Глицериновая кислота, определение

Используя данные правила для определения абсолютной конфигурации (+)-молочной кислоты, порядок старшинства заместителей изменяется в такой последовательности ОН > СООН > СН3 > Н. Позтому (+)-молочная кислота имеет З-конфигурацию, а (+)-глицериновый альдегид — Р-конфигурацию [c.243]

Следовательно, каким бы образом ни была получена оксикислота, в-конфигурацня будет приписана тому из оптических изомеров, который имеет проекционную формулу, отвечающую схеме IX. Это уже иной подход к обозначению конфигурации, отличный от генетического подхода Фишера—Розанова. Здесь обозначение связано по существу нес происхождением, а с реальным пространственным строением молекулы, т. е. с моделью как таковой. Вд частном случае оба подхода к определению конфигурации глицериновой кислоты дают одинаковый результат. Однако это является скорее исключением, чем правилом. Мы с этим столкнулись уже на примере винной кислоты (см. стр. 227). В дополнение приведем еще один пример—треоновую кислоту (X) [c.229]

Основное требование при корреляции с помощью химических реакций состоит в том, что при реакциях не разрешается проводить атаку асимметрического атома прямым или косвенным путем. Определение конфигурации-, выполненное с учетом этого основного требования, в общем, считается вполне надежным. Для химической корреляции. можно использовать все реакции, протекающие без изменения структуры при асимметрическом атоме. Чем больше конфигурационная стабильность асимметрического атома, тем большее число изменений можно произвести в другой части молекулы. С помощью химической корреляции были составлены серии соединений с асимметрическими атомами одного типа. Некоторые простые, но показательные примеры этой корреляции следует обсудить. Например, конфигурация глицериновой кислоты, образующейся при окислении глицеринового альдегида, непосредственно выводится из конфигурации стандартного соединения — глицеринового альдегида [c.54]

Ход определения. 0,3 г предварительно высушенного до постоянной массы при 100—105 С пентаэритрита взвесить с точностью до 0,0002 г и всыпать в коническую колбу на 250 мл. Прибавить 5 мл ацетилирующей смеси. Содержимое не следует встряхивать. Колбу соединить с обратным холодильником, поместить в глицериновую баню и нагреть в течение 1 ч при 95° С. Затем колбу вынуть и дать остыть раствору. Осторожно (по стенкам) прилить 1 мл воды. Смесь взболтать. Через 20 мин в колбу внести 5 мл нейтрализованного в присутствии фенолфталеина этилового спирта. Выделившуюся уксусную кислоту оттитровать 0,5 н. спиртовым раствором едкого кали с тем же индикатором. В тех же условиях провести контрольное титрование одинакового объема ацетилирующей смеси. [c.48]

При помощи этих реакций (-1-)-глицериновый альдегид будет превращен в (+)-молоч-ную кислоту в результате ранее показанных реакций (-Ь)-глицериновый альдегид превращался в (—)-молочную кислоту. Поэтому кажется, что в зависимости от избранной схемы превращения можно обозначать любой из изомеров молочной кислоты как о-мо-лочную кислоту. Первая схема превращений — более прямая и именно ее договорились считать определяющей. Следует отметить, что, несмотря на двусмысленность, связанную с использованием обозначений о и ь, не существует никакой двусмысленности в определении конфигурационных взаимоотношений мы придем к совершенно правильной кон- фигурации для (+)- и (—)-молочных кислот независимо от пути, которым воспользуемся. [c.906]

Определение хлористого метилена [32]. Хлористый метилен дает реакцию Фудживара только в довольно жестких условиях. Нагревают 2 мл пиридинового раствора, содержащего не менее 0,5 мкг хлористого метилена с 0,5 мл 1 н. раствора NaOH и 0,1 мл этилового спирта в запаянной ампуле (емкость около 6 мл) при 125—130 °С (глицериновая баня) в течение 45 мин. После охлаждения ампулу вскрывают, добавляют 0,5 мл ледяной уксусной кислоты и 0,1 мл чистого анилина. Оптическую плотность оранжевого раствора измеряют при 486 нм. [c.101]

Молекула D-глицеринового альдегида, условно принятая за исходную структуру (эталон сравнения), с которой сопоставляют конфигурацию сахаров, может быть превращена химическим путем без изменения конфигурации в ( + )-яблочную кислоту, (—)-молочную кислоту и ( + )-винную кислоту. Молекула L-серина — левовращающего серина, обычно присутствующего в белках, была произвольно избрана в качестве эталона сравнения при определении конфигурации аминокислот. [c.85]

У обычного естественного луча колебания световой волны происходят во всех плоскостях, перпендикулярных направлению света. Луч, у которого эти колебания происходят только в какой-то одной плоскости, называют поляризованным, а плоскость, в которой происходят колебания, — плоскостью колебаний. Плоскость, перпендикулярная ей, называется плоскостью поляризации. Некоторые кристаллы обладают способностью пропускать свет одного определенного колебания. После прохождения такого кристалла луч света становится поляризованным. Вещества, способные изменять плоскость поляризации, называют оптически активными веществами, а неспособные — оптически неактивны-м и. При прохождении поляризованного света через оптически активное вещество происходит поворот плоскости поляризации на некоторый угол, называемый у г л ом вращения плоскости поляризации. Вращение называют правым и считают положительным (+), если оно происходит по часовой стрелке, когда смотрят навстречу лучу, и левым и считают отрицательным (—), если оно происходит против движения часовой стрелки. Перед названием или химической формулой правовращающего соединения обычно ставят букву (1, а левовращающего — букву I. Оптически неактивную эквимолекулярную смесь право- и левовращающих изомеров называют рацемическим соединением. Перед их названием помещают обе буквы, например рацемат яблочной кислоты называется /-яблочной кислотой. Прописные буквы О и Ь перед названием или формулой оптически активного соединения (обычно моносахарида или а-аминокислоты) указывают на его принадлежность к стерическим рядам О- или -глицеринового альдегида, который выбран как соединение сравнения. К О-ряду относят соединения, которые можно получить из )-формы глицеринового альдегида, а к -ряду — из его -формы [c.154]

Произвольное присвоение лево- и правовращающему глицериновым альдегидам определенных конфигураций, обозначенных через О- и Ь-символы, было вынужденным шагом (вспомним, что это было сделано в самом начале XX века) В то время абсолютная (истинная) конфигурация не была известна ни для одного оптически активного соединения Установление абсолютной конфигурации стало возможным только благодаря развитию физико-химических методов, особенно рентгеноструктурного анализа, с помощью которого И Бийвут (1951) впервые произвел определение абсолютной конфигурации винной кислоты После этого выяснилось, что абсолютная конфигурация В- и Ь-глицериновых альдегидов оказалась такой, какую приписал им А М Розанов Это счастливое совпадение позволило Избежать путаницы в научной и учебной литературе Отсю- [c.305]

Надежность этих определений проверялась разделением обоих соединений на колонке на долю этих соединений приходилось около 80% от общей активности, получаемой при анализе всего материала в целом. Расхождение в случае фосфоглицериновой кислоты, возможно, обусловлено наличием меченой глицериновой кислоты, образующейся в результате фосфатазной активности водорослей. [c.601]

Реакция преобразования 2-фосфоглицернновой кислоты представляет определенный интерес с энергетической точки зрения. Фосфатный остаток связан с глицериновой кислотой простой эфирной, бедной энергией связью. В результате енолизации происходит перераспределение внутримолекулярной энергии, и бедная энергией эфирная связь переходит в богатую энергией фосфорную связь без использования какой-либо другой энергии извне. [c.326]

Углеродная цепь полиолов разрывается под действием тетраацетата свинца, йодной кислоты и ее солей [25]. Эти окислители действуют лишь на диольные группировки, причем наиболее уязвимыми оказываются грео-гидрокснльные группы (для сорбита — положения 2,3 и 3,4, для маннита — 3,4, для дульцита — положения 2,3 и 4,5), как это показал в своих работах Хокетт [26]. Тетраацетат свинца и йодная кислота широко применяются для определения структуры сахаров, сахарных спиртов и родственных соединений. При использовании избытка этих окислителей фрагменты с вторичными спиртовыми группами превращаются в муравьиную кислоту, а метилольные группировки — в формальдегид применяя ограниченное количество периодг1та, углеродную цепь разрывают главным образом по грео-гидроксильным группировкам [26]. Так, из маннита с избытком этих окислителей получают 4 моль муравьиной кислоты и 2 моль формальдегида, а при недостатке перйодата — 2 моль глицеринового альдегида [c.14]

Указанная только что условность заставила в некоторых случаях для большей определенности применять знаки и I, с индексами, например Во,, Лк, Лз (то же и для Ь), где О обозначает глицериновый альдегид, К — молочную кислоту, 8 — оксиаминокислоту серии. Таким образом, знак 3 обозначает, что конфигурация та же, что у левовраш ающего серина (стр. 485)- [c.387]

В работе Джонсона и Шулери [49] приведены данные анализа жирных кислот и их триглицеридов, а также описан метод определения степени ненасыщенности. Авторы изучали спектры резонанса на ядрах водорода при двоесвязных углеродных атомах триглицеридов, причем интерпретировать эти спектры было нетрудно. Задача заключалась в том, чтобы определить площадь спектральной линии, соответствующей атому водорода одного типа. При этом использовали метиленовую группу глицериновой части молекул натуральных жиров линию резонанса метинового водорода глицериновой части, которая налагалась на линию оле-финового водорода, вычитали из спектра и определяли степень ненасыщенности. [c.227]

В ы Г] о л н е н и е определения м е т о к с и л а производится следующим образо.м. 0,2 — 0,3 г вещества нагревают на глицериновой бане в колбе для раачожения А с 10 см иодистоводородной кислоты уд. в. [c.221]

В глицериновую баню с электрообогревом помещают круглодонную четырехгорлую колбу на 500 мл с обратным холодильником с пропущенной через него мешалкой, термометром, капельной воронкой. Загружают 135 мл 4% олеума и нагревают до 50—55°С. При размешивании добавляют 24 г сухой 2-(4-толуил) бензойной кислоты в течение 15—20 мин и выдерживают при 95—100°С 1 ч. Для определения конца реакции пробу реакционной массы (ж 1 мл) кипятят 10—15 мин с 10% раствором NaOH, фильтруют и фильтрат подкисляют 30 % H2SO4 до pH 2 по УБ. Если осадок [c.69]

В глицериновую баню с электрообогревом помещают круглодонную трехгорлую колбу на 500 мл с обратным холодильником с пропущенной через иего мешалкой, термометром. Загружают 200 мл воды, 9,7 г диангидрида 1,Г-бинафтил-4,4, 5,5, 8,8 -гекса-карбоновой кислоты и 4,4 г тонкоизмельченного безводного ацетата натрия. Нагревают при размешивании до 90—95°С и добавляют 9 г товарного 3-толуидина. После чего нагревают за 1 ч до 135 °С и выдерживают 4 ч. Для определения конца реакции отбирают 0,5 мл реакционной массы в пробирку. Добавляют 1 мл [c.328]

Мышьяк образует ряд легколетучих соединений, в том числе арсин, трихлорид, трибромид, трииодид, эфиры мышьяковистой кислоты (гликолевые, глицериновые), много различных легкокипящих мышьякорганических соединений (триметиларсин, трифениларсин и др.). Поэтому методы газовой и газо-жидкостной хроматографии в аналитической химии мышьяка используются довольно часто. Очень высокая чувствительность определения и чрезвычайно высокая разделяющая способность, непосредст-веппое сочетание самого разделения с определением выделенного компонента, малая продолжительность анализа и возможность практически полной автоматизации анализа делают методы газовой и газо-жидкостной хроматографии весьма перспективными в аналитической химии мышьяка. [c.138]

Естественная канифоль в отличие от других природных смол (копал, шеллак) не содержит в своем составе эфиров. Однако как вещество, состоящее в основном из смеси смоляных кислот, канифоль образует сложные эфиры со спиртами в определенных условиях. Чаще всего получают глицериновый эфир канифоли, называемый эфиром гарпиуса. Эфиры канифоли можно получать как с одноатомными, так и с многоатомными спиртами путем прямого взаимодействия этих веществ и канифоли, а также через обменные реакции солей смоляных кислот с хлоропроизвод-ными углеводородов, например, с дигалогенидами. Общая схема получения эфиров канифоли [c.281]

Влияние растворителя на магнитно-резонансные параметры нитроксильных радикалов было изучено в работе [13]. В качестве растворителей были выбраны наиболее часто используемые стеклующиеся матрицы толуол, спирты, декалин, гексаметил триамид фосфорной кислоты, водно-глицериновая смесь. Нестеклующиеся матрицы не использовали, поскольку в них спектры получаются некачественными, мало пригодными для анализа. Измеренные в работе [13] магнитные параметры нитроксилов показывают, что основная тенденция, наблюдаемая при повышении полярности растворителя, состоит в увеличении константы и уменьшении величины При этом в спектрах диапазона 2 мм наибольшим эффектом от замены растворителя является смещение Х-компо-неит спектра характерное изменение величины gxx—Sxx—i доставляет 0,1 что соответствует сдвигу примерно на 20 Э. Поскольку точность измерения g соствляет 7-10 (точность относительных измерений выше абсолютной точности определения величин появляется возможность использовать величину для характеристики действия растворителя. [c.187]

ЦПМ содержит около 1/3 липидов и 2/3 разных белков, включая обычные для эубактериальных мембран наборы флавопротеинов и цитохромов. Основная масса липидов экстремальных галофилов отличается от характерных для эубактерий липидов тем, что в их молекуле глицерин связан не с остатками жирных кислот, а с Сго-терпеноидным спиртом — фитанолом. Фосфолипид-ные и гликолипидные производные глицеринового диэфира могут в определенных условиях составлять до 80 % общего содержа- [c.418]

СНд-ПАР [276], ПАН-2 [8, 87, 91, 596, 626], комплексонат меди с ПАН-2 [625], МАР [2]. При определении 3,4—6,8 м.г галлия 50-кратные количества индия, висмута и кадмия предложено маскировать N-метилглициндитиокарбаминатом [57]. При анализе полупроводниковых сплавов и смесей для холодной пайки [127] золото и медь восстанавливают тиосульфатом, сурьму(П1) маскируют винной кислотой, алюминий — борофторидом. В глицериновых ваннах, содержащих галлий и индий, галлий экстрагируют диэтиловым эфиром из среды 6 М НС1, затем реэкстрагируют и определяют комплексонометрически [596]. Селективность определения резко увеличивается после отделения галлия осаждением диантипирил-пропилметаном в кислой среде [91] или экстракции комплекса хлороформом с последующей реэкстракцией галлия [8]. В последнем случае определению 9,3 м.г галлия не мешают (в мг) А1 — 131 Th — 127 Mg — 118 Со — 105 d — 100 Pb — 60 Мп — 37 и Ni — 36 мешают Bi, In и Tl [8]. [c.170]

Методика э ксп е(р и м ен т а уксуоноюислый раствор хинолиновой кислоты загружали в пробирку емкостью 15— 20 мл, которую помещали в термостатированную глицериновую (баню. Через определенные промежутки Времени отбирали пробы реакционного граствора, в которых определяли никотиновую кислоту потенциометрическим титрованием, а хинолиновую—полярографически. [c.119]

Изложенный метод пригоден не только для определения галолдных солей. Если в желатино-глицериновую пленку ввести рубеа новую кислоту, то удается обнаружить частицы солей меди (зеленое пятно), кобальта (желтое пятно), никеля (синее пятно). Так как соль кобальта диффундирует быстрее, че.м соль меди, то при их одновременном присутствии образуется зеленое пятно с желтой зоиой на периферии. Если исследуемые частицы нерастворимы в воде, то их обрабатывают парами соляной или азотной кислоты. Таким способом удается обнаруживать до 10 мкг кобальта или никеля и до 10 мкг меди. [c.167]

Глицериновый альдегид — соединение, которое послужило для определения конфигурации моносахаридов, получается окислительным разрывом цепи 1,2-5,6-диацетон-В-манпита тетраацетатом свинца (реагентом, действие которого аналогично действию йодной кислоты) [c.240]

Этанол на холоду в заметной степени ие реагирует с концентрированной перекисью водорода [2751, но в смесях внутри определенного интервала концентраций может быть вызвана детонация исключительной силы. Однако в присутствии иона трехвалентного железа реакция с этанолом идет до образования уксусной кислоты [288] или даже двуокиси углерода [275]. Трет-алкпловые спирты можно превратить перекисью в гидроперекиси алкилов [70] получен ряд продуктов из третичных ароматических спиртов [289]. Многоатомный спирт глицерин дает с перекисью водорода непосредственно муравьиную кислоту, причем промежуточными продуктами являются глицериновая и гликолевая кислоты [290]. В присутствии иона окисного железа образуется глицериновый альдегид, а карбонат кальция способствует образованию формальдегида и кислоты. Механизм этих реакций со спиртами изучен Мерцем и Уотерсом [291]. [c.343]

Экстракцию галлия из 5,5—6 М растворов соляной кислоты диэтиловым эфиром использовали для отделения этого элемента от многих других [14], для выделения радиоактивных изотопов галлия из облученной дейтронами цинковой мишени [19], при определении галлия в окисных и сульфидных рудах [630], силикатных породах [631], глицериновых гальванических растворах [632], цинке высокой чистоты [636], индии [637], в цинке, окиси цинка или галлийсодержащих минералах [638], в магнии, очищенном зонной плавкой [639], промышленных отходах [640], при активационном определении в породах [633], для выделения из бокситов в присутствии Ti lg [634, 635]. Экстракцию диизопропиловым эфиром из 6—7 М ИС1 применяли при определении галлия в морской воде [642], для отделения от железа в присутствии TiGl [c.125]

Ход определения. Навеску абсолютно су.хой целлюлозы 2—5 г, нарезанной на кусочки размером примерно 10X10 мм и взвешенной с точностью до (3,0002 г, помещают в круглодонную колбу е.мкостью 500 мл. В колбу прибавляют 20 г. хлорида натрия и 100 мл 13%-ного раствора соляной кислоты. Колбу помещают в глицериновую баню, присоединяют капельную воронку и. холодильник, как показано па рис, 41. В глицериновой бане укрепляют термометр. [c.151]

Опыты проводили следующим образом. В колбу загружали определенное количество катионита КУ-2 в Н-форме, спирта, кислоты и в некоторых случаях растворитель в качестве азеотропирующего агента. Реакционную смесь нагревали на глицериновой бане до определенной температуры и выдерживали до прекращения выделения воды. После окончания реакции колбу охлаждали. Катализат отделяли от катионита декантацией, нейтрализовали его 20%-ным раствором соды до щелочной реакции, промывали водой до нейтральной реакции и разделяли на фракции перегонкой при нормальном давлении или под вакуумом. Вода удалялась в виде азеотро-па со спиртом или растворителем, поэтому сушку катализата безводными солями хлористого кальция или сернокислого магния не проводили. [c.330]

Реакция с иодистоводородной кислотой и Hg(N03)2. пробирки наливают по 1—1,5 мл HJ (d= 1,7). В одну из пробирок прибавляют кусочек исследуемого вещества и содержимое пробирки перемешивают стеклянной палочкой. Другая пробирка служит для контрольного опыта. Пробирки накрывают сверху кусочками фильтровальной бумаги, смоченной концентрированным раствором Hg(N03)2, сильно подкисленным HNO3, и погружают на 1—2 см в глицериновую баню. Затем баню медленно нагревают, опустив в нее предварительно термометр. При определенной температуре бани, зависящей от того, какие алкоксильные группы содержит исследуемое вещество, бумажка над пробиркой с полимерным соединением окрашивается в желтый цвет, который тотчас же или очень медленно переходит в красный. Бумажка над контрольной пробиркой остается бесцветной. [c.119]

Реактив можно приготовить из коричной кислоты и тионилхло-рида (SO I2) его температура плавления 36° температура кипения 257,5° при нормальном давлении и 100—110° при давлении в 1—2 мм рт. ст. Реактив надо хранить без доступа воздуха. При проведении определения навеску анализируемого вещества вместе с избытком расплавленного реактива помещают в маленькую колбу для поглощения и нагревают при 65° в глицериновой бане. Выделяющийся хлористый водород уносится током сухого воздуха и поглощается в маленькой колбе для титрова- [c.268]

В две пробирки емкостью по 10—15 мл наливают по 1 —1,5 мл HJ (плотностью 1,7 zj M ). В одну из пробирок прибавляют 4— 5 капель исследуемого кремнийорганического соединения. Содержимое пробирки перемешивают стеклянной палочкой. Другая пробирка служит для холостого опыта. Пробирки накрывают сверху кусочками фильтровальной бумаги, которую смачивают концентрированным раствором Hg(N03)2, сильно подкисленным азотной кислотой, и погружают на глубину 1—2 см в фосфорнокислую или глицериновую баню. Затем баню медленно нагревают, опустив в нее предварительно термометр. При определенной температуре бани (зависящей от того, какие алкоксигруппы содержит исследуемое соединение) бумажка над пробиркой с кремнийорганическим соединением окрашивается в желтый цвет, который тотчас же или очень медленно переходит в красный. Бумажка над пробиркой, содержащей только HJ, остается бесцветной или, при очень высокой температуре, окрашивается в слабо-розовый цвет, совершенно не похожий на окраску, появляющуюся при действии иодалкилов . [c.215]

После окончания опыта катализатор осаждали 25%-ным раствором серной кислоты и образовавшийся осадок сернокислого свинца удаляли центрифугированием. Полученные продукты конденсации анализировали на содержание оксиальдегидов, формальдегида и ацеталей. Методы анализов проверяли на искусственных смесях чистых гликолевого и глицеринового альдегидов и формальдегида. Наиболее надежные методы для определения суммарного количества гликолевого и глицеринового альдегидов — полярографический , для определения формальдегида — колориметрический по хромотроповой кислоте или метод конденсации с р-нафтолом [17]. Метиловый спирт определяли методом газо-жидкостной хроматографии. [c.206]

Основной принцип химической корреляции, запрещающий проведение реакций непосредственно по асимметрическому центру, однако, не допускает образования аналогичных соотношений между описанными выше рядами. Таким образом, химическая корреляция вынуждает априори определять стандартное соединение для каждого типа асимметрических соединений. Были уже приведены примеры четырех стандартов глицериновый альдегид и серии, принятые международными химическими организациями, а также оптически активный амиловый спирт и динитродифеновая кислота, последние пока не имеют международного признания. Взаимная корреляция серий, а именно корреляция между этими стандартными соединениями, может быть достигнута иным образом. С этой точки зрения очень важны физические и энзиматические методы определения абсолютной конфигурации, которые будут обсуждены позже методами синтетической химии также нельзя пренебрегать. Для решения указанной проблемы используются три химических метода. [c.57]