Аммониевые радикалы

Установить строение нейтрального аммониевого радикала довольно трудно, так как катион аммония не может присоединить лишний электрон, подобно обычному катиону металла, поскольку этот электрон должен вступить в новую валентную [c.82]

Производные гидроокиси аммония, содержащие в комплексном аммониевом катионе вместо атомов водорода радикалы, называются гидроокисями замещенного аммония-, соединения, содержащие ион четырехзамещенного аммония, в котором с азотом, вместо всех четырех атомов водорода, связаны четыре радикала, называют четвертичными аммониевыми основаниями [c.270]

Соли четырехзамещенных аммониевых и пиридиновых оснований растворимы как в кислых, так и в щелочных средах. При длине углеводородного радикала С12— ie они могут обладать сильным бактерицидным действием. [c.78]

Окисление первичного амина может привести к отщеплению атома водорода от аминогруппы (образование неустойчивого свободного радикала), а также к атаке реакционноспособного л-положения (образование хинона). Стабилизация может быть достигнута получением соли (например, нитрованием в концентрированной серной кислоте), причем образуется ионизованная аммониевая группа, обладающая слабой мета-ориентацией, При стабилизации путем превращения в Ы-ацетиль-ное производное понижается легкость замещения в мета-положение и становится возможным получение орто- и пара-монопроизводных. [c.746]

Вследствие преимущественной локализации заряда азотсодержащими ионами гидроксидная группа, находящаяся в насыщенном Х -гетероциклическом кольце, не направляет фрагментацию таких спиртов, основной распад которых протекает теми же путями, что и распад соответствующих гетероциклических соединений без функциональных групп. Для большинства насыщенных Ы-гетероциклических спиртов гидроксидная группа из М+ элиминируется не в виде молекулы воды, а в виде радикала ОН. Пики ионов [М—0Н]+ не всегда имеют большую интенсивность в спектрах, но обычно достаточно отчетливы. Движущей силой выброса гидроксидного радикала может служить образование ненасыщенного аммониевого иона по механизму, изображенному для спирта (28) [313] [c.177]

Согласно структуре, в солях четвертичных аммониевых соединений три углеродных атома связаны с атомом азота ковалентной связью, а четвертый радикал - координационной. Положительно заряженный четырех-замещенный ион аммония, находящийся во внутренней сфере, связан ионной связью с отрицательно заряженными ионами внешней сферы [4]. [c.542]

Вторым направлением фрагментации является отщепление осколочного диоксоланового радикала с образованием максимальных пиков аммониевых катионов БЖ. к сНг [550] [c.107]

Нитрилы гидролизуются в водной среде до карбоновых кислот, углево дородные радикалы которых содержат на один атом С больше, чем радикал исходного нитрила, параллельно образуется аммиак и в итоге получаются аммониевые соли карбоновых кислот, например [c.502]

Следует отметить, что амины с не-экранированным азотом лучше извлекают рений, а чем более тяжел экранирующий радикал, тем меньше коэффициент распределения, что, естественно, обусловливается понижением электронной плотности у атома азота, т. е. основностью экстрагента. Это положение не распространяется на тяжелые третичные амины и замещенные четвертичные аммониевые соединения, поскольку в этом случае механизм извлечения несколько иной [42]. [c.251]

В тех случаях, когда четвертичное аммониевое основание не содержит этильного радикала, могут элиминироваться радикалы большего размера. В противоположность правилу Зайцева в этих случаях образуется наименее алкилированный этилен. В то время как при элиминировании по Зайцеву строение возможных продуктов определяется, по-видимому, стабильностью олефинов, элиминирование по Гофману можно объяснить с точки зрения пространственных факторов — отщепляется наиболее открытый (доступный) атом водорода. [c.270]

Гомолитические реакции четвертичных солей аммония, содержащих ф р-роценилметильную группу. Восстановление четвертичных аммониевых солей XI амальгамой натрия протекает, по-видимому, подобно электрохимическому восстановлению солей аммония. Первая стадия реакции — образование амальгамы аммония. Промежуточно образующийся аммониевый радикал XVII неустойчив и разлагается гомолитически по двум направлениям а и б) [c.16]

Восстановление четвертичных аммониевых солеи XIV амальгамой натрия протекает, по-видимому, подобно электрохимическому восстановлению солей аммония. Первая стадия реакции — образование амальгамы аммония. Промежуточно образующийся аммониевый радикал XV неустойчив и разлагается гомолитически по двум направлениям (А и В) [c.25]

Шлубах [51] проводил электролиз хлористого тетраметиламмония и тетраэтиламмония на платиновых электродах в жидком аммиаке. В этих же условиях детально исследованы реакции йодистого тетраметиламмония и тетраэтиламмония. Иодиды были взяты для того, чтобы избежать реакции хлора, образующегося на аноде, с растворителем [57]. Голубая окраска образуется при разряде иода и кислорода тетраэтиламмонийиодид в обоих случаях остается неизменным. Голубые растворы, полученные при восстановлении тетраэтиламмонийиодида, разлагаются с образованием триэтиламина и бутана. Предполагали, что реакция идет через образование нейтрального четвертичного аммониевого радикала и что голубой цвет обусловлен присутствием сольватированных электронов. [c.272]

Ониевые соединения. В таблицу включены простейшие аммониевые соединения, под которыми понимаются вещества, имеющие у атома азота четыре (замещенных) углеводородных радикала. Названия таких соединений строятся по радикальнофункциональной номенклатуре, например Тетраметиламмоний, иодид Пириди-нин, 1-метил-, иодид. Если у атома азота находится хотя бы один атом водорода, такие соединения рассматриваются как соли соответствующих аминов и могут быть найдены как производные последних по функциональной группе, например Анилин, гидрохлорид. [c.9]

Ныне широко используется обессоливание и умягчение воды с помощью ионитов. Искусственные иониты — это полимерные твердые вещества, не растворимые в воде и органических растворителях. Помимо органического радикала (R ) они содержат сульфогруппы, карбоксильные, оксифениль-ные группы и др., и называются катионитами, если же они содержат аминогруппы, аммониевые или сульфониевые основания, то их называют аниониты. Катиониты обменивают свои ионы водорода на катионы растворенных в воде солей, как, например [c.625]

Благодаря наличию четвертичных аммониевых групп (около 10—12% от обш,его содержания ионогенных групп) анионитЭДЭ-10 в зависимости от условий его применения обладает различной обменной емкостью и проявляет различную степень основности. Как и другие аниониты, полученные поликонденсацией полиэтиленпо-лиаминов с эпихлоргидрином (АН-2Ф, АВ-16, АВ-31), анионит ЭДЭ-ЮП способен не только к реакциям анионного обмена, но и образует координационные соединения с катионами переходных металлов вследствие наличия неподеленных электронных пар у ионогенных групп и чередования последних через два метильных радикала. Это создает возможность образования не только комплексов типа аммиакатов, но и хелатных соединений переходных металлов и повышает селективность к некоторым металлам [40] [c.68]

У катионных собирателей углеводородный радикал входит в катион, у анионных — в анион. В качестве катионных собирателей используют алифатические амины, их соли и четвертичные аммониевые основания. Анионные собиратели подразделяют на окси- и сульфгидрильные. В оксигидрильных к углеводородному радикалу присоединена полярная группа, содержащая —ОН или —ОМе (Ме — Ыа+, К" , NH4). Это карбоновые кислоты (с полярной группой —СООН), их мыла (с группой —СООМе), алкилсульфаты (с группой [c.328]

Способностью к мицеллообразо-ванию обладают не все ПАВ, а только те, которые имеют оптимальные соотношения между гидрофобной (углеводородный радикал) и гидрофильной (полярная группа) частями, что определяется величиной гидрофильно-липофильного баланса (ГЛБ) (см. гл. X, 3). К мицеллообразующим ПАВ отно сятся натриевые, калиевые и аммониевые соли жирных кислот с для-ной цепи С12-20, алкилсульфаты, алкилбензосульфонаты и другие синтетические ионогенные и неионо-тенные ПАВ. Истинная растворимость, т. е. равновесная концентрация вещества, находящегося в водном растворе в молекулярной (или ионной) форме, для таких ПАВ невелика и составляет для ионогенных ПАВ сотые или тысячные доли кмоль/м (моль/л), а для неионогенных — может быть еще на один-два порядка ниже. [c.224]

В обзоре [15] приведены интересные данные о влиянии длины цепи радикала в аммониевой соли на выход стирола при элиминировании НВг из 1-бром-2-фенилэтана в системе 50%-ный NaOH — катализатор. [c.17]

Катионактивные ПАВ. Наиболее распространенными группами катпонактивных ПАВ являются соли четвертичных аммониевых соединений и продукты конденсации окиси этилена с аминами и диаминами. Строение соли четвертичного аммониевого, основания может быть различным в зависимости от вида радикала замещающего атомы водорода аммонийной группы. [c.201]

Амфотерные (амфолитные) ПАВ содержат в молекуле гидрофильный радикал и гидрофобную часть, способную быть акцептором или донором протона в зависимости от pH р-ра. Обычно эти ПАВ включают одну нли неск. основных и кислотных групп, могут содержать также и неионогенную полигликолевую группу. В зависимости от величины pH они проявляют св-ва катионактивных или анионактивных ПАВ. При нек-рых значениях pH, наз. изоэлектрической точкой, ПАВ существуют в виде цвиттер-ионов. Константы ионизации кислотных и основных групп истинно р-римых амфотерных ПАВ весьма низки, однако чаще всего встречаются катионно-ориентированные и анионно-ориентированные цвиттер-ионы. В качестве катионной группы обычно служит первичная, вторичная или третичная аммониевая группа, остаток пиридина или имидазолина. В принципе вместо N м. б. атомы S, Р, As и т. п. Анионными группами являются карбоксильные, сульфонатные, сульфоэфирные или фосфатные группы. [c.587]

Перевод ионообменной хроматографии в ранг экспрессных аналитических методов обусловлен созданием сорбентов низкой емкости (0,001-0,1 ммоль/г). Такие сорбенты состоят, как правило, из инертного ядра, на поверхности которого находятся способные к обмену ионами функциональные группы. Для определения катионов применяют поверхностно-сульфатированные катиониты, для переходных и тяжелых металлов - комплексообраз)лющие сорбенты с различными функциональными группами. Анионы разделяют на сорбентах, содержащих сильноосновные четвертичные аммониевые группы, селективность действия которых определяется структурой алкильного радикала. [c.94]

Дигидроиндолы. Распад 2,3-диалкилпроизводных 2,3-дигидроиндола начинается с интенсивного выброса наиболее тяжелой алкильной группы из положений 2 или 3 с образованием аммониевых или бензильных ионов, которые способны далее легко терять метильный радикал из соседнего положения, что, очевидно, приводит к ион-радикалу индола [73] [c.62]

Распад при ЭУ N-алкилпроизводных о-, м- и п-фениленди-аминов более специфичен [209]. Всем Н,Н -диэтилпроизводным свойствен р-разрыв с выбросом радикала СНз и образованием аммониевых ионов miz 149). Однако пики последних максимальны лишь в спектрах м- и п-изомеров. В случае о- и -изомеров М+ легко выбрасывают радикал С2Н5, поскольку образующиеся ионы (т/г 135) могут иметь хинониминные структуры (ж) и (ж ) соответственно. Только в масс-спектре о-изомера [c.132]

Обзор работ по экстракции ряда металлов из растворов различных кислот и едкого натра показывает, что экстракция увеличивается с ростом молекулярного веса экстрагента [444, 445]. Практическое применение получили аммониевые соединения, имеющие по крайней мере один (но желательно больше) длинноцепочечный радикал. Экстракция может контролироваться путем выбора требуемой структуры экстрагента. Симметричные катионы обычно обладают более высокой экстракционной способностью, чем несимметричные, при равном числе углеродных атомов. Залгена ароматической группы на алифатическую часто повышает экстракционную способность. [c.53]

Для получения алкенов с крайним положением двойной связи используют также термическое разложение четвертичных аммониевых оснований по Гофману). Однозначное протекание реакции обеспечивается применением триметилал-киламмониевых оснований, поскольку и в этой реакции метильные радикалы не изменяются, а модификации подвергается лишь радикал RHj Hj - [c.421]

К этому классу экстрагентов относят первичные ( ШНг), вторичные (КгКН), третичные (КзМ) амины и соли четвертичных аммониевых оснований (К ЫХ), где К — алкильный или ароматический радикал, X — анион любой кислоты. Экстракционная способность аминов определяется наличием у атома азота неподеленной пары электронов, благодаря чему они способны присоединять протон в кислых растворах или образовывать координационные связи с центральными атомами, образующими комплексные соединения. Отсюда — три механизма экстракции азотсодержащими экстрагентами по реакции присоединения, ионообменный и координационный механизмы. [c.161]

Для проверки эгой возможности, а также с целью изучения влияния алкильного радикала на изменение курареподобной активности был осуществлен синтез четвертичных аммониевых солей аминоэфиров а-алкиляНтарных кислот по общей схеме, разработанной при получении смешанных ами-ноэфиров янтарной кислоты. [c.84]

Таким образом, если происходит структурное изменение даже сравнительно далеко от четвертичных аммониевых, групп, оно оказывает ощутимое влияние на биологическую актнвность, По-виднмому, введение заместителя нарушает частично возможность взаимодействия вследствие изменения конформации молекулы. Увеличение активности при переходе от метила к этилзамещенной янтарной кислоте подтверждает это обстоятельство. Дальнейшее увеличение радикала в я -положении, а также замена водородных атомов в остатке янтарной кислоты метильными группами приводит к снижению активности. Все это показывает, что асимметрия в данном случае не благоприятствует ш, несмотря на то, что расстояние между четвертичными аммониевыми руппами количественно не меняется, активность падает. [c.102]

Типичные системы, взаимодействующие в условиях МФК, представляют собой двухфазные системы жидкость-жидкость с четкой границей раздела фаз [13, 14]. В случае межфазного дегидрохлорирования полимеров ВХ это достигается использованием водных щелочных растворов и не растворяющих воду полярных растворителей, например, о-дихлорбензола [9], нитробензола [15-17]. Именно в таких системах из ПВХ, сополимера винилхлорида с винилацетатом (ВХВА), сополимера винилхлорида с винилацетатом и виниловым спиртом (ВХВАВС) в присутствии четвертичных аммониевых солей (ЧАС) и спиртов, увеличивающих активность ЧАС в реакциях дегидрохлорирования хлоругле-водородов [18, 19], под действием водных растворов щелочей получены поливинилены с высокой степенью кристалличности, не достигаемой никакими другими способами [15-17] (табл. 1). Конверсия полимера и соотношение аморфной и кристаллической фаз зависят от природы всех компонентов системы. Увеличение длины углеводородного радикала в катионной части ЧАС ведет к повышению его липофильности и росту конверсии в процессе дегидрохлорирования. Небольшие ионы типа тетраметил аммониевых практически не активны в случае дегидрохлорирования ПВХ и мало активны в случае сополимеров ВХ. Существенную роль играет и природа аниона ЧАС. При одинаковой катионной части каталитическая активность (А1к)4КНа1 уменьшается от хлорида к иодиду. При этом активность катализатора связана не с липофильностью галогенидов, которая уменьшается в ряду Г > Вг > СГ [20], а определяется, вероятно, размерами ионов. Для галогенидов они составляют 2.20А, 1.81 А и 1.96А, соответственно. Большой размер аниона способствует уменьшению его адсорбции на поверхности раздела фаз. [c.130]

Катодное восстановление четвертичных аммониевых солей изучалось в жидком аммиаке [51], спирте [52], ацетоиитриле, диметилформамиде [53, 54] и в воде [55, 56]. Реакции во всех растворителях в основном сходны и представляют собой одноэлектронное восстановление до нейтрального радикала. При электролизе в жид-дом аммиаке с платиновыми электродами образуются голубые растворы. Продукт восстановления, полученный при электролизе на ртутном электроде в неводных системах, твердый, не растворяется в ацетонитриле и диметилформамиде и обычно нерастворим в ртути. Он содержит ртуть состав продукта, образованного из тетраметиламмониевых ионов, постоянен [54]. Однако структура его в настоящее время, очевидно, еще не установлена. [c.272]

Созворт и сотр. [56] исследовали восстановление различных четвертичных аммониевых соединений в воде на ртутном катоде. Алифатические соединения восстанавливаются по реакции, аналогичной реакции (9.34). Эти авторы наблюдали, что при проведении электролиза на ртутном электроде раствор проникает в пространство между ртутью и стенкой ячейки. При определенном потенциале ртутная лужа диспергирует на мелкие части и выделяется газ. Это приписывают образованию амальгамы и ее последующей реакции с водой. Авторы наблюдали это явление при электролизе алифатических четвертичных аммониевых солей на ртутных катодах в ацетонитриле и диметилформамиде. Однако при электролизе в неводных растворителях газ не выделяется. Если потенциал сделать менее катодным, капельки ртути сливаются. При восстановлении четвертичных аммониевых соединений, содержащих ароматические группы, реакция идет с отщеплением ароматического радикала, который в воде образует углеводород, вероятно, за счет отщеплени водорода от воды [56]. Было показано [58], что при реакциях четвертичных аммониевых ионов, имеющих карбонильную группу, связь углерод — азот восстанавливается более легко, чем карбонильная группа. [c.273]

Увеличение длины алкильного радикала четвертичного аммониевого катиона приводит к резкому увеличению пористости, что хорошо видно на микрофотографиях. Наблюдается образование более крупных агрегатов. Последние имеют удлиненную форму с намечающейся тенденцией, к направленному их чередованию. В одном и том же агрегате видны слои различной толщины и ориентации. Пористость агрегатов, составляющих слои, очень высокая, и поры имеют размеры от 0,05 до 0,5 л. Межагрегатная пористость крупнее агрегатной. [c.29]

Первыми из таких сложных радикалов были радикал аммония, исследованный в 1808 г. Дэви и Берцелиусом, и радикал циан, описанный Гей-Люссаком в 1815 г. Квази-металлический характер радикала аммония был установлен Берцелиусом и Понтином , которые получили амальгаму аммония при электролизе раствора аммониевой соли с применением ртутного катода. Тот же самый продукт был получен Дэви при обработке аммониевой соли амальгамой натрия или калия. Гей-Люссак убедительно доказал, что радикал циан, N, ведет себя аналогично галоидам. При нагревании цианида ртути он получил газообразный циан (СМ)г . Не зная, что даже галогены образуют газообразные двухатомные молекулы, например СЬ, он считал газообразный циан свободным сложным радикалом. В результате развития органической химии в течение первой половины девятнадцатого века были описаны некоторые сложные радикалы. Считалось, что многие из них мол<но получить с помощью методов, аналогичных методам выделения металлов [c.9]

Растваримость аминов в водных растворах прежде всего определяется типом амина и существенно уменьшается в следующей п01сле-довательности первичные>вторичные>третичные. В каждом классе аминов растворимость соединений уменьшается с увеличением-длины алкилБного радикала и может быть очень низкой. Например, растворимость в воде третичных аминов, алкильные радикалы которых имеют больше восьми атомов углерода, составляет не более чем 5-10" %. Четвертичные аммониевые основания,, напротив, довольно хорошо растворимы, поэтому в структуре молекулы должны быть радикалы с довольно длинной цепью, чтобы гарантировать образование соединений с приемлемо низкой растворимостью. [c.151]