Диолефины из смол

Гидрогенизация жидких углеводородов (низко-, средне- или высококипящих фракций бензина) температура 100—275° давление 20— 500 ат) гидрогенизуются только диолефины, смолы и асфальтовые вещества при более высокой температуре происходит гидрогенизация, сопровождающаяся ароматизацией или крекингом [c.282]

Из бензино-лигроиновых фракций необходимо удаление всех химически нестойких и корродирующих веществ, т. е. диолефинов, смол, кислородных и сернистых соединений. [c.426]

Тяжелая смола пиролиза может явиться и перспективным сырьем для производства полициклических ароматических углеводородов. Абсолютные ресурсы этих веществ в тяжелой смоле пиролиза уже в ближайшие годы превысят ресурсы полициклических ароматических углеводородов в каменноугольных смолах. Переработка тяжелых пиролизных смол проще благодаря отсутствию в них фенолов, оснований и различных гетероциклических соединений. Однако присутствие нестабильных олефинов и диолефинов затрудняет очистку смол ректификацией из-за полимеризации непредельных веществ, а при гидростабилизации происходит гидрогенизация значительной части ароматических углеводородов [136]. [c.191]

Исследования показали, что продукты окисления в крекинг-бензинах образуются за счет алифатических и циклических диолефинов, в то время, как высокая концентрация олефинов может вызвать лишь случайное образование смол и других продуктов, так как эти соединения достаточно устойчивы против действия кислорода при обычных температурах. [c.215]

Здесь следует также упомянуть о получаемых из крекинг-дистиллятов нефтяных смолах с высокой степенью ненасыщенности. Легкие фракции этих дистиллятов, начиная с С4 и выше, содержащие олефины и диолефины, обрабатывают хлористым алюминием, в результате чего ненасыщенные углеводороды полимеризуются. Полимеры отделяют и обрабатывают перегретым паром. Полученные смолы с температурой плавления до 150° используют в лакокрасочной промышленности и промышленности высокополимеров. [c.400]

Адсорбентами служат отбеливающие глины и земли в виде крупки. Адсорбируются смолы и другие красящие вещества, а также происходит полимеризация непредельных углеводородов, главным образом алкадиенов (диолефинов). Полимеры, как более высококипящие соединения, конденсируются в жидкость и стекают на дно башни. 1 т глины способна очистить 600— 700 т бензиновых паров, после чего теряет свою активность. Отработанная глина может быть регенерирована продувкой водяным паром и последующей прокалкой (обжигом) в специальных печах, так что одним и тем же количеством адсорбента можно очистить большое количество бензина. При использовании дешевых природных адсорбентов нет надобности прибегать к их реактивации при помощи обжига такие адсорбенты выбрасывают после того, как их активность снизилась до установленного предела. [c.312]

Назначение процесса. Очистка побочного бензина пиролиза избирательным гидрированием таких склонных к образованию. смол соединений, как диолефины. [c.49]

При термическом крекинге при 750—1000° (процесс газификации) парафины расщепляются с образованием свободных радикалов, которые в отсутствие других реагентов взаимодействуют между собой с образованием водорода, низших насыщенных углеводородов (метана и этана), ненасыщенных углеводородов (этилена и пропилена с небольшими количествами ацетилена и диолефинов) и углерода. Кроме того, могут протекать вторичные и третичные реакции с образованием ароматических соединений посредством полимеризации олефинов. Ароматические соединения могут давать конденсированные системы, простейшим представителем которых является нафталин, и, конечно, смолы различной степени устойчивости. Отмеченные выше реакции полимеризации, приводящие к образованию нафталина и тяжелых смол, легче протекают при высоких температурах (750—1000°). [c.317]

Из физико-химических методов очистки наиболее удобны, адсорбционные. В качестве адсорбентов применяются естественные глины, бокситы, силикагель. Методы эти основаны на способности сернистых, кислородсодержащих и азотистых соединений, а также асфальтов и смол легко адсорбироваться из углеводородов. Сначала адсорбируются диолефины, затем олефины, ароматические, нафтеновые и, наконец, предельные углеводороды. Очистку адсорбентами можно производить в жидкой и парообразной фазах. [c.79]

Фракция пиролиза лигроина, содержащая диолефины Сб и стирол Нефтяная смола ВРз 20° С, 2 ч. Выход 31% [196] [c.118]

Известно, что склонность к полимеризации у олефинов увеличивается с увеличением молекулярного веса, достигая максимума у гексенов и гептенов. Близость других двойных связей молекулы, например в случае сопряженных диолефинов, повышает склонность к полимеризации. Отрицательные группы, как, например, фенил (стирол), галоиды (винилгалогениды) и кислородсодержащие группы (сложные виниловые эфиры), действуют аналогично. Полимеризация происходит быстрее в присутствии воздуха или кислорода то же наблюдается при высыхании растительных масел и образовании смол в ненасыщенных бензинах. [c.653]

В современной нефтяной промьПиленности катализ играет исключительно важн)Ню роль. В настоящее время эта промышленность занята главным образом производством высокооктанового моторного топлива и смазочных масел, но в будущем важное место займет синтетическое получение индивидуальных углеводородов бензола, толуола, ксилола, моноолефинов и диолефинов, ацетилена и других веществ, употребляемых в производстве взрывчатых веществ, красителей, синтетического каучука, пластмасс, смол, фармацевтических и парфюмерных препаратов и ряда других продуктов. О бурном росте мировой нефтяной промышленности можно лучше всего судить по тому, что объем потребляемого моторного топлива за период с 1920 г. по 1940 г. увеличился приблизительно в пять раз. [c.684]

Уже давно выдвигалось предположение о том, что диолефины играют очень важную роль в смолообразовании [55]. Сопряженные алифатические и циклические диолефины, которые присоединены к ароматическим кольцам, вероятно, очень активны [57, 58]. Несопряженные диолефины относительно стабильны [59], однако в размерах, зависящих от структуры, простые олефины также вступают в реакции смолообразования благодаря тому факту, что в смесях углеводородов окисление какого-либо активного компонента способствует окислению другого, который в условиях автоокисления сам по себе не мо кет прореагировать в сколько-нибудь заметных количествах [60]. Поэтому количество смолы в крекинг-дистиллятах будет значительно больше, чем это можно объяснить только наличием диолефинов. Некоторые предельные циклические углеводороды, такие, как 1,2-диметил-циклопентан и 1,2-диметилциклогексан, газообразным кислог родом окисляются медленно [28, 37—39]. При нагревании в атмосфере кислорода 1,1,3-триметилциклопентана (термический димер изобутилена) при 100° С и давлении кислорода около 9 кПсм образуется и выделяется значительное количество жидких смол. [c.77]

То что смола образуется при окислении только определенных типов углеводородов, является дальнейшей иллюстрацией к изучению окисления высококрекированных бензинов при температурах, соответствующих температуре их хранения [61]. Отдельные 5-градусные фракции дистиллятов парофазного крекинга окислялись при 25 и 38° С и давлении 1,4 кГ см в течение 1 и 2 недель соответственно. После испарения полученных продуктов на паровой бане была обнаружена смола, образовавшаяся в результате окисления. Если построить кривую зависимости количества образовавшейся смолы от температуры кипения фракции, то получаются 3 экстремальные точки, соответствующие приблизительно температурам кипения сопряженных диолефинов и циклических олефинов. Типичными представителями каждой группы будут [c.77]

Синтетические смолы образуются воздействием хлористого алюминия на циклогексен [622] и диолефины [660, 661]. Чистый изопрен в присутствии хлористого алюминия в течение короткого промежутка времени инертен после нескольких дней выдержки он постепенно превращается в нерастворимую в углеводородах белую резиноподобную массу, которая нри анализе показывает (СвНв) . Однако, если к изопрену прибавить небольшие количества [c.143]

Частично производство смол для применения в промышленности красителей и лаков осуществляется реакцией высококрекированных дистиллятов с хлористым алюминием [660]. Во всех случаях реакция требует присутствия диолефинов. Полагают, что такой процесс никогда не будет применяться в больших масштабах. [c.144]

На свойства крекинг-бензинов также влияет изменение температуры крекинга. Так, октановое число и содержание ненасыщенных увеличивается постепенно с увеличением температуры крекинга при температурах, превышающих 540° С, изменение гораздо заметнее. Помимо этого, нропсходит изменение летучести бензина вследствие повышения содержания ппзкокипящих углеводородов в бензине увеличивается количество легко окисляющихся углеводородов. К числу последних относятся алкенилароматиче-ские соединения, циклоолефины, диолефины с сопряженной связью, их присутствие ведет к образованию смол при хранении (см. гл. II). [c.311]

Получаемые, в результате действия серной кислоты, смолы неосновном образуются за счет полимеразации диолефинов (Брукс и Хемфри), Нахождение . этиленовых углеводородах электроотрицательных радикалов увеличивает их стабильность по отношению к серной кис-Л10Т6., [c.181]

Кроме этого была введена обработка бензиновых паров в колонке, наполненной очистительной землей, с целью полимеризации присутствующих диолефинов, вызывающих обра- х-ванне в моторах смолы (способ Грэя). [c.282]

Олефины окисляются значительно медленнее диолефинов. Хоуэс [27] хранил в течение 6 мес. при рассеянном свете образцы пентена-2, триметилэтилена, октена-1 и при этом не наблюдал никаких других явлений, кроме образования следов органических перекисей. Поведение же циклогексена было совершенно отличным в нем образование таких продуктов окисления, как перекиси и альдегиды, шло значительно быстрее, но даже и в этом случае не было выпадения смол. Было также установ- [c.321]

Помимо иерекпсных соединений, легко образующихся, из диолефинов с соиряженными связями, в выделении смол также иовпнны сернистые соединения и в особенности меркаптаны. [c.322]

Оксиды азота. Известны шесть стабильных оксидов азота (КаО, N0, N02, ЫгОз, N204 и НаОа) и один нестабильный оксид (НОз). Некоторые из них, в частности N0 и N02, образуются в процессе го1рения и содержатся в коксо1вам газе N0, N02 и туман азотной кислоты — при производстве азотной кислоты. Оксид азота (N0) является крайне нежелательной примесью в коксовом газе, поскольку он образует смолы при взаимодействии с диолефинами, присутствующими в газе. Это может привести к образованию про-вок и последующему взрыву. [c.152]

Химическая стабильность. Химическая стабильность дизельного топлива — способность противостоять окислительным процессам, протекающим при хранении. Эта проблема возникла с углублением переработки нефти и вовлечением в состав товарного дизельного топлива среднедистиллятных фракций вторичной переработки нефти, таких, как легкого газойля каталитического крекинга, висбрекинга, коксования. Последние обогащены ненасыщенными углеводородами, включая диолефины и дициклоолефины, а также содержат значительное количество сернистых, азотистых и смолистых соединений. Наличие гетероатомных соединений, особенно в сочетании с ненасыщенными углеводородами, способствует их окислительной полимеризации и поликонденсации, тем самым влияя на образование смол и осадков. Самыми сильными промоторами смоло- и осадкообразования являются азотистые и сернистые соединения. [c.93]

ХОДИТ изменение летучести бензина и склонности к окисляемости. К числу легко окисляемых компонентов относятся алкениларомати-ческие соединения, циклоолефины, диолефины с сопряженной связью их присутствие ведет к образованию смол при хранении. [c.168]

Ионитовые смолы сетчатой структуры можно получить совместной полимеризацией стирола с небольшим количеством какого-либо диолефина ( кроссагента ) — дивинилбензола, эфира дву атомных спиртов и ненасыщенных кислот, эфира двуосновных кислот и ненасыщенных спиртов и др. [c.57]

Пиролиз — наиболее жесткая форма высокотемпературного термического крекинга. Его проводят для получения наибольшего количества газов, для синтеза высокооктановых компонентов моторного топлива и ароматических углеводородов из различного сырья (газов, бензиново-лигроиновых фракций керосина и др.). Температура парофазного пиролиза 943— 993 К и давление близки к атмосферному. При пиролизе получается до 50% газа, состоящего из продуктов глубокого распада углеводородов, главным образом пропилена, диолефинов, метана, этана, водорода. Жидкие продукты пиролиза (смолы) содержат много ароматических углеводородов и их разделяют на фракции легкое масло — до 348 К, нефталиновое масло — 348—523 К, зеленое масло — 523—6 К, остаток — 623 К- Из легкого масла ректификацией выделяют бензол, толуол, ксилолы и пиробензол. Пиробензол — смесь ароматических углеводородов, используемая как высокооктановая добавка к моторному топливу. При пиролизе протекают первичные и вторичные химические реакции. [c.99]

Углеводороды, обусловливающие смолообразование, принадлежат к классу ненасыщенных углеводородов. Хорошо известно, что бензины прямой гонки, содержащие парафины, нафтены и ароматику, не образуют никакой смолы. Флуд, Гладкий и Эдгар [20] исследовали окисление различных углеводородов при низких температурах, пользуясь стандартными испытаниями. Большинство моноолефинов сравнительно стабильно в отношении смолообразования. При высоких концеш рациях, однако, окисление моноолефинов может быть заметным. Циклические олефины с одной двойной связью менее стабильны, чем олефины с открытой цепью. Главные смолообразующие углеводороды — это алифатические и циклические диолефины и моно- или диолефины, связанные с бензольным циклом. Из диолефинов углеводороды с сопряженными связями очень легко окисляются, в то время как углеводороды, содержащие далеко отстоящие друг от друга двойные связи, гораздо устойчивее. Различия в поведении разных углеводородов при окислении огромны. Например, при одних и тех же условиях (100° С, 7 ат давления, 10 процентная концентрация углеводорода в стандартном бензине, 4 часа) пентен образует О мг смолы, [c.318]

Мартин, Грузе и Лови [30] нашли, что узкие фракции парофазного крекинг-бензина, образующие очень много смолы, соответствовали интервалам температур кипения 73,9—79,4 °С, 101,7— 107,2° С и 123,9—129,4° С. В тех же интервалах температур кипят следующие диолефины метилпентадиены (74—77° С), циклогексадиены (78,5— 80,5°С), метилциклогексадиены (108—110° С), гептадиен (107° С), метилэтилгексадиен (127° С), диметилциклогексадиен (130° С). [c.319]

Точный механизм превращения перекисей в смолу совершенно невыяснен. Смола может быть получена в результате разложения перекисей, давая высокомолекулярные кислоты, содержащиеся в смоле. С другой стороны, разложение перекисей может сопровождаться конденсацией других ненасыщенных углеводородов. Последняя гипотеза, повидимому наиболее вероятна, объясняя роль более стойких олефинов в смолообразовании. Диолефины и другие нестойкие ненасыщенные углеводороды дают перекиси, которые вовлекают в процесс другие более стойкие ненасыщенные углеводороды в дальнейших стадиях разложения и конденсации. Следует отметить, что степень смолообразования [c.321]

Реакция между алифатическими и циклическими диолефинами и серной кислотой гораздо более энергична, чем в случае олефинов. Механизм этой реакции совершенно невыяснен. Смолы являются конечными продуктами реакции. Эти наиболее нежелательные ненасыщенные углеводороды могут быть удалены более или менее селективно из крекинг-бензинов, если условия обработки (относительное коли- [c.355]

Известно, что селективность адсорбции углеводородов фуллеровой землей последовательно растет от парафинов к ароматике и ненасыщенным. Для ненасыщенных углеводородов за адсорбцией следует конденсация или полимеризация, которые могут происходить даже при низких температурах. Например, скипидар легко полимеризуется в присутствии флоридина при комнатной температуре, процесс сопровождается значительным выделением тепла. При повышенных температурах, применяемых при промышленной очистке крекинг-бензинов (до 246° С и выше), адсорбция углеводородов глиной имеет второстепенное значение, но реакции полимеризации диолефинов и аналогичных нестойких ненасыщенных углеводородов легко протекают, превращая углеводороды в смолы. [c.370]

Сернокислотная очистка, один из наиболее старых методов очистки нефтепродуктов, заключается в том, что продукт смешивают с небольшим количеством серной кислоты (90—93% Н2304) при обычной температуре. Серная кислота не реагирует на холоду с парафиновыми и нафтеновыми углеводородами, медленно реагирует с ароматическими углеводородами, образует с олефинами эфиры серной кислоты и продукты полимеризации и дает различные соединения со смолами и асфаль-тами. Диолефины в присутствии серной кислоты полимеризуются И осмоляются. В результате обработки нефтепродуктов серной -476 [c.476]

Адсорбционный метод очистки заключается в том, что нефтепродукты приводятся в соприкосновение с адсорбентами — так называемыми отбеливающими глинами. Отбеливающие глины. адсорбируют сернистые, кислородсодержащие, азотистые соединения, асфальты и смолы. При очистке бензинов происходит полимеризация углеводородов. По степени адсорбции углеводороды располагаются в такой последовательности диолефины — олефины — ароматические — нафтеновые — парафиновые. Таким образом, в первую очередь будут адсорбироваться легкополи-меризующиеся углеводороды, которые и должны быть удалены из очищаемого нефтепродукта. [c.477]

Каталитическая полимеризация в промышленности находит основное применение в производстве синтетического каучука, смол, смазочных масел и бензина. С успехами производства каучукообразных синтетических продуктов путем каталитической полимеризации диолефинов, таких, как бутадиен и его простейшие гомологи (изопрен, пиперилен и 2,3-диметилбутадиен-1,3 и др.), связаны имена его первых исследователей Вильямса [108] Тилдена [100], Кондакова [44], Остромысленского и Кошелева [68], Матиуса и Стренга 59], Гарриеса [28] и Лебедева [111]. [c.656]

Каталитическая полимеризация кумарона и индена или их гомологов, выделенных из тяжелых бензольных фракций или сольвент-нафты, получаемой при перегонке каменноугольной смолы (обычно в присутствии серной кислоты как катализатора), ведет к образованию соответствующих смол. Этот процесс разработан Крамером и Шпилькером [46]. Смолы были также приготовлены из стирола, который можно получать пиролизом этилбензола. Металлический натрий или калий, безводные галогениды металлов и арилдиазонийфторбораты рекомендованы как катализаторы для технической полимеризации [9]. Из других ненасыщенных веществ для производства смол пригодны сложные виниловые эфиры (катализатор —перекись бария). Томас и Кармоди [99] утверждают, что высоконенасыщенные, мало устойчивые диолефины дают смоло- [c.656]