Структурирование, определение

Работа 62. Определение наименьшей пластической вязкости и предельного напряжения сдвига по Бингаму структурированного раствора ВМВ методом капиллярной вискозиметрии [c.223]

Скорость протекания этих двух конкурирующих реакций (деструкции и структурирования) определяется рядом факторов степенью распределения тиурама вг латексе, скоростью набухания частиц полимера в растворителе, применяемом для получения эмульсии или дисперсии тиурама Е, скоростью взаимодействия тиурама с полисульфидной группой, продолжительностью и температурой щелочного созревания латекса. Наряду с указанными факторами в значительной степени влияет глубина полимеризации с увеличением конверсии хлоропрена выше определенного предела возрастает тенденция к структурированию полимеров [17, 26]. Аналогично влияет и повышение температуры полимеризации, способствующей в большей степени увеличению скорости структурирования, чем деструкции полихлоропрена. Указанные факторы оказывают также влияние на молекулярно-массовое распределение полимера [26]. ------- [c.374]

Студнеобразование — переход в структурированное состояние раствора высокомолекулярного вещества. Студни — производные раство ров высокомолекулярных веществ, которые, как и лиозоли, способны в определенных условиях терять свою текучесть. Эти условия опре- [c.241]

Для предотвращения образования структурированного полимера с чрезмерно высокой молекулярной массой обычно прибегают к принудительному обрыву роста полимерной цепи — регулированию молекулярной массы и обрыву процесса полимеризации при определенной конверсии мономеров (около 70%) путем введения стопперов. И тот и другой процесс протекают по механизму свободных радикалов. [c.143]

Другим примером тиксотропных систем, имеющих практическое применение, могут служить обычные масляные краски, представляющие собой взвесь минеральных пигментов в олифе. Благодаря тиксотропным свойствам красок их можно наносить на вертикальные поверхности в виде жидкости после их механического перемешивания, при этом нанесенная краска не стекает в результате быстро наступающего структурирования. Для повышения тиксотропных свойств в краски иногда вводят специальные добавки, например полиамиды, бентониты. Характерные реологические свойства, включая тиксотропию таких красок, в том числе и типографских, исследовали А. А. Трапезников с сотр. с помощью разработанных ими методов определения предела прочности и вязкости Б широком интервале скоростей деформации. Было показано, что тиксотропия может выражаться как в разрушении и образовании сплошной сетки (прочностная тиксотропия), так и в разрушении и восстановлении агрегатов частиц (вязкостная тиксотропия).. [c.318]

В этих условиях более характерным показателем может явиться устойчивость нефтяной системы к структурированию и потере подвижности при понижении температуры. К прозрачным нефтепродуктам вполне применимо определение температуры помутнения. Темные высоковязкие нефти и нефтепродукты целесообразно анализировать в динамических условиях, фиксируя каким-либо способом потерю их текучести или момент потери подвижности. [c.76]

Степень структурирования (определенная по условно-равновесному модулю) была практически одинаковой для всех исследуемых вулканизатов. [c.83]

Связанно-дисперсные системы — гели. В определенных условиях, в результате действия межмолекулярных сил, физических, слабых взаимодействий, коллоидные частицы способны связываться с образованием пространственных структур. Такие структурированные системы получили название гелей. Переход золя в гель зависит от многих факторов [c.17]

Согласов ие ритмики обычно не требует введения новых полей и веществ. В этом сила приема. Аналогично обстоит дело и с другим приемом — структурированием. Смысл приема — в придании веществам и полям определенной структуры для получения дополнительного эффекта. Типичный пример — изобретение по а. с. 536374 Способ профилирования материала типа пруткового путем наложения на заготовку ультразвуковых колебаний и ее пластической деформации, отличающийся тем, что, с целью получения на заготовке периодического профиля синусоидального характера, заготовку [c.99]

Перейдем теперь к рассмотрению вязкости растворов средней концентрации. Как уже указывалось, эти растворы не подчиняются законам Ньютона и Пуазейля. Коэффициент вязкости для этих растворов не является постоянным, а зависит от градиента скорости или давления, если определение ведут с помощью капиллярного вискозиметра. При этом, так же как и для структурированных коллоидных систем, с возрастанием градиента скорости вязкость раствора падает, постепенно приближаясь к некоторому пределу. [c.462]

Протяженность ГС и степень их структурирования в общем случае должны зависеть от свойств подложки, природы растворителя, температуры и концентрации растворенных веществ. Известные к настоящему времени факты указывают на значительное структурирование жидкости в ГС, но не дают ответа па вопрос о характере изменения структуры по мере удаления от подложки. По-видимому, одним из наиболее чувствительных к изменению структуры свойств является вязкость, однако применяемые методы ее определения [114, 424, 425, 438] не дают однозначной информации о строении ГС. В общем случае она может изменяться при удалении от поверхности раздела фаз как ступенчато, так и непрерывно. В работе [114] показано, что существенные отличия в характере изменения вязкости могут проявиться при перекрывании ГС. [c.171]

Ярко выраженной тиксотропией обладает суспензия бентонитовой глины с концентрацией более 10% дисперсной фазы. В спокойном состоянии эта система представляет собой пластическое твердообразное тело, которое не течет под действием силы тяжести. После же встряхивания суспензия настолько разжижается, что может легко вытекать из сосуда. Через определенное время выдерживания суспензии в спокойном состоянии она снова превращается Б структурированную систему. Явление тиксотропии проявляется в природе при образовании плывунов, оползней. Его необходимо учитывать прн перекачке суспензий, которые могут затвердевать при возможной остановке насосов. Тиксотропия позволяет проводить вибрационную обработку материалов, при которой происходит разрушение структуры, что облегчает процессы перемешивания, плотную укладку, снятие внутренних напряжений и т. д. [c.369]

Структурирование по иерархическому принципу предполагает, что в определенный момент в системе складываются условия, при которых дальнейший рост элементов дисперсной фазы невозможен. Наличие ряда иерархических ступеней структурирования указывает на возникновение в нефтяной системе ряда последовательных критических состояний. Чтобы [c.46]

Определение четкого критерия завершения процесса структурирования в углеводородной смеси на каждом масштабном уровне позволяет получать численные данные по среднему размеру и прочим характеристикам элементов структуры, а также осуществлять иерархические переходы от структуры дисперсной фазы одного масштаба к структурам на более высоких масштабах, [c.51]

Например, в работе [34] решалась задача устранения нестабильности свойств нефтяных пеков. Ныло обнаружено, что в процессе получения пека при карбонизации тяжелого сырья происходит иерархическое структурирование с образованием дисперсной фазы сложной структуры, имеющей фрактальную геометрию. В связи с этим был разработан мате-магический аппарат для расчета параметров роста дисперсной фазы в тяжелых нефтяных системах. Особое внимание уделялось определению моментов, в которых рост надмолекулярных структур переходит на новый иерархический масштаб. [c.57]

В процессах переработки полимеров с явлениями ориентации и структурирования большей частью приходится сталкиваться при формовании изделий не из растворов, а из расплавов, имеющих сложную температурную и механическую предысторию. Ввиду отсутствия адекватных уравнений состояния, позволяющих рассчитать величину ориентации на основании учета предшествующих суммарных внешних воздействий, для определения ее приходится полагаться целиком на экспериментальные данные, полученные методом двулучепреломления [50, 51 ]. [c.69]

Измерение электропроводности коллоидных растворов и суспензий позволяет в отдельных случаях выявить структурные особенности некоторых материалов. Установлено, например, что ламповая сажа в вазелиновом масле показывает наибольшую структурированность системы при концентрации 10—12%, температуре около 80° С и отсутствии поверхностно-активных веществ, обычно мешающих формированию структурной сетки (Воюцкий, Ямпольский). Это имеет определенное производственное значение, поскольку сажа входит в состав многих красок, лаков, каучуковых клеев, резиновых смесей и т. д. [c.93]

В области перехода эластомеров из жидкого структурного состояния в твердое темп изменения объема с понижением температуры резко уменьшается и коэффициент термического расширения уменьшается примерно в три раза (рис. 10.11). В структурно жидком состоянии полимеров каждой температуре соответствует вполне определенная равновесная структура, характеризуемая ближним порядком в расположении сегментов цепей. Например, эластомер выше 7 с представляет собой структурированную высокомолекулярную жидкость (линейный полимер, сшитый поперечными связями). При Т>Тс процессы перегруппировки сегментов протекают настолько быстро, что равновесная структура успевает устанавливаться вслед за изменением температуры. Изменение объема эластомеров обусловлено одновременным изменением взаимного расположения сегментов и средних расстояний между ними. [c.262]

Вязкость структурированных коллоидных систем сильно зависит от условий ее определения, в частности от градиента скорости, при котором она измеряется. Поэтому значения вязкости таких систем можно сравнивать только тогда, когда они найдены в таких состояниях, которые характеризуются одинаковыми значениями [c.330]

Для определения механических свойств гелей и других структурированных дисперсных систем, обнаруживающих упругость, предложен ряд специальных методов, из которых рассмотрим здесь только два. [c.334]

Метод закручивания цилиндра. Впервые метод определения упруго-пластических свойств структурированных систем по закручиванию цилиндра, подвешенного на упругой нити и погруженного в исследуемую систему, был, как мы уже указывали, предложен еще Ф. И. Шведовым в 1889 г. На рис. X, 10 приведена схема прибора, с помощью которого выполняется определение. Прибор имеет крутильную головку /, в которой закреплена упруга нить 2. На нити подвешен рифленый цилиндр 3 с зеркальцем 6. Цилиндр 3 полностью погружают в кювету 4 с исследуемой системой. При повороте крутильной головки на определенный угол а крутящий момент передается Через нить цилиндру и вызывает сдвиговые деформации в слое системы, окружающем цилиндр. Цилиндр также поворачивается на некоторый угол р до равновесия между упругим напряжением нити и сопротивлением деформируемой системы. Разность (а — р) дает угол закручивания нити ш, соответствующий определенному усилию F, задаваемому крутильной головкой. Угол -поворота цилиндра измеряется по смещению светового луча, испускаемого осветителем 5 и отражаемого зеркальцем 6 нэ шкалу 7. [c.335]

Нефтяные остатки относятся к структурированным нефтепродуктам и обладают определенной механической прочностью и устойчивостью против расслоения. Увеличение молекулярной массы, связанное с усложнением струтстуры молекул, ведет к увеличению степени объемного наполнения системы и соответственному возрастанию структурномеханической прочности и снижению показателя устойчивости. На эти показатели влияют и физико-химические свойства дисперсионной среды, компонентный состав и, в частности, межмолекулярные взаимодействия. При малых значениях сил взаимодействия (алканы, алкано-циклоалканы с низкой молекулярной массой) показатели прочности и устойчивости изменяются по экстремальным зависимостям. При увеличении сил взаимодействия в дисперсионной среде (арены с высокой молекулярной массой) также происходят экстремальные изменения указанных показателей [14]. [c.30]

Из результатов определения содержания золь-фракции и расчета доли эластически активного материала пространственной сетки резин на основе жидких каучуков эти параметры, как было показано в ряде работ [72—74], несравненно больше зависят от глубины реакции структурирования, чем у серных вулканизатов обычных каучуков. Гелеобразование при синтезе резин на основе жидких каучуков начинается лишь при глубине структурирования около 60%, а в обычных каучуках уже на начальной стадии процесса, когда сшивание прошло всего на несколько процентов. Вследствие этого даже относительно небольшие изменения глубины структурирования жидких каучуков могут привести к значительным колебаниям доли активного материала сетки в таких резинах. [c.443]

Растворы некоторых высокомолекулярных соединений, особенно природного происхождения, при растворении даже в небольших концентрациях образуют систему, текучесть которых очень низка. В таких системах возможна упругая деформация, и заметная скорость течения обнаруживается лишь при определенном напряжении сдвига. Такие системы называют студнями . По своим механическим свойствам они подобны гелям — структурированным дисперсным системам. Образование студней наблюдается при охлаждении растворов белковых веществ, например желатина. Причины образования студней белковых веществ окончательно не выяснены. Предполагается, что структурирование их растворов происходит в результате взаимодействия гидрофобных частей макромолекул и образования связей между разноименно заряженными группами. [c.224]

В существующих теориях ЯМР наличие в исследуемых системах процессов структурирования и обменных взаимодействий не учитывается. Все теории основываются на предположении случайного броуновского характера диффузии атомов. В работе [17] были внесены поправки в теорию ЯМР - введены радиальная функция распределения трансляционной диффузии структурных частиц (РФР) и особая форма потенциала межчастичных взаимодействий (ППМВ). Учет этих структурных особенностей позволяет адекватно обрабатывать экспериментальные данные импульсной ЯМР и использовать этот метод для определения динамических и структурных харакчеристик структурированных систем [c.12]

Описанные выше инстэументальные методы пригодны лишь на этапе изучения процессов структурирования в НДС. Для использования знаний о точках структурных фазовых переходов в промьш1ленности необходимо иметь метод экспресс-определения этих точек на технологической схеме для любого процесса и изменения их положения при смеие технологического режима или изменении состава сьфья. Для этого нами была создана модель иерархического структурирования НДС в процессах жидкофазного термолиза с использованием фрактальных механизмов агрегирования. Эта модель реализована в виде компьютерной программы. С ее помощью можно осуществить автоматизированный процесс, в котором анализаторы технологических параметров процесса и качества сырья задают исходные данные для модели и расчет, произведенный в реальном режиме времени, при помощи обратных связей позволяет соответствующим образом изменять ход процесса. Ниже мы приведем разработанные нами основные механизмы этой модели. [c.15]

Межмолекулярные взаимодействия склонных к структурированию ВМС приводят к образованию иространственных надмолекулярных структур, состоящих из множества макромолекул, В зависимости от характера связей надмолекулярные структуры делят иа физические ассоциаты, в которых действуют силы Ван-дер-Ва-альса, и на физико-химические комплексы с более прочными химическими связями. Физические ассоциаты способны при определенных условиях переходить в комплексы (кристаллиты). Число мак- [c.11]

Упругие деформацпгг в структурированных системах действуют до определенного значения возрастания папрян ения (Я), называемого пределом упругости (закон Гука) [c.17]

Необходимо отметить, что твердообразные и жидкообразныо тела отличаются не только наличием или отсутствием предела текучести, но и определенным поведением при развитии деформации. Если для структурированных жидкостей с ростом нагрузки характерен переход к ньютоновскому течению, отвечающему предельно разрушенной структуре, то для твердообразных тел увеличение нагрузки приводит к разрыву сплошности тела и его разрушению. [c.368]

Факт наличия процессов структурирования в жидкой фазе при фазовых превращениях в нефтяных дисперсных системах и их важная роль были осознаны и развиты в работах [9,17]. В них детально описываются механизмы и условия образования и развития сложных структурных единиц (ССЕ), состоящих из ядра и сольватной оболочки. При определенных условиях те или иные составляющие нефтепродуктов могут служить ядром ССЕ, которое измегсяел структуру окружающего пространства, создавая тем, самым оболочку, называемую сольватной. Толщина ее может изменяться в широких пределах в зависимости от внещних факторов и растворяющей способности среды, [c.31]

Фундаментальные исследования, проведенные Унгером и сотрудниками [27, 28], позволили установить, что понятия "парамагнетизм" и "асфальтены" неразделимы, и тем самым выявить природу сил, ответственных за структурирование НДС. Это - спип-спиновые взаимодействия нейтральных свободных радикалов. В этих работах было показано, что структурирование в ассоциать (то есть формирование дисперсной фазы) начинается при достижении определенной концентрации свободных радикалов. Скорость образования асфальтенов при карбонизации нефтяных систем является лимитирующим фактором для всего процесса карбонизации [28, 29]. [c.33]

Дисперсная фаза структурированных НДС в ядерной части на определенном этапе представлена газопаровыми пузырьками, капельками изотропной и анизотропной жидкости, кристаллами, ассоциатами и комплексами асфальтосмолистых веществ и других ВМС, кристаллитами углерода. Во многих случаях эти виды ДФ могут находиться в структурированных НДС одновременно. При этом следу ст подчеркнуть, что частицы ДФ данного вида, находящиеся в конденсированном состоянии, могут бьггь представлены органическими соединениями различных классов или относящимися только к одному классу, гомологическому ряду или группе. Так, кристаллическое ядро ДФ может быть образовано парафиновыми, ароматическими или смешанными углеводородами в таких системах как нефть, дистиллятные и остаточные продукты переработки нефти и газа, битумы и пеки, находящиеся при температурах, более низких, чем температура их застывания или стеклования, или сетчатыми ароматическими макромолекулами в графите. Состав, структура, размеры, объемные и поверхностные свойства ядерной части частиц ДФ, конкретный набор и концентрация различных видов ДФ в данной структурированной НДС в процессах получения нефтяного углерода определяются многими факторами природа сырья, температурно-временной режим и давление карбонизации, среда, степень превращения сырья, технологические и аппаратурные особенности процесса, тип и интенсивность внешних энергетических воздействий и т.д. [c.108]

Структурирование в ассоциаты начинается при достижении определенной концентрации свободных радикалов, т.е. стадия их образования определяется скоростью всего процесса [62,67]. В этом отношении интересны результаты изучения полимеризации акриловой кислоты и акрило-нитрила в присутствии асфальтеновых концентратов[72 .Сополимеры удалось получить только при определенной высокой дозе / - облучения, когда концентрация парамагнитных центров (ПМЦ) достигла онределснного значения. При этом в процессе облучения асфальтены подвергаются деал-килированию. [c.26]

Таким образом, равновесная термодинамическая теория высо-коэластической деформации применима к высокополимерным телам в тех случаях,,когда химическими процессами и текучестью можно пренебречь или учесть их каким-либо способом. Далее термодинамическое рассмотрение проводится конкретно на резинах, у которых в определенных условиях текучестью и процессами деструкции или структурирования можно пренебречь. [c.110]

Реакции оС азования нонеречных химических связей мсл-ду макромолек лами, приводящие к получению полимеров пространственного, сетчатого строения, называются реакциями очи -вания или структурирования. В резиновой промышленности такого рода реакции получили название вулканизации, в промышленности пластическнл масс — сшизамня или отверждс1 ыя, причем последнее определение характерно для полимеров з вязкотекучем состоянии. [c.114]

Для определения энергии Гиббса при конформационном переходе ПМАК необходимо вычислить разность площадей, ограниченных кривыми зависимости р/( от а для структурированной и неструктурированной форм поликислоты. Величину АОконф рассчитывают по формуле (IV. 6). [c.132]

В реологии существует понятие однородный сдвиг . Сдвиг называют однородным, если все тело, участвующее в деформации, есть тело однородной деформации. Структурированная система подчиняется закону Гука до определенного напряжения, называемого пределом упругости. Если напряжение Р выше предела упругости, то наступает новый вид деформаций — пластические деформации, деформации, которые не прекращаются полностью после снятия напряжения. Зависимость напряжения от пластической деформации показана на рис. 43. При этом отрезок ОА соответствует первоначальному нагружению до предела текучести Р , АВ — пластическому течению при постоянном напряжении ВС — полной разгрузке. Если увеличивать [c.130]