Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Молекулы СО интенсивности инфракрасных полос

    Как и инфракрасные спектры, спектры комбинационного рассеяния (КР) возникают вследствие изменения колебательного состояния молекул при поглощении световых квантов. Однако вероятности переходов между колебательными уровнями в явлениях рассеяния видимого света и поглощения инфракрасной радиации существенно различаются. В то время как интенсивности инфракрасных полос поглощения определяются значениями производной от момента электрического диполя по колебательной координате, яркость линий комбинационного рассеяния зависит от величины аналогичной производной поляризуемости. Поэтому могут оказаться различными не только контуры спектрограмм, но и наборы частот колебания, неактивные в инфракрасных спектрах, обычно дают весьма яркие линии в спектрах КР, и наоборот. Вследствие этого для полной характеристики колебаний молекул требуется совместное исследование инфракрасных спектров и спектров КР, тогда как для структурного анализа часто (исключая некоторые специаль- [c.35]


Рис. 6.6. ИК-спектр димедона в 0,1 М ЫаОН Внутренние факторы Влияние структуры вещества Внутренние факторы имеют решающее значение для определения природы вещества, для выяснения его структуры. Наличие в молекуле групп атомов, обладающих мезомерным (М) и индуктивным (I) эффектами, влияет на порядок связи и, тем самым, определяет положение и интенсивность полос инфракрасного спектра. Кратные связи и атомы, содержащие неспаренные электроны, вызывают мезомерный эффект. На мезомерный эффект может накладываться и индуктивный эффект этих атомов. Если кратных связей и атомов, содержащих неспаренные электроны, нет в молекуле, то положение полос поглощения зависит только от индуктивного эффекта. Например, на положение полос валент- Рис. 6.6. ИК-спектр димедона в 0,1 М <a href="/info/1896998">ЫаОН</a> <a href="/info/1752456">Внутренние факторы Влияние</a> <a href="/info/2765">структуры вещества</a> <a href="/info/489710">Внутренние факторы</a> имеют решающее значение для <a href="/info/1015631">определения природы</a> вещества, для выяснения его структуры. Наличие в <a href="/info/92813">молекуле групп</a> атомов, обладающих мезомерным (М) и индуктивным (I) эффектами, влияет на <a href="/info/2631">порядок связи</a> и, тем самым, <a href="/info/1522489">определяет положение</a> и <a href="/info/570165">интенсивность полос инфракрасного</a> спектра. <a href="/info/17019">Кратные связи</a> и атомы, содержащие <a href="/info/9261">неспаренные электроны</a>, вызывают <a href="/info/1122">мезомерный эффект</a>. На <a href="/info/1122">мезомерный эффект</a> может накладываться и <a href="/info/1034">индуктивный эффект</a> этих атомов. Если <a href="/info/17019">кратных связей</a> и атомов, содержащих <a href="/info/9261">неспаренные электроны</a>, нет в молекуле, то <a href="/info/1488257">положение полос поглощения</a> зависит только от <a href="/info/1034">индуктивного эффекта</a>. Например, на <a href="/info/526167">положение полос</a> валент-
    Одной из типичных спектрохимических задач является изучение степени замкнутости структурных элементов молекулы и влияния разного рода замещений. При этом, как указывалось, даже полная аддитивность группы в составе молекулы не является еще достаточным условием появления нормальных колебаний, частоты и формы которых зависят только от свойств данной группы. В силу чисто механических причин колебание может распространиться на всю молекулу. Этот эффект далеко не всегда сопровождается существенным сдвигом частоты нормального колебания молекулы по сравнению с собственной частотой колебаний аддитивной группы и часто не регистрируется явно при измерении частот полос поглощения. Существование колебаний характеристических по частоте для данной группы и нехарактеристических по форме приводит к появлению полос поглощения, положение которых в спектре определяется свойствами соответствующего структурного элемента, а интенсивности — свойствами всей молекулы. В самом деле, форма колебаний очень сильно влияет на интенсивности основных полос поглощения и в особенности обертонов и бинарных частот. При замещениях вне исследуемой аддитивной группировки форма нормального колебания молекулы может измениться в гораздо большей степени, чем частота. В результате будет наблюдаться изменение интенсивности полосы поглощения, которое ошибочно может быть принято как указание на нарушение свойств изучаемой группы. Влияние формы колебания в ее чистом виде на интенсивность инфракрасных полос отчетливо проявляется в спектрах изотопозамещенных молекул. Так, например, интенсивности полос поглощения валентных колебаний С=Ы в молекулах НСМ и ОСЫ только за счет различных форм колебаний отличаются более чем в 20 раз. Поэтому при исследованиях интенсивностей полос поглощения в ИКС ни в коем случае нельзя игнорировать влияние формы колебаний. [c.178]


    Сказанное иллюстрируется рис. 3.5, на котором схематически показаны функции i/(г), ц(г), W r) и ц (г) двухатомной молекулы. Нетрудно видеть, что фазовый переход сопровождается в общем случае изменением величины межъядерного расстояния молекулы, а также формы кривой потенциальной энергии. Изменение положения колебательных полос (сдвиг частоты) может быть найдено теперь из рассмотрения системы колебательных уровней, соответствующих новой потенциальной функции молекулы в конденсированной среде. В свою очередь, абсолютную интенсивность инфракрасной полосы легко найти, определив соответствующую производную функции л(г) в точке нового равновесного межъядерного расстояния. [c.104]

    КОРРЕЛЯЦИЯ ЧАСТОТ И ИНТЕНСИВНОСТЕЙ ИНФРАКРАСНЫХ ПОЛОС ВАЛЕНТНЫХ КОЛЕБАНИЙ ОН-групп ФЕНОЛОВ СО СТРОЕНИЕМ МОЛЕКУЛ И КОНСТАНТАМИ ЗАМЕСТИТЕЛЕЙ [c.34]

    В соответствии с проблемой корреляции спектроскопических параметров ОН-групп фенолов со строением молекул, физико-химическими свойствами гидроксила и константами заместителей проведено систематическое исследование частот и интенсивностей инфракрасных полос валентных колебаний ОН-групп фенолов. [c.34]

    Поглощение ИК-излучения происходит, когда за время одного нормального колебания изменяется дипольный момент молекулы. Интенсивность результирующей полосы поглощения пропорциональна квадрату изменения дипольного момента (момент перехода). Поэтому в случае асимметричной молекулы (которая должна иметь дипольный момент больше нуля) все нормальные колебания активны в инфракрасной области. Дипольный момент молекулы, которая обладает свойствами симметрии, может быть отличен от нуля или равен нулю. Если дипольный момент отличен от нуля, то все нормальные колебания должны быть активными в ин- [c.283]

    Выше в 6.1 отмечалось, что молекулы типа Нг, Ог, СЬ и др. не обладают чисто вращательным спектром по причине отсутствия у них дипольного момента. Как следует из (2.57) и (2.58), эти молекулы в обычных условиях не имеют также и инфракрасного колебательного спектра, т. е. радиационные переходы между их колебательными уровнями запрещены. С другой стороны, из приведенных формул можно сделать вывод, что наиболее интенсивные полосы в инфракрасных спектрах характерны для молекул, дипольные моменты которых наиболее сильно изменяются при колебаниях. Очевидно, что таким свойством обладают соединения с преимущественно ионным типом химической Связи (например, галоидоводороды). Этот результат полностью подтверждается опытом, что, в свою очередь, свидетельствует о том, что интенсивность инфракрасных полос может рассматриваться как приближенная количественная мера степени ионности химической связи. [c.57]

    На интенсивность линий СКР сильно влияет также и симметрия молекул. Для малых молекул менее симметричные колебания часто приводят к возникновению интенсивных инфракрасных полос, в то вре- [c.161]

    Составьте таблицы опубликованных данных но абсолютным интенсивностям инфракрасных полос молет ул СО, N0 и СО2, взятых из всех возможных источников. Оцените опубликованные результаты и попытайтесь определить лучшие значения для перечисленных молекул. [c.113]

    И ИНТЕНСИВНОСТИ ИНФРАКРАСНЫХ ПОЛОС МНОГОАТОМНЫХ МОЛЕКУЛ (СОз И НаО) [c.143]

    Интенсивность инфракрасной полосы поглощения пропорциональна квадрату производной дипольного момента молекулы по нормальной координате, а интенсивность линий в спектре комбинационного рассеяния пропорциональна квадрату производной поляризуемости молекулы а по нормальной координате. [c.189]

    В настоящее время все чаще к изучению кремнеорганических соединений привлекаются спектроскопические методы и, в частности, метод инфракрасной спектроскопии. При изучении инфракрасных спектров поглощения обычно ограничиваются определением положения полос в спектре. Изучением интенсивностей инфракрасных полос поглощения занимаются значительно реже, так как этот вопрос методически более сложен и теоретически менее разработан. Следует обратить внимание на то, что интенсивность является чувствительным инструментом, способным дать информацию об изменениях, происходящих внутри молекулы. [c.277]

    Влияние дальнего взаимодействия. Влияние внешних факторов на молекулы определяется наличием различного рода воздействующих сил. Особо заметную дополнительную поляризацию испытывают полярные группы молекул, что вызывает ослабление связи. В этом случае в инфракрасных спектрах наблюдается уменьшение частоты и увеличение интенсивности поглощения. Примером этого является межмолекулярная ассоциация при переходе к конденсированной фазе. Так, с увеличением полярности растворителя (увеличение диэлектрической проницаемости) частота валентных колебаний СО-группы в молекуле ацетона уменьшается, а абсолютная интенсивность соответствующей полосы возрастает (табл. 5.12). [c.225]


    Одним из наиболее распространенных методов исследования ориентированных пептидных цепей является метод инфракрасного дихроизма. При этом регистрируют спектры поглощения белка для двух взаимно перпендикулярных направлений поляризации падающего света. В одном случае вектор напряженности электрического поля параллелен пептидным цепям, а в другом — перпендикулярен им. Такая пара спектров для ориентированных фибрилл инсулина приведена на рис. 13-3. Считается, что молекулы инсулина находятся в этом случае в р-кон-формации и уложены поперек оси фибриллы (кросс-р-структура). Таким образом, когда вектор напряженности электрического поля параллелен оси фибриллы, он перпендикулярен пептидным цепям. Поскольку полоса амид I определяется прежде всего колебаниями карбонильной группы, которые в -структуре перпендикулярны пептидным цепям, интенсивность этой полосы больше для случая, когда вектор напряженности электрического поля тоже перпендикулярен пептидным цепям, чем для случая, когда этот вектор им параллелен (перпендикулярен оси фибриллы рис. 13-3). То же самое справедливо и для полосы амид А, которая определяется в основном растяжением связи N—Н. Дихроизм полосы амид П носит противоположный характер, поскольку здесь определяющую роль играет изгиб N—Н-связи, который осуществляется в пределах плоскости пептидной группы, но происходит в продольном направлении. [c.12]

    В инфракрасной области, в. отличие от средней ультрафио-. Летовой, поглощают все органические соединения. Эта область электромагнитного спектра связана с колебаниями атомов в молекулах. Каждая структурная группа характеризуется своим набором полос поглощения, число, положение и интенсивность которых в большей или меньшей степени зависят от состава остальной части молекулы. Для определения группового состава сложных смесей используют обычно характеристические, т. е. интенсивные полосы, при е > 10 моль/(л-см) практически сохраняющие интенсивность и общий вид независимо от строения остальной части молекулы положение характеристических полос меняется в небольших пределах — до полуширины полосы. [c.141]

    Инфракрасные спектры. Инфракрасные спектры появляются в тех случаях, когда электромагнитное излучение частотой 4000— 400 СЛ поглощается молекулами, вызывая их колебание. Соединения, содержащие одинаковые заместители или одинаковые ароматические кольца, дают характеристические полосы. Влияние остатка молекулы на положение и интенсивность этих полос может дать сведения об относительной электронодонорной или электроноакцепторной способности ароматических ядер. Например, характер двойной связи группы С = 0 в таких соединениях, как [c.270]

    Проведенные результаты нашли независимое подтверждение при изучении ИК-спектров водных дисперсий Ка-монтмориллонита 20—110 %-ной влажности в области составной полосы (5200—4900 см ) деформационного и валентного асимметричного колебаний связей ОН + + Хз) [20]. В цитируемой работе было показано, что вклад высокочастотной составляющей 5200 см , относящейся к слабо связанным молекулам воды, в интегральную интенсивность сложной полосы для дисперсий выше, чем для жидкой воды. Инфракрасные спектры полимолекулярных адсорбционных слоев на поверхности кварца в области валентных ОН-колебаний [21] также обнаруживают увеличение поглощения при 3600 см- , характерного для мономерных молекул воды, хотя основная полоса 3400 см- сдвинута по сравнению с аналогичной полосой в спектре жидкой воды в сторону меньших частот, по-видимому, за счет образования более прочных водородных связей между поверхностными гидроксильными группами кварца и адсорбированными молекулами воды первого слоя. [c.62]

    Из-за больших экспериментальных трудностей, связанных с применением классических адсорбционных методик, выяснение эффектов, вызываемых физической адсорбцией в адсорбированных молекулах, было малоуспешным. Применение инфракрасной спектроскопии в последние годы дало возможность получить много важных сведений. Было показано, что симметрия молекулы претерпевает кардинальные изменения при адсорбции вследствие асимметричной природы поверхностных сил. Помимо этого, наличие новых полос в спектрах адсорбированных молекул при частотах, аналогичных частотам, наблюдаемым в спектре комбинационного рассеяния, непосредственно подтвердило существование индуцированных диполей. Интенсивность этих полос пропорциональна квадрату напряженности электрического поля у поверхности. Сравнение спектров водорода, адсорбированного при известных степенях заполнения, со спектрами, индуцированными в водороде под действием однородного электрического поля, дало возможность провести экспериментальную оценку напряженности поля у поверхности твердого тела. Спектроскопические методы с высоким разрешением позволяют в некоторых случаях получить непосредственные данные о вращательных степенях свободы адсорбированных молекул. [c.301]

    Для исследования стабильных радикалов применима также инфракрасная (ИК) спектроскопия. При этом в ИК-спектрах радикалов появляются новые характеристические полосы поглощения, а интенсивности других полос, характерных и для соответствующей молекулы, изменяются. Часто можно наблюдать также и сдвиг частот этих полос. Изучение закономерностей сдвига частот и изменения интенсивностей полос в ИК-спектрах радикалов по сравнению со спектрами соответствующих молекул может дать интересные сведения об изменениях квазиупругих констант связей и эффективных зарядов этих связей, возникающих за счет неспаренного электрона. [c.8]

    При наложении внешних связей может изменяться также форма колебаний. Это приводит к изменению интенсивности полос. Так как интенсивности пропорциональны квадратам форм колебаний, а интенсивности обертонов и бинарных частот пропорциональны четвертым степеням, то всякое нарушение формы скажется в значительно большей степени на интенсивности обертонов и бинарных частот, чем на интенсивности полос поглощения, соответствующих основным частотам колебаний. Кроме того, интенсивности полос поглощения обертонов зависят от вторых производных от дипольных моментов связей по колебательным координатам, которые более чувствительны к окружению, чем первые производные, определяющие интенсивности основных полос поглощения в инфракрасных спектрах молекул. [c.187]

    При поглощении инфракрасного излучения возникают нормальные колебания, которые вызывают изменение электрического дипольного момента молекулы. Интенсивность полосы инфракрасного поглощения зависит от значения этого изменения дипольного момента. [c.161]

    Инфракрасные спектры. Концентрация ассоциатов и молекул, не связанных водородным мостиком, определяется по интенсивности соответствующих полос поглощения в зависимости от взятой концентрации вещества и температуры. При вычислении К обычно предполагается, что поглощение ассоциатов на частоте мономера отсутствует. Это предположение по отношению к циклическим полимерам представляется законным, как показано в разд. 3.3.6. Необходимо использовать низкие концентрации для того, чтобы в растворе присутствовали только мономер и единственный ассоциат (обычно димер) этому условию в некоторых случаях трудно удовлетворить. Другое допущение заключается в том, что коэффициент поглощения считают не зависящим от температуры. Современное состояние этого вопроса обсуждалось в разд. 3.3.1. Несмотря на эти необходимые допущения и значительные экспериментальные трудности, возникающие при измерении интенсивности в ИК-спектрах, этот метод является, по-видимому, наиболее эффективным для определения К в растворах. [c.180]

    Наряду с частотами полос поглощения колебательного спектра для характеристики адсорбционного взаимодействия все чаще привлекаются и интенсивности этих полос. Как и в случае измерения частот, величины интенсивностей полос поглощения сами по себе мало дают для понимания строения молекулы и ее изменений при различных взаимодействиях, если не установлена связь между величинами интенсивностей полос поглощения и внутренними физическими параметрами молекулы. Однако интенсивности более сложным образом зависят от строения молекулы, чем частоты, и установление такой связи сильно затруднено. Кроме того, затруднительно и само измерение величин интенсивностей полос поглощения колебательного спектра вообще и особенно при адсорбционных исследованиях (см. главу П1), когда значительная часть инфракрасного излучения рассеивается адсорбентом и на исследуемую полосу часто накладывается поглощение адсорбента. [c.53]

    Вследствие нагревания адсорбента и адсорбата инфракрасной радиацией даже при давлении пара воды в кювете, близком к давлению насыщенного пара при температуре окружающей кювету среды, величина относительного давления пара при температуре образца в пучке инфракрасной радиации значительно ниже предполагаемой величины. В результате этого на разогретом радиацией образце в этих условиях значительного заполнения поверхности молекулами воды не достигается. Поэтому большая часть поверхностных гидроксильных групп кремнезема остается невозмущенной и интенсивность их полосы поглощения не должна сильно изменяться. [c.197]

    В спектрах каждого из десяти рассмотренных комплексов наблюдалась полоса 180 см , отнесенная к валентному колебанию 1—I, и полосы в интервале 65—95 см которые были отнесены к колебанию связи пиридин —I. Авторы измерили интенсивности инфракрасных полос, определили константы равновесия при комплексообразовании, а также вычислили силовые постоянные, используя простое валентное силовое поле. Полученные результаты были обсуждены с точки зрения эффекта масс,стерических взаимодействий и электронных эффектов. Позднее те же авторы (1968) провели аналогичное исследование комплексов ВГа с производными пиридина. Полосы в области 90—120 см были отнесены к межмолекулярным валентным колебаниям ру—Вг, полосы в области 220—250 см" к валентным колебаниям Вг—Вг отмечена также полоса 187 см , обусловленная, по-видимому, колебаниями иона Вгз . Для рассмотренного ряда соединений по двум частотам были определены силовые постоянные связей X—X (А и Ы—Х( 2) в предположении трехмассовой модели молекулы. При учете взаимодействия связей, т. е. при введении постоянной которая предполагалась равной 0,3 мдин/А, порядок силовых постоянных оставался одинаковым для различных доноров. Некоторые результаты этой работы суммированы в табл. 5.7. [c.120]

    Указанная колебательная задача распадается на две части — механическую (определение частот и формы колебаний) и элек-трооптическую (определение интенсивностей и состояния поляризации полос). Решение механической задачи также проводится в два этапа и включает, во-первых, составление уравнения движения системы (так называемого векового уравнения), имеющего степень р = ЗЛ/ — б, для чего необходимо знать или обоснованно задать коэффициенты кинематического и динамического взаимодействия, и, во-вторых, решение этого уравнения, представляющее зачастую значительные трудности и вынуждающее использовать различные приближения, в результате чего получаются значения частот нормальных колебаний, а также их форма. После решения механической задачи переходят ко второй части проблемы— определению так называемых электрооптических параметров молекул и отдельных связей, характеризующих интенсивность и состояние поляризации инфракрасных полос. Методы решения электрооптической задачи достаточно сложны и не могут быть сколько-нибудь последовательно рассмотрены в настоящей книге. Тем не менее основные понятия и закономерности, касающиеся связи между характером колебательного движения и интенсивностью инфракрасных полос, могут быть поняты на основании довольно простых рассуждений, базирующихся на выводах классической теории. [c.55]

    Спектры поглощения в близкой инфракрасной области (к < 20fx), содержащие наиболее интенсивную основную полосу поглощения типа, приведенной для НС на рис. VI.24, объясняются изменением характера колебаний в молекуле. Рассмотрим молекулярную модель, называемую гармоническим осциллятором. Как уже известно из 16 гл. VI, квантовая механика разрешает для такого вида движения только следующие значения энергии  [c.250]

    Колебания молекул могут возникать под действием электромагнитного излучения только в тех случаях, когда они сопровождаются изменением распределения электрических зарядов. Иными словами, колебание активно в инфракрасной области, при условии, что оно сопровождается изменением электрического дипольного момента молекулы. Интенсивность полосы поглощения при частоте у характеризуется величиной бугеровского коэффициента поглощения а , связь которого с дипольным моментом ц записывается в виде [c.431]

    Коэффициенты экстинкции молекул часто сильно изменяются в результате адсорбции. Этот эффект, не говоря о любых других наблюдениях спектральных сдвигов, представляется весьма важным для интерпретации спектральных данных с каталитической точки зрения, так как появление таких изменений делает опасными и ненадежными попытки каким-либо путем оценить степень заполнения поверхности катализатора на основании наблюдаемых оптических плотностей полос поглощения адсорбированных молекул. Эти изменения не могут быть просто связаны с различиями в полярности, поскольку неизвестны соответствующие изменения в системах с растворителем. Изменение коэффициента экстинкции, пожалуй, может быть результатом специфических ориентаций молекул и их электронных векторов по отношению к электронному вектору полярной поверхности. Этот тип оптической анизотропии может приводить или к усилению, или к ослаблению интенсивности поглощения в зависимости от того, адсорбирована ли молекула так, что ее электронный вектор параллелен или перпендикулярен электростатическому полю поверхности. Хотя имеется очень мало количественных данных относительно влияния поля поверхности на интенсивность полос поглощения в ультрафиолетовой и видимой областях спектра, некоторые авторы обсуждали такие эффекты для инфракрасной области [3—5]. Как симбатные, так и антибат-ные изменения коэффициента экстинкции в зависимости от степени заполнения поверхности (0) наблюдались в инфракрасной и ультрафиолетовой областях. Коэффициент экстинкции для хемосорбированного на окиси меди этилена увеличивается с заполнением, тогда как на окиси никеля он падает, показывая, что направление изменения зависит не только от адсорбата, но и от природы адсорбента [6]. Когда с адсорбированными молекулами связано несколько полос поглощения, эти полосы могут по-разному изменяться с заполнением поверхности. Для ароматического соединения, адсорбированного так, что его плоскость параллельна плоскости поверхности, силовое поле, нормальное к поверхности, может увеличивать интенсивность плоских колебаний, в то время как интенсивность неплоских колебаний будет уменьшаться [7] в результате нелинейного изменения относительных интенсивностей с заполнением. Нелинейное изменение относительных интенсивностей полос поглощения связей С—О и С—Н кетонов, адсорбированных на монтмориллоните [5], и связей N—И и С—И аминов, адсорбированных на пористом стекле [8], было интерпретировано на [c.11]

    N02- Молекула N02 в основном электронном состоянии является нелинейной симметричной молекулой (точечная группа и относится к типу асимметричных волчков Все три невырожденные основные частоты N02 активны и в спектре комбинационного рассеяния, и в инфракрасном спектре. Однако из-за сильного поглощения в видимой и ультрафиолетовой областях спектр комбинационного рассеяния N02 не наблюдался. Обзор исследований инфракрасных и ультрафиолетовых спектров НОа, выполненных до 1940 г., приводится в монографии Герцберга [152], где рекомендуются следующие значения основных частот VI = 1320, V2 = 648 и Тд = 1621 Первые исследования спектра N02 были выполнены при помощи приборов с низкой дисперсией, применение которых не позволило разрешить вращательную структуру и определить нулевые линии инфракрасных полос. Кроме того, полоса VI из-за слабой интенсивности в инфракрасном спектре не наблюдалась, и значение 1320 см было принято Герцбергом на основании результатов исследования ультрафиолетового спектра [1958]. В 1 9 г. Вильсон и Баджер [4296], исследуя спектр N 2 в области 400—6700 (1,5—25 мк) на призменном спектрографе, впервые зарегистрировали слабую полосу в области 1306 см , отнесенную к колебанию VI, а также нашли, что центр полосы V2 находится в области 755 Позднее Браун и Вильсон [988] также на приборе с призмами уточнили центр полосы V2 и нашли для него значения 750,6 + 0,3 см . Исследование девяти комбинационных полос N02, расположенных в области 2900—7150 см (1,4— 3,4 мк), было выполнено в 1953 г. Муром [2943] при помощи вакуумного спектрографа с решеткой, дающей разрешение порядка 15 ООО. Используя результаты, полученные Брауном и Вильсоном [988] для полосы V2, Мур вычислил все частоты колебаний и постоянные ангармоничности для молекулы N 2- В 1957 г. Уэстон [4222], исследуя спектр N 2 на приборе с призмами, вычислил колебательные постоянные N 2, а также уточнил значения (О2 и ХааДля молекулы по сравнению с предложенными Муром [2943], учитывая но- [c.367]

    В самых общих чертах можно сказать следующее. По большей части в инфракрасном спектре полосы поглощения, вызываемые связями, в которых участвует сам алюминий, или связями, находящимися в близком соседстве с алюминием, чрезвычайно интенсивны или по крайней мере значительно интенсивнее соответствующих полос у углеводородов. Это обусловлено повышенной полярностью подобных связей. (Полосы, соответствующие частотам валентных колебаний С—Н у а-углеродных атомов, нормальны по положению и интенсивности, тогда как некоторые типы деформационных колебаний в значительной степени изменяются.) Частоты этих полос поглощения весьма чувствительны к замещениям у атома алюминия и присоединению к нему электронодонорных молекул [95, 96, 101]. Это относится также и к комплексам, полученным путем присоединения, в том числе и путем ассоциации самих алюминийорганических соединений. Кроме того, разумеется, мостиковые связи вызывают появление ряда новых частот, из которых некоторые весьма активны в спектре комбинационного рассеяния. Исходя из данных спектров комбинационного рассеяния, а также из некоторых дополнительных расчетов, Кольрауш и Вагнер [163] предложили для [(СНз)2А1]2 соверщенно симметричную мостиковую структуру позднее ее подтвердили Питцер и Шелин [224] на основании инфракрасных спектров, а также Льюис и Рандл [174] [c.253]

    Спектры комбинационного рассеяния (спектры КР) во мн Огом дополняют ИК-спектры [429, 494]. Они вызываются поглощением квантов колебательной энергии излучения с более высокой частотой. Интенсивность соответствующих полос зависит от изменения поляризуемости во время колебания молекулы основные частоты, которые запрещены или слабы в ИК-спектре, часто сильны в спектре КР. Одновременное использование ИК-спектров и спектров КР нередко упрощает интерпретацию и тех, и других, значительно помогает в отнесении колебательных полос к основным колебаниям. Оборудование, необходимое для спектроскопии комбинационного рассеяния, более сложное, чем для инфракрасной спектроскопии и для нее требуется гораздо большее количество вещества кроме того, в настоящее время можно получить спектры КР только жидкостей или концентрированных растворов. Поэтому мы не будем рассматривать спектры КР, за исключением тех случаев, когда они полезны при отнесении полос поглощения. [c.473]


Смотреть страницы где упоминается термин Молекулы СО интенсивности инфракрасных полос: [c.303]    [c.38]    [c.716]    [c.329]    [c.473]    [c.106]    [c.245]    [c.65]    [c.190]    [c.160]    [c.13]    [c.306]    [c.80]   
Количественная молекулярная спектроскопия и излучательная способность газов (1963) -- [ c.143 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Интенсивности полос

Инфракрасные полосы



© 2024 chem21.info Реклама на сайте