Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Коэффициент кристаллизации, температурны

    Усилению напряжений способствуют различия в коэффициентах термического расширения молибденового контейнера и кристалла, а также неравномерность его охлаждения за счет теплоотвода через контейнер и сквозь массу прозрачного для инфракрасных лучей кристалла. Неравномерность распределения температур по кристаллу вызывает неодинаковое тепловое расширение различных его участков, их упругое взаимодействие и, как следствие, возникновение в кристалле напряжений. Неравномерность температурного поля при выращивании кристаллов методом ГНК исследовалась при синтезе рубина и лейкосапфира [5]. Оказалось, что вблизи фронта кристаллизации температурный градиент в кристалле составляет 6—7 К/см, В пяти сантиметрах от фронта кристаллизации температурный градиент возрастает до 19—21 К/см и остается постоянным на протяжении 10 см. Общий перепад температур достигает 250 К. Вероятно, эта цифра действительна и для монокристаллов граната, выращиваемых методом ГНК. [c.184]


    Температурный коэффициент кристаллизации гомополимеров [c.237]

    Большой интерес представляют исследования температурной зависимости коэффициента кристаллизации для систем с изо-диморфными компонентами, выполненные Б. Гольдшмидтом (табл. 8-1). Если структура макрокомпонента оказывается устойчивой лишь до определенной температуры, выше которой она меняется, то в точках полиморфного превращения скачкообразно должен меняться по величине и коэффициент D, а также характер его зависимости от температуры. [c.45]

    Температурная зависимость коэффициента кристаллизации определяется тепловыми эффектами различных процессов. [c.47]

    Как показывает анализ уравнения Ратнера, влияние температуры ка величину коэффициента кристаллизации весьма сложно, поскольку его температурная зависимость определяется тепловыми эффектами нескольких различных процессов изменяется константа равновесия гетерогенной ионообменной реакции, изменяется отношение коэффициентов активности, наконец, изменяется экспоненциальный множитель. Сложный вид функциональной связи D(T) позволяет ожидать самой различной температурной зависимости коэффициента кристаллизации. Обычно D с ростом температуры уменьшается. Причем влияние температуры проявляется иногда настолько сильно, что вызывает переход его от значений, больших 1, к значениям, меньшим 1. В табл. 2.5 даны некоторые примеры систем с различной температурной зависимостью D. [c.60]

    Нафталин выделяют кристаллизацией. Головной погон колонны 1, содержащий"около 60% нафталина, поступает в кристаллизатор 9. Кристаллы нафталина отделяют на центрифуге 10 и плавят в емкости 11. Плав поступает в ректификационную колонну 12 для выделения нафталина. Маточный раствор, выделенный в центрифуге 10, направляют в колонну 13 и после отделения бензина используют в качестве рециркулирующего потока. Бензин, отогнанный в колонне 13, направляют для промывки осадка на центрифуге 10. По описанной схеме гидродеалкилирование можно проводить в присутствии алюмокобальтмолибденового катализатора в сравнительно мягких температурных условиях со значительным коэффициентом рециркуляции непревращенного сырья. [c.273]

    Измерение в широком интервале температур при разных скоростях нагрева (или охлаждения) относительных изменений длин или объемов, а также теплоемкости позволяет оценивать значения коэффициентов линейного и объемного расширения, а также ширину температурных интервалов релаксационных и фазовых переходов. Наиболее резкие изменения теплофизических характеристик полимеров наблюдаются при охлаждении в областях стеклования и кристаллизации, а при нагревании — в областях размягчения и плавления. [c.279]


    Кристаллизацию веществ проводят в кристаллизаторах — низких цилиндрических стеклянных сосудах, маточный раствор из которых можно легко удалить декантацией (разд. 47.3.4). Дополнительное количество основного вещества, но более загрязненного другими продуктами реакции, можно выкристаллизовать упариванием и охлаждением маточного раствора. В этом случае хороший эффект дает повторная кристаллизация или фракционная кристаллизация (разд. 47.3.2). Если кристаллизующееся Е ещество имеет низкий температурный коэффициент растворимости, то кристаллизацию нужно проводить при пониженной температуре, например помещая кристаллизатор в холодильник или в охлаждающую смесь (разд. 46.1.2 препараты 5, 6, 28). Если вещество, получаемое упариванием, при этом разлагается, упаривание нужно проводить при пониженном давлении (препараты 49—51, 86, 94). Для этой цели применяют установку для перегонки (рис. Е.15) с простым вакуумным алонжем вакуум создают с помощью водоструйного насоса. Упаривание растворов веществ, разлагающихся при комнатной или немного повышенной температуре, целесообразно проводить в эксикаторе (разд. 47.3.8) с подходящим осушителем (табл. Е.З), который можно еще вакуумировать (препараты 4— [c.515]

    Особенностью кинетики кристаллизации полимеров является очень сильная чувствительность скорости кристаллизации к изменению температуры. Особенно это проявляется при малых переохлаждениях, т. е. вблизи температуры плавления, где к характеризуется высоким отрицательным температурным коэффициентом при повышении температуры на несколько градусов скорость кристаллизации уменьшается на несколько порядков. [c.190]

    Если расплавленное вещество медленно охлаждать, то его кристаллизация вызовет температурную остановку, так как выделяющаяся скрытая теплота отвердевания будет компенсировать отвод теплоты. Поэтому на кривой охлаждения произойдет резкое изменение углового коэффициента (кривая 1, рис. 47) моменту выделения первого кристалла отвечает точка а. [c.168]

    Некоторые свойства могут быть отнесены к раствору в целом (макросвойства) или к отдельным компонентам раствора (парциальные свойства). Рассмотренные ранее термодинамические величины V, 8, и, Н, Р, Ср, Су, Р, а также концентрация, плотность р, вязкость Т1, электрическая проводимость к, теплопроводность рЯ, и другие — это общие характеристики раствора. На основе концентрационных и температурных зависимостей этих свойств вычисляют теплоты растворения и кристаллизации, разведения и концентрирования, испарения и сублимации, парциальные теплоемкости, избыточную относительную парциальную энтропию, парциальные кажущиеся молярные объемы, растворимость, фугитивность, коэффициенты активности и активность и т. д. [c.74]

    Последовательными растворением и кристаллизацией твердых веществ в природных и лабораторных условиях достигается их разделение и очистка. Если два твердых вещества обладают различными температурными коэффициентами [c.214]

    Иногда в технологии рубидия и цезия могут быть использованы и другие квасцы. Так, некоторые авторы [274] считают, что кристаллизация железо-рубидиевых и железо-цезиевых квасцов приводит к наиболее эффективному отделению рубидия и цезия от других щелочных металлов. Эти квасцы имеют достаточно высокий температурный коэффициент растворимости и резко различаются по растворимости и устойчивости. [c.121]

    Следует заметить, что при выборе растворителя и подборе условий процесса синтеза определяющая роль принадлежит учету не только температуры, при которой происходит растворение, но также н температурного хода растворимости и использованию участка этой зависимости с наиболее высоким значением температурного коэффициента растворимости (ТКР). Важнейшим критерием выбора режима является также определение метастабиль-ного состояния системы, характеризующегося проявлением расслоения и спонтанной кристаллизации. Задание температурного перепада должно определяться величиной ТКР для создания необходимого пересыщения. [c.30]

    Иная картина была получена нами при проверке этих данных в длительных опытах. Установлено, что в таких циклах выращивания спонтанная кристаллизация в растворах гидроксида натрия проявляется уже при скорости роста порядка 3,5 мм/сут. Одновременно предпринимались попытки изучения циркуляции раствора внутри автоклава путем измерения перепада температур между верхней и нижней частями сосуда в зависимости от степени заполнения и температуры. В результате установили, что для каждого заполнения при специфической температуре имеется определенный минимум А7, что связано с различиями коэффициента температурной зависимости удельных объемов воды в исследованном температурном интервале. Как установлено Р. Лодизом [17], перепад температур для пустого сосуда примерно в пять раз больше при каждой температуре, чем для наполненных водой сосудов при малых степенях заполнения. Этот результат показывает, что вода в надкритических условиях характеризуется высокой теплопроводностью. Скорости роста кристаллов не имеют скачкообразных изменений вблизи тех участков кривых, которые показывают минимумы. [c.37]


    Для данного температурного интервала численные значения коэффициентов Л и а равны соответственно Л 0,13-10 , —0,018. Из рис. 33 ясно, что увеличение температуры кристаллизации способствует очистке от примеси натрия и других пирамид роста. Материал пирамиды <с>, синтезированный в температурном интервале 520—630 К со скоростью 1 мм/сут, не должен мутнеть после прокаливания. Однако для высокотемпературной области (>350 °С) не найдены условия стабильного роста плоскости базиса при относительно низких степенях заполнения (<0,80). Поэтому выращивание беспримесных кристаллов кварца на про- [c.119]

    Для температурной области кристаллизации 300—400 °С отмечается обратная температурная зависимость коэффициента захвата примеси структурного алюминия от скорости роста. При более высоких температурах, вероятно, вследствие увеличения растворимости шихтового кварца и соответственно увеличения содержания алюминия в гидротермальном растворе с одновременным уменьшением концентрации коллоидальных комплексов интенсивность захвата алюминия в структурные позиции кристаллической решетки кварца возрастает. Кристаллы с заданной интенсивностью радиационной дымчатой окраски могут быть выращены на затравках, параллельных плоскости отрицательного ромбоэдра, при температурах 350—370 °С со скоростью 0,4— 0,6 мм/сут из растворов гидроокиси и карбоната натрия. Для проявления потенциальных центров окраски достаточно облучения от источника Со дозами порядка 1—3-10 . Для выращивания морионов необходимо вводить примесь алюминия в исходный шихтовый материал. [c.181]

    При отсутствии принудительного перемешивания вещество переносится к кристаллу диффузией и конвекцией. Обычно величина коэффициента диффузии в расплаве составляет примерно 10 см- с, так что для переноса на 1 см потребуется несколько часов. Величина температурной конвекции, как правило, составляет около 10 см/с и уменьшается с увеличением вязкости расплава. Оценка скорости конвекции в расплаве фторфлогопита при максимальной температуре 1400 °С дает следующие величины а) при центральном холодильнике (Д = 30 С) 4- см/с б) при охлаждении сверху (Д/ = 40 С) 2,6-10 см/с. Вклад конвекции в массоперенос сильно уменьшается в случае, когда охлаждается дно тигля. Уменьшение скорости переноса приводит к ухудшению питания растущего кристалла и уменьшению максимальной скорости стабильного роста. Это — один из существенных недостатков способа, при котором кристаллизация фторфлогопита начинается со дна тигля. [c.41]

    По линейным участкам кривых рис. 101 можно определить величины oslAHff и OtIAHu- В зависимости от значений, придаваемых п к а, об/АЯм колеблется в пределах от 1 до 2 Ю" , а ат/ДЯм = 0,75. Будучи взяты сами по себе, эти значения энергии поверхности раздела очень малы. Однако низкие значения От и 06, вычисленные на основании одного лишь анализа эффекта разбавления, не отличаются от величин, полученных при анализе температурного коэффициента кристаллизации неразбавленного блочного полимера. Фактически, произведение вычисленное по данным рис. 101, находится в хорошем количеч ственном соответствии с произведением, полученным из наклона кривой 1 на рис. 99. Поэтому применительно к исследованиям [c.274]

    Таким образом, можно предположить, что процесс образования зародышей и их рост не зависят от температуры при постоянной степени растяжения. Из данных, приведенных на рис. 4, можно также сделать вывод, что ири больших степенях вытягивания для изотерм характерен большой отрицательный температурный коэффициент кристаллизации. Эта хорошо известная особенность кристаллизационных процессов в недеформи-рованных системах [10, 12] связана с важной ролью зародышеобразования. [c.77]

    Поэтому вполне возможно, что увеличение отрицательного температурного коэффициента кристаллизации при растяжении происходит вследствие изменения морфологии образующихся структур. Характер изотерм доказывает изменение морфологии. Известны также прямые морфологические доказательства [5, 19], согласно которым при растяжении натурального каучука происходит переход от сферолитной формы роста в фибриллярную. Исследование [19] кристаллизации натурального каучука в поляризационном микроскопе показывает, что при растяжении тонкой аморфной пленки наблюдается определенный переход от сферолитпого к одноосному росту кристаллов, параллельному направлению растяжения. Эндрюс [5] показал, что с увеличением деформации сферолитные кристаллы невытянутой пленки натурального каучука постепенно переходят в фибриллярные. Таким образом, наблюдаемые температурные коэффициенты при больших растяжениях отражают образование отдельных кристаллитов и потому можно ожидать высоких значений свободной поверхностной энергии. [c.85]

    С ростом температуры склонность ионов брома к соосаждению с Ag I заметно падает, причем величина коэффициента кристаллизации О и его зависимость от температуры в значительной степени определяются величиной и температурной за- [c.55]

    Сопоставление уравнения (XIV. 13) с данными экспериментов производилось различными способами. В частности, для поли-декаметиленсебацината строились зависимости log N = = / (Г д/Г)(1/АГ)2 и log Л/ = /(Геч/Л(1/АГ). Обе они, как и ожидалось, оказались линейными [2]. Это наблюдается при малых значениях АГ, когда первым членом в правой части уравнения (XIV.13) пренебрегают. Уравнение (XIV.13) справедливо для многих полимеров при определении их температурных коэффициентов кристаллизации. [c.281]

    Галургический способ выделения хлорида калия из сильвинита или метод избирательного растворения и раздельной кристаллизации основан на различии температурных коэффициентов растворимости хлоридов калия и натрия при их совместном присутствии, то есть в системе КС1—Na l—Н2О . В растворах, насыщенных обеими солями, при повышении температуры от 20—25°С до 90—100°С содержание хлорида калия возрастает примерно в два раза, а хлорида натрия несколько уменьшается (табл. 17.2). [c.256]

    Андерсен [261, который провел обширные исследования влияния давления на термические характеристики полимеров, отмечает, что теплоемкость очень медленно падает с ростом давления в стеклообразном состоянии. То же самое справедливо и для расплавов полимеров. Конечно, если давление вызывает температурные переходы, Ср изменяется заметно падает при застекловывании и сильно возрастает и затем снижается при кристаллизации. Таким образом, при переработке полимеров можно ожидать существенного влияния давления на Ср при температурах среды несколько выше Tg и но не ниже этих температур. Для практических целей можно считать, что Ср от давления не зависит, медленно меняется при температурах ниже и Гт и в расплаве (15—30 % на 100 С), сильно возрастает при плавлении (в 5—10 раз) и скачкообразно возрастает приблизительно на 10 % при переходе через температуру стеклования. В табл. 5.1 для ряда промышленных полимеров приведены значения Ср при комнатной температуре, а также значения плотности, коэффициентов теплопроводности и термический коэффициент линейного расширения. [c.128]

    Белхувер и Уотерман [28] указывают па возможность использования вязкости при графико-статистическом анализе смазочных масел. Шислер и соавторы [66] нашли, что для характеристики отдельных фракций, получаемых при фракционированной перегонке высокомолекулярных углеводородов, вязкость (с точностью 0,1%) является значительно более чувствительной константой, чем показатель преломления (с точностью до 0,0001), и часто приближается по чувствительности к температуре кристаллизации, определяемой с точностью 0,1 С. Шмидт и соавторы [69] нашли, что температурный коэффициент вязкости сильно зависит от тонкого изменения строения углеводородов. Широкое распространение получил метод Штаудингера определения молекулярного веса высокомолекулярных полимеров па основании определения вязкости растворов в низкомолекуляршлх растворителях. [c.101]

    Отрицательный температурный коэффициент характерен для самых разнообразных реакций в замороженных растворах. Ускорение реакции с понижением температуры вызвано кристаллизацией растворителя, уменьшением объема жидкой фазы и, как следствие, концентрированием реагентов в жидкой фазе. Чем ниже температура, тем меньше объем жидкой фазы и выше концентрация реагентов. С понижением температуры ниже точки плавления растворителя, с одной стороны, растет концентрация реагентов вследствие уменьшения объема жидкой фазы, с другой — уменьшается константа скорости реакции. Отрицательный температурный коэффициент наблюдается тогда, когда ускорение реакции из-за концентрирования реагентов превалирует над ее замедлением из-за уменьшения константы скорости. Когда концентрирование достигает такой степени, что образуется эвтектическая смесь, которая кристаллизуется, то дальнейшее снижение температуры приводит к снижению скорости реакции. Вследствие этого для температурной зависимости скорости реакции в замороженных растворах характерен экстремальный характер с Т =-- Гщих. при которой скорость реакции максимальна (рис. 3). [c.39]

    Некоторые исследователи высказывали мнение, что более эффективно разделяются рубидий и цезий кристаллизацией железорубидиевых и железоцезиевых квасцов, резко различающихся по растворимости и устойчивости и имеющих более высокий температурный коэффициент растворимости 110]. [c.139]

    Возможност . варьирования коэффициентами активности в жидком растворе за счет комплексообразоваиия может сильно повысить эффективность процесса перегонки и кристаллизации. Величина коэффициента разделении возгонки находится в прямой связи со значением энтал1.пии возгонки кристаллического вещества //возг- Последняя может быт . определена из температурной зависимости давления пара. В качестве классического примера указывают обычно на возгонку иода. [c.270]

    Наибольшее влияние на свойства но.чимеров оказывает температура. величина и частота нагружения. Оптимальные температуры эксплуатации линейных полимеров должны быть не ниже температуры хрупкости и не выше температуры механического стеклования (для аморфных полимеров) или температуры плавления (дли кристаллических). Нижнии предел температурного интервала эксплуа1ацин сетчатых эластомеров обычно не должен быть ниже температуры механического стеклования или температуры хрупкости верхний — температуры начала термического разложения. Способность полимерных материалов сохранять эксплуатационные свойства при низких температурах называют морозостойкостью, при высоких — теплостойкостью. Одним из показате. эей морозостойкости является температура хрупкости Тхр- Степень сохранения необходимых свойств прн низкой температуре характеризуют также коэффициентом морозостойкости /См. представляюши.м собой опгошенне какого-ли-бо показателя при низкой температуре к этому же показателю лри комнатной. Поскольку потеря эластических свойств у эластомеров связана с их стеклованием или кристаллизацией в условиях эксплуатации, для получения морозостойких изделий используют некристаллизующиеся полимеры с низкой температурой стеклования. [c.351]

    Аммиачная селитра обладает способностью сильно слеживаться 22-37 Этому благоприятствует сравнительно большая растворимость аммиачной селитры в воде, высокий температурный коэффициент растворимости, гигроскопичность соли и полиморфные превращения. При остывании горячей аммиачной селитры в таре, а также при ее длительном хранении, когда изменяется ее температура (нагрев и охлаждение), происходит кристаллизация аммиачной селитры из маточного раствора. Кристаллы, выделившиеся из раствора, находящегося на поверхности частиц, связывают смежные частицЫ в результате этого селитра слеживается. Кроме того, при охлаждении горячей соли в мешках селитра претерпевает мо-дификационное превращение при 32,3° с перестройкой кристаллической решетки при этом слеживаемости способствует давление, развиваемое весом вышележащей массы соли .  [c.391]

    Оба эти фактора обусловливают низкие значения температур стеклования и кристаллизации, а также малую зависимость прочности, вязкости и эластичности по-лиорганосилоксанов от температуры Аналогичное поведение наблюдается для коэффициентов диффузии и газопроницаемости, а также для температурной зависимости этих коэффициентов. [c.68]

    Наиболее распространенным методом разделения редкоземельных элементов является дробная кристаллизация. Этот метод основан на незначительной разнице в растворимости в ряду простых или двойных солей этих элементов. Для фракционирования пригодны те соли, которые не слишком легко и не слишком трудно растворимы они должны иметь заметный температурный коэффициент растворимости и дояжны быть устойчивы при повторяющихся нагреваниях и охлаждениях. Двойные нитраты магния и редкоземельных элементов наиболее часто применяются для разделения элементов цериевой подгруппы, а броматы — для разделения элементов иттриевой подгруппы. [c.53]

Смотреть страницы где упоминается термин Коэффициент кристаллизации, температурны: [c.129]    [c.253]    [c.273]    [c.84]    [c.229]    [c.248]    [c.140]    [c.198]    [c.122]    [c.183]    [c.35]    [c.33]    [c.238]   
Кристаллизация полимеров (1966) -- [ c.237 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Коэффициент температурный



© 2025 chem21.info Реклама на сайте