Ацетилен поглощения в области

Формально арины можно получить отрывом двух атомов водорода от соседних атомов углерода ароматического кольца. У каждого углеродного атома при этом остается по одному электрону на орбиталях, оси которых расположены в плоскости ароматического кольца. По стерическим причинам перекрывание этих орбиталей очень неэффективно, но все же достаточно для образования общей молекулярной орбитали, а следовательно и слабой химической связи между этими атомами углерода, несколько напоминающей третью химическую зх-связь в ацетиленах (алкинах). Это подтверждается ИК-спектрами аринов, в которых имеется максимум поглощения в области 2085 см-, характерный для тройной связи. Квантово-химический расчет предсказывает уменьшение длины тройной связи в аринах и искажение валентных углов, облегчающее перекрывание орбиталей их третьей связи [c.150]

Кроме упомянутых на стр. 85, 307 методах испытания чистоты, применяют метод определения спектра поглощения ацетилена в ультрафиолетовой области. Чистый ацетилен совершенно не поглощает в этой области, и наличие полос абсорбции указывает на присутствие в ацетилене примесей. [c.367]

С введением в молекулу углеводорода тройной связи в колебательных спектрах появляется характерное поглощение в области 2300—2100 см . В ИК-спектрах полоса валентного колебания С = С слаба. В ацетилене и его симметричных гомологах она запрещена по симметрии. Как и в олефиновых соединениях, интенсивность полосы наибольшая при расположении связи С = С на краю [c.30]

Спектрометр атомного поглощения Перкин — Эльмер 403, пламя оксид азота (I) — ацетилен. Измерения проводили в ультрафиолетовой области при 276,8 нм. [c.169]

Недавно получены комплексы с ацетиленом общей формулы 1Р1(Р(С,.Н5)з). (ВС=СК )] [28]. В инфракрасных спектрах этих комплексов не обнаружено никаких указаний на наличие тройной связи, но имеется поглощение в области 1700 см . Это показывает, что прочность тройной связи понижена почти до прочности двойной связи. Природа связей и геометрия таких комплексов пока не исследованы. [c.350]

Следует обратить внимание на возможные отклонения от линейности шкалы прибора, калибровку его по волновым числам и проверку толщины кювет. Отклонение от линейности определяют в каждой аналитической области спектра с помощью четырех- и шестилопастных вращающихся дисков [39]. Для калибровки прибора используют газообразные вещества, вращательная структура полос поглощения которых хорошо разрешима для области 700— 800 СМ- — ацетилен 1100—1200 см — аммиак, 1300—1400 см — метан 2900—3000 см —хлористый водород или метан [35]. [c.251]

Для уменьшения поглощения света кислородом воздуха между лампой и конденсором, между конденсором и горелкой, а также между горелкой и монохроматором установлены стеклянные трубки диаметром 25 мм с плоскими торцевыми окнами из плавленого кварца, заполненные азотом. Наибольшая прозрачность в области линии 5 180,7 нм получена в слегка обогащенном пламени оксид диазота — ацетилен, отделенном от атмосферы азотом. Наибольшая чувствительность достигнута при расходе оксида диазота 8,2 л/мин и ацетилена 4,2 л/мин. Пропускание такого пламени составляет 64% от пропускания чи- [c.250]

Аллан показал, что все обычно используемые пламена обладают сильным поглощением в спектральной области, где расположены линии селена (см. рис. IV. 21). Из этого рисунка видно, что пламя воздух — водород немного прозрачнее, чем пламя воздух — ацетилен. Тем не менее многие исследователи из соображений практического удобства применяют пламя воздух — ацетилен. [c.130]

Положение равновесия при аллильных и ацетилен-алленовых (пропаргильных) перегруппировках зависит не только от структуры изомерных соединений, но в алифатическом ряду и от перемещающегося атома или группы (стр. 637). В жирно-ароматическом ряду равновесие во всех случаях в большей или меньшей степени смещено в сторону изомера, содержащего двойную связь, сопряженную с бензольным ядром [12, 40]. Для установления состава равновесной смеси используют данные спектров поглощения в ультрафиолетовой части спектра, поскольку максимум поглощения стирильных изомеров лежит в области более длинных волн. В качестве примера можно [c.646]

Структура IVa рассматривается как л-комнлекс, в котором ацетилен выступает как бидентатный лиганд. В этом случае изменение структурных характеристик алкина и исчезновение поглощения в области валентных колебаний С=С-связи можно объяснить исключительно сильным разрыхляющим действием дативных связей, образуемых -электронами кобальта в степени окисления нуль. Структура IV6 согласуется с наблюдаемым поглощением в области 1540 см [269] и с несколько несимметричным расположением алкинов по отношению к атомам кобальта. Другой крайний тип структуры реализуется при образовании четырех ковалентных металлоорганических связей (IV в). Атомы углерода в этой структуре фактически рассматриваются как углероды в мостиковых карбонилах. [c.110]

Ацетилен поглощает с очень малой интенсивностью выше 200 нм, поглощение полиацетиленов с возрастанием числа п тройных связей сдвигается в длинноволновую сторону пропорционально V . его интенсивность возрастает. Полосы поглощения полиацетиленов всегда смещены на 40—60 нм в коротковолновую область по сравнению с соответствующими полиенами и значительно более интенсивны. [c.52]

Следующий участок (2500—2000 см ) имеет большое значение для решения вопроса о присутствии в исследуемом веществе тройных связей С С и С=Ы. Полосы валентных колеба. ний этих групп имеют переменную интенсивность, а в симметричных ацетиленах и нитрилах окси- и алкоксикислот очень слабы. Наличие здесь двух максимумов необязательно свидетельствует о присутствии двух типов связей, так как довольно часто наблюдается расщепление полос. Кроме ацетиленов и нитрилов в этой области имеют сильное поглощение цианиды, цианаты, тио-цианаты, а также кремнийорганические соединения (валентные колебания 51—Н). [c.18]

Всего в молекулах с п атомами возможно Зп — 6 независимых колебательных движений (цифра б исключает согласованные движения атомов, которые приводят к перемещению всей молекулы в пространстве, т. е. в трех измерениях). Каждому виду колебаний должна была бы отвечать своя полоса в спектре поглощения (соответствующий квант света возбуждает именно этот вид колебаний). В действительности часть полос ие проявляется в ИК-спектре, если соответствующие энергетические переходы запрещены . Для поглощения в ИК-области спектра необходимо, чтобы отвечающее ему колебание атомов в молекуле было связано с изменением дипольного момента молекулы. По этой причине в ИК-спектре некоторые тппы симметричных колебаний запрещены. Напротив, именно эти колебания, как правило, активны и наиболее характерны для спектра комбинационного рассеяния света. Например, в ацетилене возможны три вида валентных колебаний, изображенных ниже , [c.574]

Рассмотрим два класса веществ карбонильные соединения и моноалквл-ацетилаян. В качестве свойств возьмем поглощение ( в ) в ИК-спектре при 1720 и 3300 см" и будем откладывать их величины по осям А и В, соответственно. Тогда в выбранных нами координатах точки, соответствующие разным классам соединений, разделятся отвечающие карбонильным соединениям попадут в область I, а ацетиленам - в область II (рис.1). Эти области на плоскости можно разграничить прямой. Зная положение этой прямой,мы для любого [c.9]

В какой области УФ-спектра наблюдается поглощение, обусловленное переходом я л, у следующих соединений а) ацетилен б) изопропилацетилен в) метил-/ПуОйт-бутилацетилен г) ви-нилацетилен Можно ли применять метод УФ-спектроскопии для идентификации ацетиленовых углеводородов [c.30]

Чистые насыщенные углеводороды вполне прозрачны вплоть до коротковолновой ультрафиолетовой области. Простые ненасыщенные углеводороды с одной двойной связью (например, пропилен и т. д.) поглощают излучения в области длин волн несколько короче 2200 А заметное поглощение наблюдается только за границей пропускания кварца [80]. Соединения, содержащие две сопряженные двойные связи, поглощают примерно в этой же области спектра, однако у сопряженных систем поглощение обнаруживается при болсс длинных волнах. Ацетилен также поглощает вплоть до длин волн, нескол1>ко более коротких, чем 2000 Л. Простые углеводороды, не содержащие ароматических групп, реагируют фотохимически, по-видимому, липль вблизи или за границей пропускания кварца, если только в системе не присутствуют атомы ртути. [c.252]

Более подробное исследование адсорбции ацетонитрила было выполнено Энжеллом и Хауэллом 173], В качестве адсорбатов они использовали также aцeтoнитpил-i/з и бензонитрил. Адсорбцию проводили на Na-, Mg-, Са-, Sr-, Ва-, Мп-, Со-, Ni-, Ag-, La-, u- и декатионированной формах цеолита Y. Исследование адсорбции нитрилов на цеолитах представляет значительный интерес, так как дает возможность изучить характер взаимодействия с цеолитом молекул, содержащих тройные связи. В отличие от тройной связи в ацетилене связь С = N сильно полярна, а это приводит к появлению в спектре соответствующих соединений интенсивной полосы поглощения, которую можно легко наблюдать в ИК-области. Эти сильные полосы в спектре жидких нитрилов расположены при 2254 см (валентные колебания связи = N) и 2293 см (полоса обусловлена резонансом Ферми). В спектрах адсорбированных нитри- [c.268]

Ацетилен реагирует с охлажденными растворами кобальто-цианида калия [113], образуя кристаллический комплекс Ke[ o2( N) 10С2Н2] 4НгО. Его спектр ядерного магнитного резонанса, а также сильная полоса поглощения в инфракрасном спектре в области 1615 см- указывающая на наличие олефиновой двойной связи, приводят к следующей структуре. [c.533]

В некоторой мере этому условию удовлетворяет ацетилен, выделя-емыйпри взаимодействии воды с карбидом кальция. Он имеет максимум поглощения при 3,05 мкм, что не совпадает с поглощением бензола, и поэтому дает возможность повысить чувствительность определения его влажности. Однако другие соединения с близким характером связей, например 1,3-бутадиен, 1-бутен, имеют поглощение в той же области, что и у ацетилена, поэтому таким путем не удается повысить чувствительность анализа. Но неоспоримое преимущество реакционного способа с карбидом состоит в том, что выделяемый ацетилен можно удалить из анализируемого вещества потоком [c.163]

Подтверждение этой точки зрения можно получить, анализируя примеры, приведенные на рис. 4, где представлены спектры бромистого винила и бромистого этила. На первом спектре полосы поглощения валентных колебаний олефиповой С — Н-связи лежат в области спектра выше 3000 см . Спектр валентных колебаний насыщенных молекул не имеет полос поглощения выше 3000 см . Подобные результаты наблюдаются в спектре цис-дихлорэтилена и 1,2-дихлорэтана, представленном па рис. 4, в и г. Спектры на рис. 4, 5 и е, если их анализировать в связи с вышеотмеченным, показывают, что ацетилен адсорбируется на палладии в виде соединения олефинового типа, которое становится насыщенным при присоединении водорода. Хемосорбция на поверхности металла привела к исчезновению валентных колебаний ацетиленовой С — Н-связи и к появлению валентных колебаний олефиновой С — Н-связи поверхностного соединения, [c.14]

XIII. 19. Продукт, полученный при конденсации циклопентадиен-1,3-ола-5 с ацетиленом, содержит в ИК-спектре интенсивную полосу около 3600 см- , а спектр ПМР показывает, что он содержит 4 протона, резонансный сигнал которых лежит в области около 5,4 м. д. Кроме того, при каталитическом гидрировании происходит поглощение 2 молей водорода на 1 моль вещества. Продукт гидрирования при обработке хромовым ангидридом в пиридине образует вещество, имеющее в ИК-спектре интенсивную полосу при 1700 см К а в спектре ПМР обнаруживаются только две группы протонов с относительной интенсивностью сигналов 4 1. [c.296]

С тройной углерод-углеродной связью связано поглощение в области 2100—2200 см . Полоса валентных колебаний С=С слаба, а в ацетилене и его симметричных гомологах она вообще отсутствует. Как и в олефиновых соединениях, интенсивность полосы наибольшая при расположении связи С=С на краю молекулы и быстро уменьшается при перемещении ее в середину. У моноалкилаце-тиленов она расположена при 2140—2100 см . [c.197]

Помимо линий атомов в спектре испускания пламен наблюдаются интенсивные полосы молекул. Большой яркости достигают полосы радикалов, в особенности гидроксила ОН в коротковолновых областях спектра, радикалов СН и Сг в более длинноволновых областях, радикалов СЫ и ЫН в пламени динитроксид — ацетилен и ряда других. Они часто создают значительные помехи при эмиссионном анализе и могут быть причиной заметного неселективного поглощения, так как, согласно закону Кирхгофа (1.18), на этих же частотах поглощает плазма. С этим явлением приходится считаться при атомно-абсорбционном ана-, лизе. Так, при определении элементов, аналитические линии которых лежат в области короче 210 нм (например, селена, теллура), рекомендуется использовать диффузное аргоно-водородное пламя, которое мало поглощает в этой области спектра, хотя по всем другим параметрам заметно уступает обычно употребляемым в аналитической практике пламенам. [c.84]

Таким образом,-единственный содержащийся в молекуле атом кислорода Находится в гидроксильной группе и исследуемое соединение относится к классу спиртов. Его формальная ненасыщенность, равная двум (10— 18/2 + 1), указывает, что соединение может содержать либо одну тройную связь, либо две двойных связи, либо двойную связь и кольцо. Вариант бициклического спирта, не, содержащего кратных свя-, зей, должен быть несомненно отвергнут, так как спектр имеет полосы поглощения в области кратных связей. Однако одновременно присутствие тройной и двойной связи исключается брутто-формулой, так что необходимо сделать окончательный выбор и объяснить происхождение второй полосы в области 1600—2300 см . Это — сложный случай, так как подтверждения наличия ни тройной, ни д войной связи (полос валентных или деформационных колебаний водорода при кратных связях) в спектре нет. Объяснить появле1 ие лишней полосы примесью к. основному веществу в данном случае нельзя, так как полосы валентных колебаний тро йных и двойных углерод-углеродных связей характеризуются невысокой интенсивностью, и отнесение 15—20-процентного поглощения за счет малых примесей было бы неправдоподобным. Известно одНако, что у многих ацетиленовых соединений в области 1600— 1700 см появляются слабые полосы составных частот скелетных колебаний и очень активных в ИК-спектре. деформационных колебаний С—С = С (основная частота последних лежит за длинноволновым кон цом воспроизведенного на рис. 1.11 участка спектра). В это же время у олефиновых соединений никогда не бывает поглощения в области 2000—2300 см , так что полосу при 1660 см следует приписать составной частоте ацетиленов. Итак, рассматриваемое соединение, судя по его составу и ИК-спектру, является алифатическим ацетиленовым спиртом с неконцевой тройной связью. Следует особо подчеркнуть, что при отсутствии брутто-формулы такой однозначный и определенный вывод сделать было бы нельзя. [c.26]

В ацетилене НС = СН существуют два типа валентны колеба ний связи СН симметричное и антисимметричное. Симметричное колебание проявляется только в спектре комбинационного рассеяния (частота 3374 см ), а антисимметричное активно только в спектре инфра- красиого поглощения (частота 3287 сж ). В однозамещенных ацетиленах существует только одно валентное колебание связи СН, активное как в спектре комбинационного рассеяния, так и в спектре инфракрасного поглощения волновое число этого колебания находится в области от 3305 до 3270 см К Эти полосы легко отождествляются, так как волновое число валентного колебания СН выше 3200 см имеется только у цианистого водорода (3312 м ) валентное колебание N—Н лежит а той же области спектра, но соответствующие ему полосы отличаются большой шириной. [c.254]

В спектре инфракрасного поглощения, как и в спектре комбинационного рассеяния монозамещенных ацетиленов, наблюдается интенсивна полоса в области 650—600 см приписываемая деформационному колебанию связи =С—Н. Ее удобно использовать при количественных анализах. [c.254]

Этан [252, 327—330, 420, 676, 733]. Часть первой области поглощения показана на рис. 5-21 при 1295 и 1470 А (в основном 1470 А) эксперименты с СгНе, СгВв и СНзСВд показывают, что преобладающим источником водорода является процесс (1) ф1 > фз и ф4 при 1470 А по крайней мере 80% водорода образуется молекулярным путем процесс (2) является главным источником метана фг 0,02 ф1 фг > фь фв/ф1 0,15 при фотолизе в жидком азоте распад возбужденного СгН4 на ацетилен и водород [процесс (1)] почти полностью подавляется при 1236 А преобладает процесс (1), но роль процессов (2) и (6) увеличивается фг/ф1 = 0,50 фв/ф1 == 0,88 при 1067 и 1048 А фа увеличивается метан образуется в основном в процессе (2) значение фг примерно то же, что и при 1236 А. [c.404]

Фенил-Р-хлорвинилкетон, полученный присоединением хлористого бензоила к ацетилену в присутствии хлористого алюминия, был отнесен к транс-ряцу на основании наличия в ИК-спектре полосы поглощения при 938 (930 см [10]). Фенил-Р-хлорвинилкетон, полученный по данным 110], бJ,lЛ отнесен к г/мс-ряду на основании отсутствия поглош,ения в этой области ИК-спектра. [c.178]

Те же комплексные соединения с сулемой получаются и при действии Р-хлорвинилмеркурхлорида, который, проявляя свои квазикомплексные свойства [5], элиминирует при этом ацетилен. Отнесение конфигурации полученных соединений сделано на основании исследования их ИК-спектров поглощения. Как и в стереоизомерных пропенильных производных трех- и пятивалентной сурьмы [6], видна достаточно характерная разница в ИК-спектрах поглощения между цис- и тракс-соединениями пропенильных производных фосфора. тракс-Конфигурации приписаны соединениям, обладающим интенсивными частотами поглощения неплоских колебаний СН-групп при двойной связи в интервале 960—973 см и более высокими частотами колебания в области С=С-связи (1630 сж ). г мс-Конфигура-ция принята для веществ, имеющих интенсивные частоты поглощения тех же колебаний СН-групп в интервале 917—930 лt и более низкие частоты колебания С=С-связи (1615 см ). Наличие слабых линий 960—965 см в г мс-соединениях следует отнести к незначительной примеси транс-шош-ров (см. таблицу). [c.772]

Калибровка прибора по длинам волн наиболее просто выполняется нахождением установок, соответствующих длинам волн максимумов известных полос поглощения. Удобные точки для калибровки прибора с каменной солью дают аммиак, углекислый газ и ацетилен при длине кюветы 20 см. Аммиак имеет полосы при 1,513, 1,976, 2,264, 2,988, 6,135, 10,322 и 10,710 р. Первая сильная линия в Р-ветви спектра аммиака при 11,0О8 резка и также является подходящей для калибровки точкой [129], углекислый газ имеет полосы при 4,27 и 14,97 ft [130] и ацетилен— при 4,0406, 7,674 и 13,69 [131]. Для калибровки может быть использован также эмиссионный спектр пламени бунзеновской горелки, и11 еющий сильные максимумы при 2,8 (водяные пары) и 4,4 [Л. (углекислый газ). Стандарты длин волн для инфракрасной области были определены при помощи приборов с решетками, и для точной калибровки призменного прибора важно, чтобы разрешение последнего и прибора с решеткой были одного порядка. Отьеном, Као Чао-лань и Рендаллом [84] измерены длины волн линий вращательного спектра поглощения водяных паров от 5 до [c.139]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология