группы осаждение и разделение сульфидов

Осаждения добавлением сульфид-ионов имеют очень важное значение в количественном анализе не только для выделения отдельных элементов, но и для отделения групп элементов друг от друга. Осаждения могут быть проведены при самых различных условиях как в отношении концентрации ионов водорода, так и в отношении других особенностей раствора, в зависимости от преследуемых целей. Например, изменяя концентрацию ионов водорода, можно мышьяк (V) отделить от свинца, свинец от цинка, цинк от никеля, никель от марганца й марганец от магния. В щелочных растворах некоторые сульфиды образуют растворимые соединения, что может быть использовано для разделения элементов внутри группы, например для отделения свинца от молибдена. Разделения внутри группы возможны также путем превращения одного или нескольких ее членов в комплексные анионы, которые не реагируют с сульфид-ионами, например отделение кадмия от меди в растворе цианида, меди или сурьмы (III) от олова (IV) в растворе фтористоводородной кислоты, и сурьмы от олова в растворе, содержащем щавелевую кислоту и оксалат. [c.83]

Не утратили практического значения классические методы, основанные на различной растворимости сульфидов или гидроокисей. металлов, хотя эти. методы пригодны главным образом для группового разделения. Кобальт находится в И1 аналитической группе катионов. Осаждение с сероводородом в кислой среде позволяет отделять катионы IV и V групп от кобальта. Сульфид аммония применяется для отделения кобальта совместно с другими катионами П1 группы от щелочных и щелочно-зе.мельных. металлов. Воз.можны также разделения внутри П1 группы, если тщательно регулировать кислотность раствора в процессе осаждения. Известны, например, методы осаждения цинка сероводородом в присутствии кобальта в слабокислом растворе, отделения кобальта от марганца и др. Сероводородный метод был усовершенствован Остроумовым, который предложил осаждать сульфиды кобальта (и никеля) из пиридиновых растворов это дает возможность достигнуть более четкого разделения и получить сульфиды в виде хорошо отфильтровываемых плотных кристаллических осадков. [c.60]

Мышьяк(1П) и мышьяк(У) осаждением сероводородом из кислых растворов могут быть отделены от элементов, пе входящих в сероводородную группу. Для отделения элементов группы меди от мышьяка сначала проводят совместное осаждение их сероводородом из кислого раствора, затем обрабатывают смесь сульфидов раствором сульфида щелочного металла для переведения мышьяка в соответствующую растворимую тиосоль. Можно также проводить разделение осаждением сульфидов в ще.точном растворе, сразу получая тиосоль мышьяка в растворе. [c.116]

Растворимость сульфидов, образованных некоторыми катионами, отнесенными по схеме классического метода к различным аналитическим группам, близка. Это осложняет разделение катионов, затрудняет их обнаружение и ведет к полной или частичной потере, например, катионов цинка, олова, висмута, сурьмы. Полное осаждение сероводородом ионов V и IV аналитических групп в виде сульфидов и сернистых соединений и их разделение представляют очень трудную задачу. [c.310]

II группы осаждение металлов III группы в этих условиях действительно не происходит). Подобные явления часто называют индуцированным осаждением. Первый образовавшийся осадок индуцирует последующее осаждение второго осадка. Характерной чертой этого процесса является возрастание количества выпавшего вторичного осадка и увеличение промежутка времени от осаждения до отделения полученного осадка фильтрованием. В случае последующего осаждения цинка вместе с сульфидом меди или сульфидом ртути в кислом растворе, а также и в других аналогичных осаждениях, было найдено, что сульфид, имеющий меньшее произведение растворимости ( uS или HgS), вначале выпадает совершенно свободным от цинка, но при последующем пребывании осадка в растворе, содержащем ионы цинка и избытка сероводорода, происходит осаждение ZnS во все большем и большем количестве. Получение нечистых осадков при выполнении разделений с помощью сероводорода часто объясняют таким последующим осаждением 3. [c.211]

Вероятно, одним из лучших методов отделения железа от других элементов при анализе горных пород и подобных им материалов является осаждение его сульфидом аммония в присутствии тартратов (стр. 107) после предварительного отделения сероводородной группы сероводородом в растворе, содержащем минеральную и винную кислоты . Этим методом железо может быть отделено от алюминия, титана, циркония, ниобия, тантала, урана, ванадия и фосфора. Элементы, сопровождающие железо при этом разделении,—никель, кобальт, цинк и марганец (частично)— редко встречаются в горных породах и легко отделяются, например никель и марганец, осаждением железа аммиаком. Сульфид железа для дальнейшей обработки нужно растворить. Для этого возможно два метода [c.400]

Поэтому для разделения катионов IV и III аналитических групп осаждение сероводородом проводят сначала в кислой среде. Затем отделяют выпавший осадок сульфидов катионов IV группы и фильтрат подщелачивают ЫН,(ОН. Концентрация 8" -ионов в растворе увеличивается и выпадают сульфиды и гидроокиси катионов III аналитической группы. Для полноты осаждения добавляют раствор (НН4).,8. [c.332]

Разделение посредством образования комплексных анионов с оксалат-или тартрат-ионами. Единственное разделение, основанное на образовании комплексных анионов с оксалат-ионами, — это отделение олова (IV), остающегося в растворе, от выпадающих в осадок сульфидов мышьяка, сурьмы и др. Возможно, что германий при этом осаждении ведет себя подобно олову. Разделения, основанные на образовании комплексных анионов с тартрат-ионами, распадаются на две группы в зависимости от того, в какой среде проводится осаждение, в кислом или в щелочном растворе. В первом случае винная кислота прибавляется для предупреждения частичного осаждения вольфрама и ванадия во втором случае ею пользуются иногда для той же цели, подкисляя потом щелочной раствор, но главное ее назначение здесь — предупредить осаждение элементов, способных выделяться в щелочной среде в виде гидроокисей. [c.89]

Обработка сероводородом, вначале в сильнокислом растворе, который затем разбавляют (стр. 83), служит для отделения элементов сероводородной группы от тория. Осаждением раствором аммиака (свободным от карбоната аммония) пользуются для отделения тория от магния, щелочноземельных и щелочных металлов. Гидроокись тория нерастворима в избытке едкого натра или кали, свободных от карбонатов, что дает возможность отделять торий от таких элементов, как алюминий и бериллий. Торий не осаждается аммиаком или сульфидом аммония в присутствии винной кислоты. Это используется для разделения тория и железа в сульфидном растворе . [c.606]

Элементы сероводородной группы, за исключением, быть может, молибдена, отделяются осаждением сероводородом из кислого раствора, как указано на стр. 83. Разделение молибдена и фосфора лучше всего осуществлять подкислением раствора, содержащего эти элементы и сульфид аммония, или повторным осаждением фосфора магнезиальной смесью, как описано в разделе Осаждение фосфора в виде фосфоромолибдата аммония и обработка полученного осадка (стр. 782). [c.780]

Аналитические сведения. Соединения свинца при прокаливании на угле с содой дают белое ковкое металлическое ядро и желтый налет, связанный с образованием окисла. При систематическом разделении катионов 3 результате осаждения сероводородом свинец находится в группе основных -(т. е. нерастворимых в сернистом аммонии) сульфидов. От сопутствующего сульфида ртути PbS отделяют на основании го растворимости в теплой, умеренно разбавленной азотной кислоте (1 ч. азотной кислоты уд. веса 4,4 + 2 ч. воды), от остальных сопровождающих сульфидов — на основании трудной растворимости сульфата свинца. Характерными соединениями свинца являются хлорид свинца(П) и иодид свинца(П). [c.605]

Аналитические сведения. Как переходный элемент между неметаллами и металлами V группы мышьяк обладает характерными признаками тех и других. Это отражается и на его аналитической характеристике. Его находят как при испытании анализируемого вещества на кислоты так и в ходе разделения на катионы. С нитратом серебра соединения мышьяка образуют желтый осадок арсенита или шоколадно-коричневый осадок арсената. Сероводород осаждает мышьяк в виде лимонно-желтого сульфида при этом полное осаждение пятивалентного мышьяка возможно-из очень сильно кислого раствора. Сульфид мышьяка легко растворяется в сернистом аммонии, а также в отличие от сульфидов сурьмы и олова — в карбонате аммония, но не растворяется в концентрированной соляной кислоте. [c.712]

Осаждение сульфид-ионами можно также вести в растворах, содержащих комплексные ионы. Так производят отделение катионов, образующих сульфосоли, от катионов, не образующих сульфосолей, например разделение катионов группы мышьяка и меди. [c.371]

Найдено , что анионит, насыщенный сероводородом, можно применять для разделения металлов 2-й группы по обычной схеме качественного анализа катионов. Фильтрат по отделении 1-й группы обрабатывают в стакане избытком сульфидной смолы, вызывающей осаждение. Раствор отфильтровывают и фильтрат сохраняют, как обычно, для исследования других групп. Вещество, собранное н-а фильтре, содержит осажденные сульфиды вместе со смолой. Для растворения Hg, Аз, 8Ь и 5п его обрабатывают раствором полисульфида натрия и снова отфильтровывают. Остаток, содержащий сульфиды группы меди, растворяют в 4 н. растворе азотной кислоты. Некото.рое количество смолы также реагирует с кислотой, вызывая оранжевое окрашивание раствора, что не мешает проведению обычного испытания на медь, сопровождающегося изменением окраски. [c.415]

Кроме аммиака, катионы этих элементов образуют комплексы с пиридином СзНаМ, метиламином, этилендиамином, которые также можно использовать для их отделения. Катионы Мп + и Ре + (образующие с ними комплексы) не мешают, так как отделяются раньше в 5-й группе катионов по кислотно-щелочному методу. Полезно сопоставить сероводородный и кислотно-щелочной методы (см. табл. 36). В сероводородном методе анализа используется сходство свойств переходных металлов по горизонтальному направлению от скандия до цинка (их одинаковое отношение к сульфиду аммония). При осаждении 4-й группы используется способность ряда элементов образовывать сульфиды (тиооснования) и при растворении 5-й группы — способность ряда элементов образовывать тиоангидриды. В кислотнощелочном методе анализа для разделения тех же катионов используются в основном амфотерность гидроокисей и способность некоторых из них образовывать аммиачные комплексы. [c.191]

Осаждение сероводородом в кислой среде. Чтобы достигнуть полного разделения катионов III и IV групп, нужно, очевидно, понизить концентрацию ионов S в растворе H2S настолько, чтобы произведение растворимости ZnS оставалось еще не достигнутым, но произведения растворимости dS и других сульфидов IV группы были бы превышены. Для этого нужно уменьшить степень диссоциации H2S, что, как известно ( 13), может быть достигнуто введением одноименных ионов, в данном случае ионов Н+. Положим, например, что осаждение ведут сероводородом в присутствии H I, концентрация которой (а значит, и концентрация ионов Н+) равна 0,3 М. Чтобы вычислить концентрацию ионов S " в растворе в этом случае, необходимо Ц найти зависимость между концентрациями H2S и ионов Н+ и S . Для этого перемножим почленно уравнения обеих констант диссоциации H2S [c.131]

Чтобы закончить изучение процесса осаждения, нам необходимо остановиться на одном, часто встречающемся осложнении при выполнении этой важнейшей аналитической операции, а именно, на образовании коллоидных растворов. Вследствие образования таких растворов соответствующие трудно растворимые вещества (например, сульфиды катионов III группы) не могут быть отделены от раствора фильтрованием. Таким образом, цель всей операции — разделение ионов — оказывается недостигнутой. [c.135]

Прежде всего следует отметить, что разделение аналитических групп сероводородным методом является недостаточно четким вследствие явлений соосаждения и последующего осаждения. Так, например, уже указывалось, что при стоянии осадка сульфидов IV и V групп в соприкосновении с раствором происходит последующее осаждение сульфида цинка, вследствие чего катион 2п + может быть иногда потерян . Точно так же вместе с катионами IV и V групп могут соосаждаться и катионы III группы, например Ы " , Со " и т. п. [c.438]

Таким образом, осаждение Мп++ практически полное. Все остальные сульфиды катионов III группы, поскольку величины их произведений растворимости еще меньше, чем у MnS, должны быть осаждены при данном pH еще более полно . Итак, мы видим, что разделение III и IV аналитических групп, а также [c.197]

При изучении процесса осаждения необходимо остановиться на одном часто встречающемся осложнении этой операции, а именно на образовании коллоидных растворов. В результате их образования соответствующие труднорастворимые вещества (например, сульфиды катионов П1 группы и т. д.) не могут быть отделены от раствора ни центрифугированием, ни фильтрованием и цель всей операции—разделение ионов—оказывается недостигнутой. [c.217]

Прежде всего разделение аналитических групп сероводородным методом недостаточно четко вследствие явлений соосаждения и последующего осаждения. Например, уже указывалось, что при стоянии ссадка сульфидов IV и [c.553]

Поэтому для разделения катионов IV и П1 аналитических групп осаждение сероводородом проводят сначала в кислой среде. Затем отделяют выпавший осадок сульфидов IV группы и фильтрат подщелачивают NH4OH, при этом избыток сероводорода нейтрализуется аммиаком с образованием (N1 4)28. Вследствие этого концентрация S -ионов в растворе повышается и выпадают сульфиды и гидроокиси катионов 111 аналитической группы. Для достижения полноты осаждения приливают (NH4)2S. [c.294]

Поэтому для разделения катионов IV и III аналитических групп осаждение сероводородом проводят сначала в кислой среде. Затем отделяют выпавший осадок сульфидов IV группы и фильтрат подщелачивают NH4OH. Концентрация S -ионов в растворе повышается и выпадают сульфиды и гидроокиси элементов [c.253]

Во всех случаях можно регулировать скорость и полноту выделения сульфидов металлов. Наиболее удобен тиоацетамид как групповой реагент и для разделения катионов металлов внутри группы сероводорода. Он нетоксичен, реагирует почти стехиометрически, осадки сульфидов крупнозернистые, мало загрязнены посторонними катионами, легко фильтруются и центрифугируются, мало пептизируются. Осаждение быстрее и проще, чем сероводородом. [c.102]

Групповыми называют реакции, когда с реагентом в данных условиях взаимодействует целая группа компонентов (ионов). Применяемый в таких условиях реагент в свою очеред[> называется групповым. Например, сульфид-иоиы при pH 0,5 осаждают ионы серебра (I), свинца (И), зисмута (И1), кадмия (И), олова (И, IV) и др. Следовательно, сульфид-ионы представляют собой групповой реагент, а осаждение сульфидов в данных условиях — групповую реакцию. Групповые реакции используют главным образом для разделения целых групп ионов. [c.16]

В основу классического сероводородного метода положено разделение наиболее часто встречающихся соединений металлов на 5 аналитических групп в зависимости от осаждения катионов тем или иным общим реактивом. При этом для I группы катионов (К+, Na+, NH+), общего реактива нет. Большинство солей этих металлов растворимы. Катионы II группы (Mg2+, Са +, Ва +, Sr2+) осаждаются в отличие от соединений I аналитической группы в виде карбонатов и фосфатов и не осаждаются в отличие от катионов III, IV и V групт в виде сульфидов. [c.289]

Особенно заметное послеосаждение наблюдается при разделении металлов путем их осаждения в виде сульфидов. Так, сульфид цинка, принадлежащий к группе сульфида аммония в качественном анализе, проявляет заметную тенденцию носле-осаждаться на сульфидах группы сероводорода. В разбавленных растворах минеральных кислот (0,1—0,3 н.) сульфид цинка в действительности нерастворим, но, несмотря на это, он остается в пересыщенном растворе до тех нор, пока не появятся центры кристаллизации по-видимому, это связано с очень низкой концентрацией ионов сульфида и даже гидросульфида в кислом растворе. Кристаллы другого сульфида, например сульфида меди или висмута, вызывают послеосаждение сульфида цинка 54, так как сероводород адсорбируется в состоянии более сильной ионизации, чем обычно ему свойственно, благо- [c.206]

В практике только одно отделение проводят действием сероводорода в почти нейтральном раст)зоре — это отделение кобальта и никеля от марганца в отсутствие железа. Таллий и индий также осаждаются полностью, железо осаждается не вполне, если присутствует большое количество уксусной кислоты, а газелий в присутствии некоторых элементов осаждается частично. Конечно, этот метод следует применять после отделения предшествуюп(ей группы элементов и элементов, соли которых гидролизуются или образуют в этих условиях осадки другйх соединений. Подходящую кислотность получают прибавлением органических кислот вместе с их солями обычно применяется уксусная кислота вместе с ацетатом натрия или аммония, главным образом по причине предварительного применения их при отделении железа. В этой группе труднее получить полное осаждение, чем в предыдущих группах, и потому приходится дополнительно извлекать осаждаемые элементы из фильтрата. Для этого фильтрат обычно доводят почти до нейтральной реакции и осаждают последние следы вместе с б5льшим или меньшим количеством элементов следующей группы, например марганца, а затем проводят повторное разделение, повышая кислотность, чтобы растворить сульфид марганца и оставить никель или кобальт в осадке. Осаждение сероводородом обычно проводят в растворе, нагретом до 70—80° С и содержащем уксусную кислоту и по крайней мере 5 г ацетата натрия на 1 г осаждаемого никеля или кабальта. [c.86]

Разделение обработкой сульфидом щелочного металла. Отделить элементы сероводородной группы, не образующие растворимых сульфо-анионов, можно либо обработкой всей осажденной группы растворой сульфида щелочного металла, либо осаждением сульфид-ионами в щелочном растворе. Последнее значительно лучЩе, потому что полное растворение многих осажденных сульфидов (например, сульфидов селена, теллура и молибдена) обработкой раствором сульфида щелочного металла происходит с трудом и часто даже невозможно. Способ, каким проводят осаждение сульфид-ионами в щелочном растворе, зависит от растворимости осадка в таком растворе. Если практически все растворяется, как, например, составные части нечистого молибдена в аммиаке или продажного олова в растворе едкого натра, то осаждение лучше всего проводить, обрабатывая щелочной анализируемый раствор сероводородом или сульфидом щелочного металла. Если же большая часть сульфидов не растворяется, как, например, компоненты броцзы при обработке едким натром, то тогда лучше прилить слабокислый анализируемый раствор к раствору сульфида щелочного металла, взятому в избытке. Употребления растворов полисульфидов следует избегать, кроме тех случаев, когда нет лучшего способа разделения (например, длд выделения сульфида ртзпи приходится пользоваться полисульфидом аммония). Применение нолисульфи-дов не является необходимым, если элементы, образующие сульфосоли, находятся в состоянии их высшей валентности. [c.93]

Выбор сульфида щелочного металла зависит от того, какое надо провести разделение. Например, нужно взять сульфид аммония или бисульфид щелочного металла (NaHS или KHS), если висмут должен остаться вместе с группой меди сульфид натрия или сульфид калия вместе с соответствующей едкой щелочью, когда нужно, чтобы ртуть осталась с группой мышьяка. Сульфид натрия следует также предпочесть, когда в осадке должен остаться сульфид меди, тогда как сульфид калия более желателен для отделения сурьмы. (Описание метода см. Осаждение посредством образования сульфо-анионЬв , стр. 88.) [c.93]

Купфероновый метод вполне надежен для определения железа, титана, циркония, ванадия и в отдельных случаях — олова, ниобия, тантала, урана (IV), галлия и, вероятно, гафния. Этим методом можно определять также медь и торий, но осаждать их следует из слабокислых растворов результаты определения этих элементов менее удовлетворительны, чем при обычно принятых методах. Из числа элементов, мешающих применению кунферонового метода, следует упомянуть таллий (III), сурьму (III), палладий, ниобий, тантал, молибден, висмут, церий, торий, вольфрам и большие количества кремния, фосфора, щелочноземельных и щелочных металлов Торий и церий частично выделяются купфероном даже из растворов, содержащих 40% (по объему) серной кислоты. Уран (VI) не влияет на осаждение купфероном. Число элементов, мешающих определению купфероном, может показаться очень значительным, но нужно принять во внимание, что часть из них относится к группе сероводорода и может быть легко отделена перед осаждением купфероном, а некоторые элементы встречаются редко. Здесь следует указать на представляющие интерес разделения, которые можно осуществить этим методом, а именно 1) отделение железа, титана, циркония, галлия и ванадия при анализе чистых алюминия, никеля, цинка и т. п. 2) отделение осаждающихся купфероном элементов от алюминия, хрома, магния и фосфора при анализе различных руд и горных пород 3) отделение ванадия (V) от урана (VI), разделение урана (IV) и урана (VI) и отделение ванадия от фосфора. Осажденяе купфероном может быть осуществлено в присутствии винной кислоты, что дает возможность предварительно отделять железо в виде сульфида. Для этого в раствор вводят достаточное количество винной кислоты, чтобы он оставался прозрачным нри последующем добавлении аммиака. В кислом растворе восстанавливают железо сероводородом и затем подщелачивают аммиаком. Выделившийся осадок сульфида железа отфильтровывают, как описано нри осаждении сульфидом аммония (стр. 115), фильтрат подкисляют серной кислотой, удаляют сероводород кипячением и после этого проводят осаждение купфероном. [c.144]

Для отделения ртути от большинства элементов группы сероводорода часто применяется метод, основанный на нерастворимости сульфида ртути в кипящей разбавленной азотной кислоте (пл. 1,2—1,3 г см ). Отделение это не удается, если сульфид ртути был осажден в растворе, содержащем медь, кадмий иди цинк, или в присутствии соляной кислоты и хлоридов. В последнем случае надо принять меры к превращению двойного соединения состава 2НдЗ Hg l2 в сульфид ртути кроме того, перед разделением надо отмыть осадок от соляной кислоты и хлоридов. [c.247]

Стадии схемы Свифта и Шефера приведены в табл. 36.4. Из таблицы видно, что кислотные и основные свойства окислов элементов в реакции с гидроксильным ионом служат основой для разделения элементов на главные аналитические группы. В этой схеме сульфиды имеют второстепенное значение они используются только для осаждения и разделения группы свинца и группы мышьяка. В качестве источника сульфид-ионов используют не сероводород, как в классической схеме анализа, а органическое соединение тиоацетамид H3 SNH2, прн гидролизе которого получают сульфид-ионы. В рассматриваемой схеме качественного анализа нельзя механически заменять тиоацетамид [c.221]

Нередко оказывается, что методики, считавшиеся строго количественными, на самом деле отягощены существенными погрешностями. Ценные сведения были получены при изучении условий разделения ионов металлов при помощи сероводорода. Было показано, что все металлы третьей аналитической группы (т. е. образующие при действии сульфида аммония растворимые в кислотах сульфиды) в большей или меньшей степени соосаждаются с сульфидами группы сероводорода при их выделении из 0,3 н. H L Например, кобальт особенно сильно (до 17%) увлекается осадком SnS2, причем степень захвата зависит от количества кобальта в растворе, а также от концентрации кислоты, скорости пропускания сероводорода, продолжительности контакта раствора с осадком, температуры осаждения и др. Проведенное исследование позволило найти условия количественного осаждения катионов. [c.209]

Эти данные показывают, что сульфиды катионов IV группы имеют гораздо меньшую величину произведения растворимости, чем сульфиды катионов III группы. Поэтому для того чтобы превысить произведение растворимости сульфидов катионов III группы и тем самым выделить их в осадок, требуется гораздо большая концентрация ионов S , чем для осаждения сульфидов катионов IV группы. Именно этим и пользуются для разделения указанных групп. Рассмотрим следуюш,ие три случая оса-ладения сульфидов. [c.129]

Следует, впрочем, заметить, что и все другие методы разделения катионов III группы сильно осложняются явлениями соосаждения ( 42) и потому далеко небезупречны. Так, при аммиачном методе вместе с гидроокисями алюминия, хрома и железа заметно соосаждаются ионы Со++ и отчасти—Мп++. Поэтому их целесообразнее открывать до разделения подгрупп, пока они еще не распределены между осадком и раствором. При методе с применением перекиси водорода (и в особенности при щелочном методе) совместно с ионами, выпадающими в осадок, сильно соосаждается ион Zn++, который в систематическом ходе анализа нередко недооткрывают . Чтобы избежать этого, ион Zn++ следует открывать дробным методом, перед осаждением катионов III группы сульфидом аммония. Для открытия иона Zn++ можно использовать либо реакцию с H S в присутствии формиатной буферной смеси или 0,01 н. раствора HQ, либо реакцию с дитизоном. [c.324]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология