Посторонние ионы

Для устранения влияния посторонних ионов применяются различные приемы маскировка, изменение степени окисления, предварительное отделение и т. п. В этом случае очень удачным является сочетание метода экстракции с последующим спектрофотометрическим определением — экстракционно-фотометрический метод. При работе с монохроматическими излучениями влияние мешающего компонента исключают, выбирая длину волны, которую поглощает только определяемый компонент. Кроме того, можно проводить определение одновременно двух компонентов, поглощающих в различных участках спектра, выбрав соответствующие длины волн, характерные для каждого из них. [c.484]

В гравиметрическом анализе, как уже отмечалось ранее, чаще всего используют образование малорастворимых соединений типа ВдАц. Один из ионов в этом соединении является определяемым, другой — осадителем. Каждый из них помимо взаимодействия друг с другом может вступать в различные химические реакции с посторонними ионами, находящимися в растворе, и это обстоятельство приводит к изменению растворимости ВхАу. В предыдущем параграфе было показано, как взаимодействие анионов, входящих в состав осадка, с ионами водорода приводит к повышению растворимости. Такой же эффект вызывает прибавление в раствор веществ, вступающих в реакцию комплексообразования с одним из ионов осадка, чаще всего с катионом. Следовательно, если в раствор добавить такое вещество, то осаждение малорастворимого соединения может стать неполным или осадок может вовсе не выделиться из раствора, когда произведение концентраций ионов в растворе станет меньше произведения растворимости осаждаемого соединения. Это пример так называемой маскировки р акции. [c.94]

На кинетику гомогенно-каталитических реакций в растворах влияют растворитель и посторонние ионы. [c.417]

Но более точными методами определения Ка/в являются методы определения в смешанных растворах, содержащих одновременно основной и посторонний ионы. Измерения э. д. с. проводят либо в растворах с переменной концентрацией основного иона и постоянной концентрацией постороннего (способ 1), либо в растворах, содержащих постоянное количество основного иона и переменное — постороннего (способ 2). [c.114]

Касаясь растворимости минералов, в частности, присутствующих в промывочной жидкости, отметим также, что она зависит от того, каков ионный состав дисперсионной среды. Если в ней имеются ионы, близкие к ионам данного материала, то растворимость этого минерала снижается. Наоборот, присутствие посторонних ионов увеличивает растворимость минералов. Так, присутствие в растворе 1% хлорида магния увеличивает растворимость барита в 14 раз. Растворимость гипса в 10%-ном растворе поваренной соли увеличивается в 6 раз. Переход в промывочную жидкость дополнительных ионов Ва2+ и Са + может стать соизмеримым с расходом химических реагентов. [c.27]

Из всего сказанного ясно, что разделение ионов при количественном анализе является весьма длительной и трудоемкой операцией. Поэтому к ней обычно прибегают только тогда, когда она совершенно необходима, т. е. когда отсутствуют подходящие, достаточно специфические и удобные осадители, а мешающее действие посторонних ионов не может быть устранено с помощью регулирования величины pH или маскировки. [c.120]

Применение ионитов в анализе затрудняется тогда, когда в растворе присутствуют большие количества различных посторонних ионов. Кроме того, осложнения возникают и в связи с присутствием Н+-ИОНОВ. Всего успешнее ионообменная хроматография применяется для анализа разбавленных растворов при отсутствии значительного количества посторонних ионов . [c.133]

Осаждение является главной операцией весового анализа. После осаждения раствор фильтруют и промывают осадок для удаления посторонних ионов, находящихся в растворе. Затем необходимо перевести осадок в соединение определенного состава — весовую форму. Получение весовой формы заключается прежде всего в удалении воды, смачивающей осадок. Кроме того, нередко необходимо удалить также химически связанную воду. Для переведения осадка в весовую форму чаще всего применяются следующие три способа высушивание без нагревания, высушивание при слабом нагревании, прокаливание. Ниже кратко рассмотрены два первых способа и более подробно третий, наиболее распространенный способ получения весовой формы. I [c.84]

В кислых средах — удалять С1 в нейтральных или слабощелочных хлоридных средах — удалять растворенный кислород и ионы-окислители. Добавлять посторонние ионы (например, N05, 1 , ацетат-ионы). [c.324]

Посторонние ионы в разбавленных хлоридных растворах действуют как ингибиторы, сдвигая критический потенциал питтингообразования к более положительным значениям [5]. Эффективность ингибирующего действия ионов уменьшается в ряду нитраты > хроматы > ацетаты > бензоаты > сульфаты. [c.343]

Таким образом, можно заключить, что при современном представлении электрохимических процессов фактически имеем следующие два типа электродов первого рода, когда в электродной реакции участвуют только электрохимически окисляемый и восстанавливаемый компоненты редокс пары, и второго рода, когда в электродном процессе принимают участие еще посторонние ионы, не подвергающиеся в данных условиях электрохимическому превращению, а лишь химически взаимодействующие с одним из компонентов редокс пары, тем самым лимитирующие электрохимический процесс. [c.35]

Селективность связана с обратимостью мембранного электрода относительно посторонних ионов и характеризует отклонение от основной электродной функции. Величина [c.45]

Здесь X и X - основной и посторонний ионы соответственно. [c.166]

Скорость протекания всего процесса в целом контролируется стадией, сопровождающейся наибольшими торможениями. Причинами торможения могут быть замедленная доставка разряжающихся ионов к катоду — концентрационное перенапряжение (1-я стадия) замедленный разряд ионов, который обусловлен медленным переносом заряда через двойной электрический слой и связанным с этим изменением физико-химического и энергетического состояния ионов (дегидратация, десольватация, распад комплексных ионов и др.) — электрохимическое перенапряжение (2-я стадия) трудности, связанные с построением кристаллической решетки замедленная диффузия ад-атомов (ад-ионов) по поверхности катода к местам роста кристаллов, задержка при вхождении атомов в кристаллическую решетку или при образовании двух- или трехмерных кристаллических зародышей, т. е. то, что характеризует так называемое кристаллизационное перенапряжение (3-я стадия). Величина последнего сравнительно невелика и зависит от природы металла и от состояния поверхности катода, которое в ходе электролиза меняется в результате адсорбции посторонних ионов, молекул и органических веществ. [c.335]

Авторы объяснили такое своеобразное влияние посторонних ионов на катодную поляризацию различной способностью этих ионов к гидратации и изменению активности основных ионов . Добавляемые соли могут влиять на электродные процессы, образуя с основными ионами комплексные и другие соединения. [c.343]

Строят градуировочный график и находят отклонение от прямолинейной зависимости. Рассчитывают коэффициент селективности /Сх/х по отношению к одному из посторонних ионов по формуле [c.123]

Находят предельную концентрацию постороннего иона, не влияющую на величину электродного потенциала. [c.123]

Метод АО к. т. т. позволяет определять малые количества вещества (порядка Ю-" —10-5 в этом методе могут быть использованы реакции осаждения, комплексообразования и окисления-восстановления. Наличие посторонних ионов в растворе не мешает титрованию при условии, что они не способны к электродной реакции при заданном потенциале и не вступают в химическую реакцию с реагентом. [c.161]

Влияние посторонних ионов. Принцип произведения растворимости применялся многими исследователями к большому числу разнообразных осадков. Тщательная проверка показала, что расчеты на основании обычной формулировки закона действия масс дают только приближенные результаты. Такие же выводы были получены при изучении других равновесий, не связанных с образованием твердой фазы. Все эти факты привели к созданию новой теории электролитов. Правда, на основании этой теории нельзя рассчитать влияние присутствия электролитов иа какое-нибудь равновесие без ряда экспериментальных данных относительно этого равновесия. Тем не менее названная теория правильно указывает на особый характер ионных равновесий и на влияние посторонних электролитов на равновесие. Возможны также приближенные вычисления изменения растворимости. [c.49]

Таким образом, произведение концентраций ионов в насыщенном растворе данного малорастворимого соединения не является строго постоянной величиной. Эта величина обычно увеличивается при введении посторонних ионов, которые хотя химически и не реагируют с ионами осадка, но создают ионную атмосферу в растворе. [c.50]

Чистота осадка. Аморфный осадок гидроокиси железа обладает ярко выраженными адсорбционными свойствами. Количество адсорбированных примесей зависит от поверхности осадка. Поэтому при осаждении создают условия, при которых поверхность осадка является наименьшей. Тем не менее осадок обычно содержит некоторое количество посторонних примесей. Характер этих примесей зависит от способа осаждения и от природы посторонних ионов, содержащихся в растворе. [c.154]

При увеличении концентрации ионов, а особенно при введении многозарядных ионов, коэффициент активности уменьшается, и величина а становится меньше величины С. Состояние равновесия между твердой фазой и раствором определяется, как видно из физического смысла вывода, величиной активности. Для осадков характерно не постоянство произведения концентраций ионов, а постоянство произведения активностей ионов При введении каких-либо электролитов в растворе создается ионная атмосфера, которая уменьшает активность ионов. Это приводит к повышению растворимости до тех пор, пока произведение активностей я не станет таким, каким оно является в отсутствие посторонних ионов [c.50]

Серьезным ограничением применения ионитов в анализе является следующее. Готовя вещества для анализа, часто приходится применять довольно много кислот, щелочей и других реактивов. В растворе накопляется много посторонних ионов, которые взаимодействуют с ионитами, кроме того, влияют на кислотность и на условия комплексообразования. Несмотря на это, метод весьма интенсивно развивается . Из некоторых новых направлений работы с ионитами можно отметить следующие. [c.74]

В отсутствие мешающих посторонних ионов (которые могут реагировать с данным осадителем) обычно допустимо более значительное понижение концентрации ионов водорода, т. е. повышение pH раствора. В присутствии ионов, которые при понижении концентрации Н -ионов (т. е. при повышении pH) могут также осаждаться, необходимо придерживаться некоторого узкого интервала pH. [c.78]

Рассматривая явления адсорбции, нужно иметь в виду еще одно обстоятельство. При соприкосновении осадка с раствором, содержащим посторонние ионы того же знака, что и одноименные ионы, адсорбированные осадком, между ними происходит обмен. Чем меньше будет растворимость соединения, образуемого посторонними ионами с противоположными им по знаку ионами решетки, тем сильнее они будут адсорбироваться. Процесс обменной адсорбции можно объяснить следующим примером если осадок BaSOi взболтать с очень разбавленным раствором перхлората свинца, то вследствие динамического равновесия между осадком и раствором будет протекать обменная реакция [c.112]

Полученные на катоде осадки металлов в большинстве случаев вполне удовлетворяют требованиям, предъявляемым и к осаждаемой, и к весовой формам, поэтому электролиз дает возможность очень точно определять содержание некоторых металлов в растворах их солей, а применение соответствующей аппаратуры и проверенных методик позволяет выполнять определения сравнительно быстро. Электрогравиметрический анализ весьма широко применяется на практике, особенно при исследовании цветных металлов и сплавов. Имеется, однако, ряд металлов, которые не дают при электролизе достаточно плотных осадков на электроде . Кроме того, когда в растворе присутствует не один, а нескэлько катионов, может происходить одновременное разряжение и осаждение их на катоде или разряжение вместо определяемого каких-либо посторонних ионов (например, Н -ионов). [c.421]

Фторид, хлорид и сульфат-ионы не влияют на ход реакции [44]. МФК-реакция бензилирования бензилцианида была изучена в таких условиях, когда в системе до начала реакции было только незначительное количество посторонних ионов, которые могли [c.72]

Прп быстром смешивании реагентов увеличивается число центров кристаллизации, вследствие чего образуются мелкокристаллические осадки. Интенсивное перемешивание может влиять на размер частиц и препятствовать их слипанию. Наличие посторонних ионов влияет на химию поверхности осадков. После осаждения концентрация электролита высока это может нарушить двойной электрический слой вокруг частиц п привести к образованию хлопьевидного осадка. Если же избыток электролита отмыт, то частицы могут образовать устойчивый коллоидный раствор, который трудно отфильтровать. Твердый комионент выделяют из таких суспензий центрифугированием, что позволяет получать высокодисперсные материалы. Использованпе закономерностей коллоидной химии открывает реальные возможности в целенаправленном воздействии на заряд новерхности, размер и морфологию частиц, что в конечном итоге позволит проводить направленный синтез катализатора с заранее заданными свойствами 4, 5]. [c.123]

Рост внешнего слоя окалины тормозит развитие слоя внутреннего окисления, т. е. подокалины. Если дополнительно предположить, что посторонние ионы во внешнем слое СпаО не влияют на скорость его роста и что концентрации металла Ме на новерх- [c.106]

Гидроксид алюминия — ам-фотериое вещество, способное к адсорбции и обмену ионов из раствора. Активные группы в этом обмене — гидроксилы н протоны гидроксильных групп. Относительная сила и способ- ность к обмену с другими ионами зависит от рН среды, в которой образовался осадок гидроксида, и от pH раствора, в котором происходит взаимодействие с посторонними ионами. В щелочной среде (pH 9) преобладает адсорбция катионов, в кислой предпочтительно адсорбируются анионы поэтому при осаждении из раствора алюмината натрия, осадок, полученный в щелочной среде, содержит примесь натрия, а осажденный в кислой среде — хемосорбирует анион кислоты, взятой для осаждения. В изоэлектрической точке (точка нулевого заряда, pH л 9,0), адсорбция катионов и анионов. эквивалентна и осадок наименее загрязнен примесями. [c.70]

Способ 4. Средний коэффициент активности и произведение активности малорастворимого электролита в присутствии другого электролита с посторонними ионами вычисляют по опытным данным растворимости. Рассмотрим пример с малорастворимым электролитом Т1С1 в присутствии растворимого электролита KNO3. С учетом уравнения (VII, 7) получим [c.250]

Для получения осажденных катализаторов чаще всего исходят из водных растворов нитратов или (реже) солей органических карбоновых кислот. Сульфаты или галогениды обычно не рекомендуется брать, так как ЗО - или С1-И0НЫ, адсорбированные гелем, снижают активность готовых катализаторов. Осаждение можно проводить водными растворами аммиака, щелочей или карбонатов [(ЫН зСОз, Ыа СО.), К2СО3] на холоду или при нагревании, в концентрированных или разбавленных растворах. Необходимо проводить пробы на полноту осаждения, но следует избегать избытка осадителя, чтобы не ввести в осадки лишнего количества посторонних ионов. Концентрацию, температуру и быстроту осаждения можно варьировать в самых широких пределах, устанавливаемых эмпирически например, активная 2п(0Н)2 получается осаждением из очень разбавленных растворов, тогда как активные Си-катализаторы готовят вливанием концентрированной щелочи в концентрированные растворы нитрата или ацетата меди при 60—80 . Для получения смешанных катализаторов лучше всего вести совместное осаждение, т. е. из раствора смеси нитратов в рассчитанных количествах. [c.51]

Если по каким-либо причинам требуется полное удаление посторонних ионов из массы катализатора, применяют методы электродиализа или электрофильтрации. [c.51]

Гомогенные мембранные электроды. Гомогенные кристаллические мембраны обладают высокой селективностью, что дост гается ограничением перемещения всех ионов в кристалле, кроме основного. Вакансии в кристаллах соответствуют лишь определенным размерам, форме и распределению заряда ионов, поэтому их заполнение возможно лишь определенными видами ионов. Как правило, инородные ионы не могут войти в кристалл. Теория функционирования кристаллических мембран относительно проста. Такие электроды обладают теоретической ионной функцией. Влияние посторонних ионов может быть связано с изоморфным замещением и с некоторыми химическими реакциями, происходящими на поверхности электрода. [c.53]

Большое значение имеет чистота ирименяемой при хроматографировании воды, особенно при определении обменной емкости. Присутствие посторонних ионов может нарушить обмен и исказить его резул1,таты. В особо точных измерениях следует применять бидистиллят, хранящийся в кварцевой или полиэтиленовой посуде. [c.119]

Степень селективности связана с обратимостью мембранного электрода относнтельно посторонних ионов п характеризует отклонение от основной электродной функции. [c.107]

В способе 1 по мере уменьшения активности основного иона нарастает влияние постороннего иона. В предельном случае кривая =/(]gflл) становится независимой от ал. Это означает, что электрод взамен основной функции приобрел функцию постороннего иона. Точка пересечения нернстовского участка кривой с горизонтальной прямой отвечает условию 1 = 2, тогда коэффициент селективности может быть рассчитан по формуле (59). [c.114]

Иногда приливание спирта или других органических растворителей вызывает осаждение других солей, хорошо растворимых в воде. Поэтому часто осадки промывают вначале водным раствором, содержащ,им избыток осадителя, а после удаления большей части посторонних ионов промывают спиртом. Так, например, поступают при определении натрия в виде тройной соли На2п(и02)з(СНзС00)э-6Н20. Осадок тройной соли довольно хорошо растворяется в воде (58 г в 1 л). Поэтому перед осаждением раствор выпаривают до малого объема и осаждают натрий избытком концентрированного раствора осадителя — смеси уксуснокислого цинка и уксуснокислого уранила. Затем раствор фильтруют через взвешенный стеклянный фильтр и промывают осадок раствором реактива, с тем чтобы удалить посторонние ионы. После этого избыток осадителя удаляют, промывая осадок спиртом . [c.48]

Вторая группа. Осаждаемый металл предварительно связывают в прочный комплекс так, чтобы после прибавления осадителя не происходило реакции. Затем создают условия, чтобы комплекс медленно разлагался. В качестве примера можно назвать осаждение сернокислого бария. Соль бария смешивают с этилендиаминтетрааце-тато.м натрия в щелочной среде. В этих условиях прибавление сульфат-ионов не вызывает осаждения сернокислого бария. Далее постепенно подкисляют раствор анионы комплексообразователя связываются в молекулу этилендиаминтетрауксусной кислоты. Комплекс бария довольно медленно разлагается освобождающиеся ионы бария постепенно реагируют с сульфат-ионами. Образуется крупнокристаллический осадок сернокислого бария. Кроме замедленного процесса кристаллизации здесь имеет значение связывание многих посторонних ионов, например железа, в прочные комплексы стем же комплексообразователем. Таким способом получаютчистыйосадок сернокислого бария даже в присутствии больших количеств железа. [c.80]

Чистота осадка. Щавелевокислый кальций при осаждении захватывает из раствора посторонние ионы. Степень загрязнения осадка несколько уменьшается при медленном осаледении из разбавленных растворов, однако полностью устранить соосаждение нельзя. [c.163]