Стирол, гликоли из него

Другие насыщенные дикарбоновые кислоты, так как она дешева и образует относительно негибкие химические связи, повышающие жесткость отвержденной смолы. Полиэфиры этого типа синтезируют путем нагревания смеси дикарбоновых кислот и (или) их ангидридов с гликолем в заданных соотношениях при температуре 130—200 °С в атмосфере азота. Продолжительность реакции может достигать 10 ч. Обычно гликоль берут в небольшом избытке. Процесс можно вести в присутствии высококипящего углеводорода, с которым отгоняют в виде азеотропа выделяющуюся воду. Ход реакции контролируют по содержанию свободных карбоксильных групп в полимеризационной смеси. По достижении заданной глубины реакции смесь охлаждают и разбавляют соответствующим количеством стирола (или метилметакрилата). Для предотвращения преждевременного гелеобразования и увеличения срока хранения полученного раствора к нему можно добавить небольшое количество ингибитора, например гидрохинона. Перед нанесением ненасыщенного полиэфира на армирующий наполнитель в смесь вводят перекись (обычно 0,5—2% от веса полиэфира), после чего проводят отверждение. При изготовлении небольших изделий, когда отвод выделяющегося тепла не вызывает затруднений, отверждение можно осуществлять при повышенной температуре, например при 100 °С, и несколько повышенном давлении. Однако при изготовлении крупногабаритных изделий и в других случаях, когда применение повышенных температур затруднено, отверждение ведут при комнатной температуре. Высокотемпературное отверждение обычно проводят в присутствии перекиси бензоила, а низкотемпературное — в присутствии перекиси метилэтилкетона или перекиси циклогексанона и активатора (такого, как нафтенат кобальта). [c.268]

Полисорбы — сополимеры стирола и дивинилбензола. Они характеризуются высокой механической прочностью, высокоразвитой поверхностью, однородностью размеров пор и слабой адсорбционной способностью к полярным соединениям. Используются для разделения спиртов, жирных кислот, гликолей, альдегидов, кетонов, нитрилов, а также для анализа примеси воды в органических жидкостях. [c.65]

Порапак представляет собой пористый сополимер стирола и дивинилбензола с однородной структурой. Аналогом порапака является полисорб. Пористые сорбенты обладают рядом ценных свойств, в отличие от большинства известных адсорбентов они слабо адсорбируют полярные соединения. Такие полярные соединения, как вода, спирты, гликоли, характеризуются непродолжительным удерживанием и выходом симметричных пиков (данные удерживания отличаются высоким постоянством). Это дает возможность использовать их в сочетании с сверхчувствительным гелиевым детектором и в режиме программирования с пламенно-ионизационным детектором. [c.119]

Реакцию этерификации для изготовления полиэфиров проводят при 180—200° С, при перемешивании и без доступа кислорода воздуха,— в атмосфере азота или углекислого газа. Исключение доступа кислорода необходимо, чтобы избежать преждевременной полимеризации полиэфирного компонента, которая привела бы к преждевременной желатинизации. Кроме того, при отсутствии кислорода во время поликонденсации не происходит нежелательного пожелтения, когда используются чистые исходные продукты. Обычно процесс ведут при небольшом избытке гликоля. Это необходимо, поскольку небольшое количество гликоля отгоняется с образующейся водой кроме того, при избытке гликоля получаются продукты с более низкими кислотными числами, благодаря чему они лучше растворяются в стироле. Этерификация продолжается до достижения кислотных чисел ниже 50. На последней стадии реакции этерификации обычно применяют вакуум. Процесс этерификации во многих случаях проводят без катализатора, при этом вна [c.126]

В отличие от сухих природных газов, являющихся источником практически чистого метана, природные газы с высоким содержанием фракций С2-С4 (выше 3%) при выходе из скважины подвергают процессам депропанизации и деэтанизации. Удаление этих фракций обязательно как для транспортировки газа под давлением, так и для его последующей каталитической переработки, в частности в СЖТ. Эти выделяемые компоненты представляют собой ценнейшее сырье для промышленности нефтехимического синтеза. Этан применяют в качестве исходного сырья для получения винилхлорида путем прямого каталитического хлорирования. Он также является исходным сырьем для получения этилена и далее полиэтилена, этиленоксида, гликолей, этилбензола, стирола, этанола, высших спиртов и т.д. Пропан можно применять для получения акриловой кислоты и акрилонитрила путем окислительного аммонолиза и для получения этилена и пропилена путем пиролиза. Пропан является исходным сырьем для получения оксоспиртов, пропиленоксида, пропиленгликолей, а-метилстирола, фенола, ацетона, аллилхлорида, эпихлоргидрина, глицерина, перхлор-этилена, изопрена, додецилбензола, полипропилена и др. [c.15]

Трипропиленгликоль является наиболее эффективным растворителем из гликолей. Он полностью смешивается с водой, другими гликолями и их простыми эфирами, бензолом, толуолом, стиролом, монохлорбензолом, о-дихлорбензолом, четыреххлористым углеродом, перхлорэтпленом, метиловым и этиловым спиртами, метилизобутилкарбинолом, а также с метилизобутилкетоном, моно- и ди-этаноламином, дибутилфталатом, этиловым и дихлорэтиловым эфиром, фенолом, касторовым, сосновым и талловым маслами [23, р. 9]. [c.194]

Основным компонентом ненасыщенных полиэфирных смол является олигомерный полиэфир — растворимый продукт этерификации поликар-боновых кислот полигликолями. Для получения его используют двухосновные кислоты и гликоли. Они должны содержать некоторое количество двойных связей, обеспечивающих возможность гладкого осуществления реакции радикальной сополимеризации с мономером, например стиролом, на последующих стадиях переработки. Реакционная способность двойных связей должна быть такой, чтобы во время реакции этерификации, приводящей к образованию олигомерных полиэфиров, не произошла бы преждевременная полимеризация. Наиболее подходящими для этого кислотами являются малеиновая (1) и фумаровая (2). [c.125]

В последнее время для анализа полярных веществ предложено использовать высокопористые сетчатые сополимеры дивинилбензола со Стиролом — поропакп и полисорбы. Они, в отличие от обычных носителей, не адсорбируют полярные вещества, даже вода и спирты имеют малое время удерживания и выходят симметричными пиками. Их можно применять как в газоадсорбционном варианте хроматографии, так и с небольшим количеством неподвижной фазы — в газожидкостном. На колонке 120 X 0,4 см, заполненной поропаком, при 200 " С получено хорошее разделение 8 низших гликолей и их эфиров, выходящих в такой последовательности метилцеллозольв, этиленгликоль, этилцеллозольв, к-пентанол (внутренний стандарт), изопропилцеллозольв, к-бутилцеллозольв, метилкарбитол, 2-ме-тИоЛпентан-2,4-днол и этилкарбитол. В течение месяца работы колонка давала полностью воспроизводимые результаты [27]. [c.342]

В настоящее время пленочные тарелки получили промышленное применение для разделения ароматических углеводородов, ароматических и алифатических аминов, насыщенных фенолов и крезолов, жирных кислот, гликолей, этаноламинов и других органических жидкостей. Они же применяются для извлечения глицерина из глицеридов, очистки кубовых остатков при ректификации смеси этилбензол—стирол, извлечения аммиака из латекса, в производстве лактамов и т. д. [c.142]

Так как продукт поликонденсации малеипового ангидрида с этилен-гликолем содержит в цепи макромолекул двойные связи, он может отверждаться сополимеризацией со стиролом, метилметакрилатом или диал-лилфталатом [c.140]

Среди др. технически важных олигомеров применения О. требуют новолачные феноло-формальдегидпые смолы, к-рые отверждаются гексаметилентетрамином, параформом или эпоксидными олигомерами, и кремнийорганич. олигомеры, отверждающиеся алкоксисилана-ми. В отверждении могут участвовать т. наз. активные растворители , напр, фурфурол и фуриловый спирт для феноло-формальдегидных смол или ненасыщенные мономеры (стирол, метилметакрилат, диметакрилаты гликолей, эфиры аллилового спирта и др.) для ноли-алкиленгликольмалеинатов и олигоэфиракрилатов. Количество О. определяется числом функциональных групп в олигомере и отвердителе. Для систем, отверждающихся по механизму ноликонденсации, оно обычно близко к стехиометрическому. [c.267]

П р и м.е ч а н и я. 1—8. Сорбенты на основе сополимера этилвинилбензола и ДВБ для газовой хроматографии или жидкостной хроматографии в неводных средах. Расположены в порядке возрастания полярности, от низкой до средней. Основной, немодифицированный полимер Q — универсального назначения. Силанизированный сорт этого долимера (№ 4) особенно эффективен для разделения органических кислот и других сильно полярных веществ. Полимер Р модифицирован стиролом, что приводит к некоторому снижению полярности. Он отличается также широкопористостью. Рекомендован для разделения средне полярных веществ (например спиртов, гликолей), Силанизированный сорт сорбента (№ 2) особенно эффективен при разделениях альдегидов и гликолей. Модифицированный винилпирролидоном полиме ) R рекомендован для работ с агрессивными веществами lj, H l и т. п. Другой модифицированный винилпирролидоном полимер N рекомендован для разделения смесей с формальдегидом, а также этилена и ацетилена. Полимер S модифицирован винилпиридином, его рекомендуют для разделения нормальных и разветвленных спиртов. Наиболее полярный полимер Т модифицирован этиленгликольдиметакрилатом, его используют для газохроматографического определения формальдегида в водных растворах, 9—11, Сополимеры стирола и ДВБ, неполярные (дипольный момент 0,3), предназначены для адсорбции липофильных веществ из водных растворов, Пороз-ность гелей (в m / m ) 0,37 (№ 9), 0,42 (№ 10), 0,51 (№ 11), Поставляются в гидратированном состоянии вместе с антисептическим раствором (5% Na l + 1% Naj Oa) высушивание гелей не допускается, так как это приводит к частично необратимой дегидратации. 12, 13. Полимеры № 10, 11, подвергнутые размолу, рассеву и очистке. Предназначены для адсорбции, а также для газовой и жидкостной хроматографии, 14—19. Сорбенты для газовой хроматографии, насыпная плотность 0,29— [c.45]

Как уже упоминалось, чаще всего для синтеза полиэфирных смол применяется пропиленгликоль. Этиленгликоль дает продукты, обладающие худшей совместимостью со стиролом, что обусловлено более высокой симметричностью цепи образующегося полимера, тогда как другие выпускаемые в промышленности гликоли, например диэтиленгликоль и дипропиленгликоль, дают отвержденные смолы с пониженной температурой размягчения и более высоким водопоглощением. Ненасыщенным компонентом в составе большинства полиэфирных смол общего назначения служат малеиновый ангидрид и (или) фумаровая кислота, а насыщенным кислотным компонентом — фталевая кислота, обычно используемая в виде фталевого ангидрида. Количество малеиновой или фумаровой кислоты в полимеризади-онной смеси подбирают таким образом, чтобы обеспечить желаемую концентрацию центров сшивания, поскольку от числа поперечных связей в отвержденном продукте зависят многие из его свойств. Фталевая кислота более предпочтительна, чем [c.267]

Большое влияние на легкость раскрытия окисного цикла имеет фенильная группа. При присоединении к окиси стирола спиртов 32] и фенолов [33] не только в кислой среде, но и в присутствии основания преимущественно образуются моноэфиры гликолей, содержащие ОН-группу около незамещенного углеродного атома, т. е. раскрытие цикла происходит, независимо от условий, преимущественно около фенильной группы [c.490]

Отверждение. ПМ и ПФ отверждают, сопо-лимеризуя их с различными мономерами, напр, со стиролом, метилметакрилатом, диметакрилатами гликолей, винилтолуолом, хлорстиролом, диаллилфтала-том, триаллилциануратом, или со способными к сополимеризации олигомерами, напр, с олигоэфиракрила-тами. Мономеры и олигомеры служат, как правило, растворителями полиэфиров и, кроме того, сшивающими агентами , т. к. они сополимеризуются с ПМ и ПФ с образованием трехмерных сополимеров (см. Отверждение, Отвердители). В случае использования в качестве растворителя стирола схему отверждения лтожно представить в след, виде [c.354]

Гото и Янагихара [1406] изучали устойчивость к царапанью ненасыщенных полиэфирных смол, приготовленных из малеинового и фталевого ангидридов с пропилен-, диэтилен- или триэтиленгликолями и отверждаемых в присутствии стирола, винилацетата или метилметакрилата. Они установили, что устойчивость к царапанью повышается по мере увеличения длины цепи гликоля, а также увеличения способности мономера к образованию поперечных связей. [c.105]

Прививку боковых полимерных ветвей можно осуществить полимеризацией винильных мономеров не только по радикальному, но и по катионному (напр., полимеризацией стирола в присутствии поливинилхлорида и хлористого алюминия) и анионному (напр,, прививка живого полистирола на полиметилметакрилат) механизмам. Если полимер, образующий основную цепь, содержит реакционпоснособные группы (СООН, ОН, NHj, N O и др,), то боковые ветви могут быть привиты в результате поликопден-сации соответствующих исходных веществ (смеси дикарбоновых кислот и гликолей или диаминов, соли дикарбоновых кислот с диаминами, оксикислоты, аминокислоты, окиси алкиленов и т, п,). П. с. могут быть получены также взаимодействием полимера, содержащего функциональные группы, с полимерами, содержащими концевую группу, способную реагировать с функциональными группами основного полимера. [c.163]

В 1917 г. Г. Принс [235] сделал попытку разобраться в продуктах, получающихся при конденсации формальдегида с терпенами. Его систематические исследования присоединения формальдегида к терпенам (пинену, борнеолу, лимонену, камфену, анетолу, цедрену) и ароматическим углеводородам (стиролу) показали зависимость направления реакции от условий ее осуществления. Он пришел к гликолям и формалям, проводя реакцию в ледяной уксусной кислоте в присутствии 10%-ного раствора серной кислоты, и лишь к формалям при осуществлении конденсации в воде в присутствии 20—30 %-ной серной кислоты [236—238]. Образование формалей и гликолей Принс изображал следующей схемой [c.177]

Состав и строение концевых групп полиэфиров также оказывают заметное влияние на механические свойства отвержденных продуктов [16, 22]. Так, жесткость сополимеров полиэфиров со стиролом возрастает с увеличением концентрации концевых СООН и снижением содержания ОН-групп [16]. Изучение физико-механических свойств продуктов сополимеризации ненасыщенных полиэфиров с преимущественно карбоксильными концевыми группами и сравнение их со свойствами сополимеров обычных полиэфиров (синтезированных с 5—10% (мол.) избытком гликоля) показало, что повышенное содержание концевых СООН-групп приводит к значительному повышеннию Е, Н я Осж [5]. Исследовано влияние межмолекулярного взаимодействия, обусловленного наличием полярных концевых групп в молекулах полиэфиров, на механические свойства их сополимеров со стиролом [22]. На примере сополимеров политриэтиленгликольмалеинатсебацината, модифицированного янтарным ангидридом, который в различных количествах присоединяется к концевым ОН-группам, было показано, что характер зависимости Ор от соотношения концевых групп неодина- [c.144]

Прошло почти четыре года, прежде чем Канниццаро вернулся к тематике своих работ по органической химии. К этому времепи появились работы Бертло и особенно Вюрца (на последние Канниццаро ссылался и в своем Sunto ) по многоатомным спиртам. Уже в работе с Бер-таньини авторы подчеркнули, что анисовый спирт — первый пример нового класса спиртов, содержащих в своехм составе вдвое больше кислорода, чем обычные спирты. Это навело Канниццаро на мысль, что анисовый спирт принадлежит к классу гликолей, изученных Вюрцем, и что, может быть, его радикалом, т. е. исходным углеводородом, является стирол, что, как мы знаем теперь, совершенно неверно. Планируя на будущее проверку этого предположения, а также решение вопроса, ведет ли себя анисовый снирт но отношению к кислотам как двухатомный, Канниццаро не испробовал нока его отношение к аммиаку, а только перевел действием хлороводорода в соответствующее хлоропроизводное. Полученным кислородосодержащим основаниям , а также исходным продуктам он придает формулы [c.176]

Ряд работ [1—4] по июследованию сополимеров стирол-ди-винилбензола, сшитых в присутствии инертного растворителя, показал, что благодаря большой поверхности, пористости, механической прочности, термической стабильности, инертности по отношению к полярным соединениям их можно использовать для газохроматографического разделения соединений многих типов, особенно при определении воды, высокополярных соединений типа гликолей, спиртов, кислот и для анализа реакционных газов [4]. Сополимеры стирола и дивинилбензола, приготовленные в присутствии инертного растворителя, являются каркасами ионитов нового типа и отличаются от ранее получавшихся в отсутствии растворителя сшитых сополимеров стирола и дивинилбензола макропористой жесткой структурой, которая сохраняется при удалении растворителя они обладают развитой поверхностью раздела, большим суммарным объемом пор и узким распределением объемов пор по значению их радиуса. Макропористая структура сополимеров такого типа была П0 дтверждена изотермами сорбции метанола [5, 6], которые имели 5-образную скорму, характерную для адсорбентов с крупнопористой структурой. Было также установлено, что удельная поверхность и суммарный объем пор сополимеров зависят от концентрации разбавителя и количества сшивающего агента при полимеризации. [c.60]

Ненасыщенные полиэфиры. Ненасыщенные полиэфиры обладают тем преимуществом перед ранее описанными связующими, что они полностью превращаются в полимер, поскольку используемый растворитель является способным к полимеризации мономером. Самые простые и распространенные полиэфиры получают из смесей малеинового и фталевого ангидридов с гликолями, например пропиленгликолем. Полученные смолы растворяют в стироле. Обычно для инициирования радикальной сополимеризации винильного мономера с полиэфирмалеинатом при умеренных температурах используют систему переходный металл — органический гидропероксид, а при более высоких температурах — разложение диацилпероксида. Ненасыщенные полиэфиры широко применяются как в пигментированном, так и в непигментированном виде для отделки древесины. Из полиэфиров на основе изо-фталевой и терефталевой кислот могут быть приготовлены химически стойкие покрытия для резервуаров. Другой класс химически стойких покрытий получается на основе хлорированных полиэфиров. В этом случае в состав полиэфира входит хлорэндико-вый или ХЭТ ангидрид, используемый вместо фталевого ангидрида. [c.19]

Обычно в рецептуру ненасыщенных полиэфиров входят орто-и изофталевые кислоты наряду с малеиновым ангидридом и соответствующие алифатические гликоли, такие как диэтиленгликоль, который вводят как сореагент для регулирования гибкости. Количество малеинового ангидрида может составлять от 25% до 75% (мольн.) по отношению к другим кислотам. В процессе синтеза происходит изомеризация 1<ис-малеинатных остатков в транс-фумаратные, и это имеет важное значение для последующего отверждения, так как гранс-фумаратная конфигурация более активна в сополимеризации со стиролом. Степень изомеризации может достигать 100%, но она изменяется в зависимости от состава реакционной смеси и условий реакции. [c.50]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология