потенциалах электрода, при которых чувствительность и селективность достаточно высоки, [c.279]

Э-иектроды и электродные материалы должны выдерживать пехю-рывы в процессе электролиза. Иногда электроды, удовлетворительно, стойкие в непрерывном процессе электролиза, быстро выходят из строя в случае прерывания тока, например окисносвинцовые аноды в производстве хлоратов. При остановках и шунтировании электролизеров с анодами из РЬОз происходит включение электролизера в работу как аккумулятора и восстановление анодного активного слоя, приводящее к выходу из строя анода при последующей его анодной поляризации. Это происходит и с окисными анодами других типов, если они способны восстанавливаться при катодной поляризации. [c.15]

П = —100, где /ол и г ф — плотности тока электролиза соотв. в присут. вспомогат. реактива и без него при одном и том же значении Е. Варьируя параметры элект лиза (концентрацию вспомогат. реактива, кислотность электролита, т-ру и т. п.), находят условия, при к-рых ц достигает 100%. Момент завершения хим. р-ции определяют с помощью цветных индикаторов или применяемыми в титримет-рии физ.-хим. методами. Обычно О определяют по произведению /,Тэ. Кулонометрич. титранты можно получать также анодным растворением металлов электрохимически активных электродов (напр., хрома, ванадия, меди, ртути) или амальгам либо катодной р-цией из нанесенных на электрод труднорастворимых осадков (напр., хлорида серебра или ргути, ферри- или ферроцианида серебра). [c.292]

Электролиз воды или пара при разных температурах может приводить к разложению воды. Это испытанная и коммерчески реализованная технология для получения водорода. Недостатком этого способа в первую очередь является большое энергопотребление, что влечет за собой высокую стоимость процесса. Поэтому более перспективным процессом производства водорода принято считать высокотемпературный электролиз водяного пара (ВТЭП). Термодинамика электролиза водяного пара такова, что этот процесс целесообразнее проводить при высоких температурах. Высокие температуры также увеличивают активность электродов, и помогают понизить катодное и анодное перенапряжение. Поэтому можно увеличить плотность тока при высоких температурах и одновременно снизить потери, связанные с поляризацией, что в целом приводит к увеличению эффективности процесса. Материалы для процесса высокотемпературного электролиза водяного пара могут быть изготовлены из керамики, тем самым решаются проблемы коррозии. Реакционная схема ВТЭП об-ратна процессу в твердооксидных топливных элементах. Молекулы водяного пара диссоциируют на пористом катоде, образуя обогащенную смесь Н.О с Н2, тогда как ионы кислорода мигрируют через непористый, ионпроводя-щий твердый электролит к пористому аноду, где рекомбинируют до молекулы кислорода. Таким образом, водород и кислород автоматически разделяются твердооксидной мембраной. Совмещение высокотемпературного электролиза водяного пара с разными типами ядерных реакторов, обеспечивающими высокие температуры процесса, позволяет добиваться высокой общей эффективности процесса с КПД > 45 %. [c.46]

Предлагаются 57 двухкаркасные активные пористые электроды для катода — никель Ренея, для анода — никель Ренея или серебро. Применение таких активных электродов дает возможность проводить процесс электролиза при низком напряжении на ячейке. Электролизеры с активными электродами могут быть использованы в качестве топливных элементов. [c.189]

Кулонометрическая аргентометрия при контролируемом токе электролиза применена для определения сульфид-ионов на фоне ЗМ по Na l и 0,1 М по NaOH. Титрант Ag", генерируемый из активного электрода в расплавах Li l—КС1, использован для [c.72]

Метод внутреннего электролиза (разновидность электрограви-метрического анализа) основан на выделении металлов из растворов за счет использования электрического тока, возникающего при погружении в раствор электродов, составляющих гальваническую пару. В конструкцию прибора всегда входят два электрода один из платины и другой из какого-либо более активного металла, чем осаждаемый. При погружении такой гальванической пары в раствор возникает разность потенциалов. На менее активном электроде (катоде) происходит процесс восстановления с выделением из раствора определяемого металла. Так, например, если в раствор сульфата меди USO4 погрузить пару электродов Zn—Pt, то пинк будет переходить в раствор в виде ионов Zn +, а ионы Си будут восстанавливаться и оставаться на платиновом катоде. [c.411]

Так, Фокин [30] при электровосстановлении олеиновой кислоты на никелевом катоде наблюдал постепенное снижение активности электрода. В работе Фаворского и Лебедевой [31] отмечалось, что при восстановлении аце-тилениловых спиртов на медно-серебряном катоде восстановительная способность последнего быстро снижается. Мюллер [32] при восстановлении ацетофенола на платиновом катоде отметил изменение скорости выделения водорода в течение электролиза. Вначале поглощение водорода незначительно, к пятому часу электролиза достигает 73% и затем начинает снижаться. Лоу [33] заметил постепенное уменьшение активности медного катода в опытах по электровосстановлению окиси мезитила. При восстановлении ацетона на медно-свинцовом катоде Слоттербек [34] также наблюдал падение восстановительной активности катода в ходе длительного опыта. Он отметил следующее изменение состояния катодной поверхности в процессе электролиза в первый период электролиза свинец осаждается на медную поверхность, затем блестящее свинцовое покрытие темнеет и переходит в черный рыхлый аморфный осадок. В начале электролиза выход пинакона по току не превышает 40% через 4—6 ч работы выход достигает 65—68%, однако примерно через 24 ч выход пинакона вновь снижается до 40%. Падение активности никелевого катода в процессе электровосстановления цианамида отмечено в работе Трюмплера [35]. Уже через 10 мая электролиза восстановительная активность катода снижается вдвое. Аналогичные явления происходят также при восстановлении адипонитрила в кислой среде на никелевом катоде [36] и в щелочной среде на. железном катоде, покрытом губчатой медью [37]. Непрерывно изменяется активность цинкового катода при электровосстановлении ацетона в щелочных растворах. [c.127]

Отдельные авторы высказывают различные суждения о природе этого явления. Большинство [30, 35, 36] считает, что старение связано с адсорбцией продуктов восстановления или побочных продуктов реакции на катодной поверхности, что затрудняет контакт восстанавливаемого соединения с катодом и тем самым приводит к снижению выхода продуктов восстановления по току. По мнению Арямовой [38], наибольшая активность медного электрода, покрытого тонким слоем свинца, наблюдается только при определенной структуре свинцового покрытия. По мере изменения структуры покрытия во время электролиза активность катода теряется. Слоттербек [34] считает, что потеря активности связана с изменением потенциала катода. [c.128]

На рис. 15 показан ход кривой поляризации во времени, снятой авторами для случая электроосаждения цинка т 2 N раствора 2п504 при плотности тока / = 10 ма1см . Из графика видно, что в начале электролиза происходит довольно резкое уменьшение поляризации катода. Как показало исследование влияния многих поверхностно-активных веществ на процесс электроосаждения, такой характер изменения поляризации во времени свидетельствует о пассивировании значительной части поверхности электрода. В результате этого вначале осаждение металла происходит не на всей поверхности, благодаря чему истинная плотность тока и поляризация электрода получаются больше. По мере протекания электролиза активная новерхность увеличивается, вследствие чего истин- [c.30]

ШПШ ние для элек-хролиза имеют скорости электродных процессов. Учение о скоростях электродных процессов получило название электрохимической кинетики [4 41 132]. Скорости электродных процессов зависят от строения двойного электрического слоя на границе электрод — электролит, в котором они протекают, от скорости подвода реагирующих частиц к электродам и отвода продуктов электролиза от электродов. Поэтому главными составными частями учения об электрохимической кинетике являются строение двойного электрического слоя транспорт электрохимически активных частиц к электродам разряд электрохимически активных частиц на электродах, сопровождаемый переходом электронов отвод продуктов электролиза в глубь раствора вторичные химические реакции, протекающие до или после разряда. Насколько важна электрохимическая кинетика для электролиза, видно из примера, описанного в книге [41 ]. Если пропускать постоянный ток через ячейку, составленную из водного раствора серной кислоты, ртутного катода и платинового анода, на ртути должен выделяться водород, на платине — кислород. Из термодинамических расчетов вытекает, что процесс электрохимического разложения воды должен начаться при напряжении 1,23 В. Однако скорость выделения водорода на ртутном катоде такова, что при напряжении 1,23 В для накопления 1 см водорода с 1 см поверхности электрода потребовалось бы около 400 ООО лет. Если напряжение увеличить до 3,5 В, то скорость выделения водорода возрастает до 7 см /мин, правда, при небольшом коэффициенте полезного действия, порядка [c.10]

При замерах расхода электричества на восстановление адипонитрила на этих катодах наблюдается следующее. В первые минуты после начала электролиза расход электричества иа восстановление адинонитрила низкий, затем постепенно растет. Кратковременная анодная поляризация (например, в течение 1 мин. при плотпости тока 1а/дм ), ускоряет активирование электрода. При этом поверхность сплава растравливается, на ней появляется черный слой активного никеля, раствор слегка зеленеет, т. к. растворяется не только цинк, но и никель. В результате расход электричества иа восстановление адипонитрила резко повышается и составляет 90—100% при плотностях тока 100—150 ма/см . После периода быстрого роста активности сле,ьет период, когда активность электрода стабилизи- [c.175]

Исследование изменения состояния поверхности электрода показало, что степепь активности электрода может быть самой различной, в зависимости от условий электролиза, а также от природы осаждаемого металла. Иногда адсорбция происходит так быстро, что описанным методом не удается определить ее скорость. Как видно из изложенного, новерх-ностпое состояние электрода определяет величину неренаиряжения электрохимической реакции. [c.397]

Большой интерес вызывает вопрос об образовании в качестве промежуточных продуктов электролиза активных частиц, которые могут находиться в адсорбированном состоянии или поступать в объем раствора. Ужо II. А. Бунге предполагал, что при электролизе растворов органических соединений возникают промежуточные валентно-ненасыщенные группы, превращающиеся затем в стабильные продукты электролиза путем димеризации или иных реакций [52]. Существование на электродах адсорбированных атомов или радикалов не вызывает сомнений, так как при каждом элементарном электрохимическом акте происходит, по крайней мере в большинстве случаев, переход только одного электрона, и всякий электрохимический процесс, в котором суммарное изменение валентностей превыпшет единицу, должен итти через ряд промежуточных неустойчивых образований. Значительно менее ясен вопрос о появлении свободных радикалов или атомов в объеме. [c.34]

С 2 при температуре 50°С. результате ЭТОГО вначалб осаждение происходит не на всей поверхности, благодаря чему истинная плотность тока и поляризация электрода имеют высокие значения. Но мере протекания электролиза активная поверхно сть увеличивается и поляризация снижается до некоторого постоянного значения. На неэлектропроводной пленке большая часть поверхности является электрохимически инертной [ 20], так что появление пика на кривой ф—т вполне закономерно, хотя при электроосаждении металла на 1металл он может и отсутствовать. По высоте пика в сочетании с по-ляризационньими.кривыми можно судить о прочности сцепления покрытия с основой [21]. Высота пика зависит от температуры и от времени обработки образца в ванне фосфатирования. [c.96]

Изучение кинетики электроосаждения металлов связано также с затруднениями, возникающими в связи с неустойчивостью во времени потенциала катода. Изменение потенциала и электродной поляризации вызывается не только изменением активной иоверхности и истинной плотности тока, по и другими причинами. Особенно заметно изменение потенциала со временем при выделении металлов на чужеродных электродах, когда электролиз приводит к образованию новой металлической фазы, наиример ири осажденпи кадмия, меди, серебра, ртути и ряда других металлов на платиновом катоде. Впервые это явление было обнаружено еще в 1910 г. Лебланом, Изменение величины нерена-иряжения со временем наблюдается при выделении металла и на одноименном катоде. На рис. 22.3 яриведена типичная кривая поляризация — время, полученная при выделении серебра на серебряном катоде. [c.455]

Эта реакция характерна для водородного электрода. Равновесию между ионами НзО (при а+=1) и мoлeкyляpны газообразным водородом (р=1 атм) соответствует вполне определенный потенциал, условно принимаемый равным нулю. При этом потенциале имеется равновесие динамического характера, т. е. на границе электрод — раствор одновременно протекают как процесс разряда ионов гидроксония, так и процесс ионизации адсорбированного водорода, а на границе электрод газ — процессы адсорбции и десорбции водорода. При этом скорссти про-тизоположных процессов равны. Если поляризовать водородный электрод катодно, т. е. подводить к нему з ектроны, то равновесие нарушится и преимущественно будет происходить разряд ионов гидроксония. Отсюда ясно, что разряд ионов гид )оксония и выделение молекулярного водорода будут наблюдаться лишь по достижении равновесного потенциала водородного электрода, соответствующего активности иока гидроксония в растворе и давлению выделяющегося Нг, (при отсутствии перенапряжения). Этим и определяется предельное значение пол5 ризации катода при электролизе с выделением водорода. [c.613]

Гипотеза электролитической диссоциации. В 1805 г. литовский ученый Ф. X. Гроттус, излагая свою теорию электролиза, высказал мнение, что частицы растворенных веществ состоят из положительной и отрицательной частей и под действием электрического поля закономерно, ориентируются, располагаясь цепочками, в которых положительнйя часть каждой частицы направлена к катоду, а отрицательная — ю, аноду. Под действием тока ближайг шие к электродам частицы разрываются и отдают соответствующие ионы электродам остающиеся части их вступают в обмен со следующими частицами. С теми или другими изменениями эти взгляды были общепринятыми до 80-х годов прошлого века. Н. Н. Каяндер установил (1881), что между химической активностью водных растворов кислот и их электропроводностью обнаруживается параллелизм. Он показал также, что кислоты обладают наибольшей химической активностью и наибольшей молярной электропроводностью в наиболее разбавленных растворах и что влияние природы растворителя и на химическую энергию тел и на электропроводность их растворов является аналогичным. Каяндер высказал предположение о возможности диссоциации молекул кислот в растворе, говоря, что в данном объеме раствора кислоты количество частиц, получивших способность обмена (назовем их хоть разомкнутыми частицами), пропорционально количеству прибавленного растворителя и что реагируют только такие разомкнутые частицы . [c.381]

Исследования такого рода получили широкое развитие в области электролитического выделения новой фазы на электродеподложке под влиянием пересыщения, задаваемого в этом случае перенапряжением. К сожалению, большинство этих работ относится к выделению новой фазы в виде кристаллов, а не капель, и проблема линейного натяжения пока что решена только для смачивающей капли. Единственные данные по электролитическому выделению новой фазы в виде капель связаны с электролизом растворов солей ртути на индифферентном электроде — на графите [17] или платине [18]. В указанных работах имеются и данные по смачиваемости ртутью электрода-подложки. Автор проанализировал эти данные с точки зрения линейного натяжения. Результат [19] показал, что сильно заниженные значения критического перенапряжения по сравнению с ожидаемыми, согласно теории Фольмера (не учитывающей х), могут быть объяснены линейным натяжением, если ему приписать отрицательный знак и абсолютное значение порядка Ю " дин. Это объяснение, однако, не однозначно, так как твердые поликристаллические подложки — графитовый или платиновый катоды — могут иметь микроскопические активные участки на поверхности с сильно повышенной смачиваемостью ртутью, что и без учета х привело бы к снижению критического перенапряжения. [c.276]

Так как при стационарном (или кажущемся стационарным) режиме активность электропревращаемого вещества практически остается на поверхности электрода постоянной за счет диффузии его из раствора, то ток электролиза можно выразить как ток диффузии [c.97]

Электроды типа ЭСрЛ-01, выпускаемые отечественной промышленностью, могут применяться для определения активности галогенидов в растворах. Электрод представляет собой серебряный стержень, впрессованный в полипропиленовый корпус. В верхней части электрода имеется контактный стержень. Поверхности электродов, используемых в качестве ионоселективных для определения бромид-иона, необходимо покрыть слоем А Вг, что легко осуществляется электролизом раствора ,1 М НВг в течение 10—15 мин. (Для определения активности хлорид-ионов электролиз проводят в растворе НС для покрытия электрода слоем АеС .) [c.123]