Салициловый альдегид основность

Одна из интересных особенностей корреляции между Ауд и У1/2 на основном тоне состоит в том, что она справедлива для широкого класса систем с межмолекулярной Н-связью, но неприменима к соединениям с внутримолекулярной Н-связью, салициловому альдегиду и метилсалицилату [2054] (отмечены на рис. 32 квадратиками). Линейное соотношение дает критерий для проверки [c.87]

Лоу [121] нашел, что если в кислой среде основными продуктами являются одноатомные спирты, то в спиртовом растворе щелочи при восстановлении бензойного, куминового, анисового, пиперонилового и салицилового альдегидов получаются соответствующие гидробензоины с выходами от 70 до 90%. [c.228]

Выход салицилового альдегида по веществу составляет 55%. Получаемый продукт содержит до 98% основного и не нуждается в дополнительной очистке при использовании в промышленности душистых веществ [c.103]

Напишите схему получения салицилового альдегида по способу Тимана—Реймера. Объясните механизм реакции. Какой побочный продукт образуется Как его можно отделить от основного продукта [c.155]

Кальвин и Вильсон произвели количественное изучение влияния структурных факторов на стабильность соединений с хелатовой связью. Они определили стабильность и способность к диссоциации двадцати одного комплексного соединения, полученных из ацетил-ацетона, салицилового альдегида и 2-нафтол-1- и 3-альдегида, в которых двухвалентная медь связана с четырьмя атомами кислорода. Их основной характер и резонансный эффект с участием меди имеют важное значение для определения стабильности соединений. Важной особенностью этого типа хелатовых соединений является наличие полностью сопряженного 6-членного цикла (V), аналогичного бензолу, пиридину ли солям пирилия [c.623]

Ход определения. В узкогорлую колбу емкостью 70 мл наливают 10 мл испытуемого спирта в ряд других таких же колб — по 10 мл изоамиловых растворов типовой шкалы (с различной концентрацией изоамилового спирта). Затем прибавляют по 25 капель 1% спиртового раствора салицилового альдегида и по 20 мл серной кислоты содержимое хорошо перемешивают сильным взбалтыванием. Через 20 минут сравнивают окраску основного раствора с набором растворов различной концентрации изоамилового спирта и устанавливают по совпадению окраски испытуемого раствора с раствором сравнения концентрацию сивушного масла в спирте. [c.179]

Титрование в неводной среде позволяет, дифференцировать шесть групп основных азотистых соединений первичный, вторичный и третичный алифатические амины (сильные основм-. ния) и первичные, вторичные и третичные ароматические амины (слабые основания). Для этого применялась следующая методика. После удаления аммиака титрованием того же образца в нитробензоле [231 определяли содержание алифатических и ароматических аминов. Обычно первые присутствовали лишь в небольп ом количестве. В случае присутствия 5, 6, 7, 8-тетрагидрохинолина. его можно было определять тем же титрованием, так как он дает дополнительную ступень потенциала на кривой титрования между другими двумя соединениями. Сумму вторичных и третичных аминов определяли в метилизобутилкетоне [25] после связывания первичных аминов салициловым альдегидом 241. Третичные амины определяли в том же растворителе после превращения первичных и вторичных в неосновные соединения действием уксусцого ангидрида [24, 26]. [c.137]

Комплексы хелатообразующих реагентов по сравнению с комплексами их монодентатных аналогов обладают повыш. устойчивостью (т. наз. хелатный эффект), напр, комплексы этилендиамина устойчивее, чем аммиака, причем устойчивость хелатного цикла зависит от числа атомов в нем. Для лигандов, сравнимых по основности, повышение двоссвязности в хелатном цикле приводит к повышению стабильности комплекса, напр, комплексы ацетилацетоната Си (XVII) более стабильны, чем комплексы Си с салициловым альдегидом (XVIII). Присоединение объемного заместителя к донорному атому нли вблизи него, напр, замена атома Н иа алкильную фуппу, приводит под влиянием стерич. факторов к уменьшению стабильности комплекса, напротив, введение алкильных групп в др. положения, вследствие увеличения основности лигаидов, повышает стабильность комплексов. Стерич. эффекты благоприятствуют образованию транс-изомеров. [c.470]

Последний продукт основной. Его выделяют перекристаллизацией из воды. Продукт сочетания димера малононитрила о солями фенил-диазония в этой реакции дает 2,4-диамино-6-алкокси-3-фенилазо-5-цианопириднны [1119]. Димер малононитрила при конденсации с салициловым альдегидом переходит в б-амино-2-пирндон [413, 1120]. [c.115]

Некоторые не очень сильно пространственно затрудненные алифатические амины (например, изопрониламин) в смеси могут быть анализированы по схеме с применением пентандиона. Однако в тех случаях, когда этот метод использован быть не может, для суммарного определения вторичных и третичных аминов можно применить метод с салициловым альдегидом. Применение метода с салициловым альдегидом требует, чтобы образец совершенно не содержал аммиака или чтобы последний перед анализом был определен физическими и химическими методами. Для разделения смеси компонентов необходимо последовательное применение следующих методов 1) реакция с салициловым альдегидом 2) определение третичного амина описанным ранее методом 3) определение первичного амина по разности между (1) и общей основностью. [c.65]

Анализу мешают лишь немногие примеси. Примесь, которая может оказывать влияние, должна обладать основными свойет-вами. На стадии определения третичных аминов большинство загрязнений основного характера нейтрализуется уксусным ангидридом и таким образом удаляется из реакционной смеси. Введение салицилового альдегида на стадии определения первичного амина вызывает понижение основности среды. В обоих процессах титрования кислота затрачивается на нейтрализацию примесей основного характера, что не сказывается на определении первичного амина по разности результатов титрования. Примесь основного характера может повлиять только на определение вторичных аминов. Однако, если эта примесь сильнощелочная, ее можно определить дифференциальным титрованием в присутствии ароматических аминов, которые являются очень слабыми основаниями. Тогда в результат расчета содержания вторичного амина следует внести поправку. Таким образом проводили анализ при наличии аммиака в смесях анилина, моно- и диэтил анилина. [c.450]

В методах с использованием салицилового альдегида определяют изменение основности системы после реакции первичного амина с альдегидом. В методе с использованием ацетилацетона (слабая кислота) определяют избыток кислотности после реакции этого соединения с первичным амином. В альдегидно-сероугле-эодном методе реакцией Шиффа пользуются для удаления первичного амина из сферы реакции. В бензальдегидном методе измеряют количество воды, выделяющейся в реакции. Наконец, в методе с применением салицилового альдегида и меди основание Шиффа образует с ионом меди окрашенный комплекс, поглощение которого измеряют. [c.462]

Определение анилина служит примером анализа с химическим превращением анализируемого компонента в определяемую форму. В этом случае сначала титрованием находят общее содержание оснований, затем в отдельную пробу вводят салициловый альдегид, который с анилином образует нетитрующееся в смеси гликоля и изопропанола основание Шиффа, и определяют остаточную основность. По разности между суммарным содержанием оснований и остаточной основности находят содержание анилина. Определение этанола в смеси с анилином, этиланилииом и диэтил-анилином является примером анализа с химическим превращением и анализируемого компонента, и примеси, причем продукт превращения основного компонента определяется в присутствии продукта превращения примеси. Этанол можно определять ацетилированием, но мешают анилин и моноэтиланилин. Пробу обрабатывают уксусным ангидридом. Спирт превращается в сложный эфир, а оба амина — в соответствующие анилиды. Затем эфир количественно омыляют щелочью, при этом анилиды заметно не реагируют. [c.619]

ДМ-38 (Н.В.Носенко) в качестве основного активного компонента содержит продукт реакции эквимолярных количеств циклогексанона, этилендиамина и салицилового альдегида. По эффективности он аналогичен биссалицилиденпропилендиа-мину, представляющему собой основу зарубежных деактиваторов металлов. [c.106]

Калвин и Уилсон [51] впервые указали на возможную стабилизацию хелатов Си(П) с -ди-кетонами, -кетоэфирами и -ок-сиальдегидами, но использованная этими авторами модель предусматривает смещение электронов в неправильном направлении [12, 154]. Их аргументы были исправлены путем рассмотрения дативных -связей, образуемых ионом металла, на примере некоторых бцс-пиридиновых комплексов Ag (I) [205] и многочисленных замещенных 8-оксихинолинатов [154]. Небольшие отклонения от линейных зависимостей могут быть объяснены путем учета я-донорных или акцепторных свойств заместителей в лиганде. Устойчивости З цианпиридинсеребра (I) и 5-циан-8-оксихинолинатов железа (И) повышены по сравнению с устойчивостями комплексов с протоном, так как цианогрупиа является хорошим я-акцептором. По той же причине устойчивость комплексов последнего реагента с Ее(1П) понижена, так как можно показать, что я-связь должна смещать электроны в обратном направлении [290]. Более того, отклонения от линейных зависимостей, по-видимому, больше для комплексов Ag(I), где я-связи должны быть более существенными, чем для комплексов Ре(П). Большие отклонения наблюдаются, если замещение в лиганде вызывает структурные изменения. Увеличение сопряженной системы, например, при переходе от дипиридила к фенантролину или от салицилового альдегида к 2-окси-1-наф-тальдегиду сравнительно мало влияет на о-электронную плотность у основных центров, но сильно понижает я-плотность. Поэтому происходит [c.60]

Основные научные работы относятся к органическому синтезу. Осуществил (1875) синтез салицилового альдегида из фенола и хлороформа. Открыл (1876) реакцию получения ароматических о-оксиальдегидов путем введения формильной группы в фенолы при нагревании их с хлороформом в присутствии щелочи, изучал ее со-вместо с И. К- Ф- Тиманом (реакция Рсймсра — Тимана) на основе этой реакции они получили (1876) ванилин обработкой гваякола хлороформом и едким натром, [228, 336] [c.422]

И КМп04 в основном по Фромажо. Изолейцин находят из выхода этилметилкетона, который определяют с помошью реакции с салициловым альдегидом по Фабини в кислой среде [215]. [c.284]

На скорость образования азометинов влияет основность амина. Чем более основен амин, тем легче проходит реакция. Ароматические амины по скорости их взаимодействия с салициловым альдегидом можно расположить в ряд ге-толуидин > п-изобутиланилин > анилин > о-толуидин > о-изобутиланилин >> п-питроанилин > о-нит-роанилин. Как видно из приведенного ряда, на скорость реакции отрицательно влияют не только электроноакцепторные заместители, но и стерические факторы [6]. [c.60]

Салициловый альдегид обнаружен в некоторых эфирных маслах. Он применяется в качестве основного сырья при производстве кумарина, как реактив и для других целей. В отечественной промьшхлен-ности его синтез осуществляют из фенола по реакции Тиманна-Реймера действием хлороформа в присутствии щелочи [c.165]

Салициловый альдегид при восстановлении амальгамой натрия в метаноле дает в основном продукты гидродимериза- [c.80]

В случае основной органической фазы, например ортотолуидина, изменение потенциала происходит в обратном направлении, т. е. органическая фаза становится более положительной по отношению к воде по мере повышения концентрации соли. Если при этом пользоваться раствором хлористого кальция, то положительные изменения электродвижущей силы несколько меньше отрицательных изменений, наблюдаемых при таких же приращениях концентрации соли с кислыми органическими фазами. Роданистый калий с ортотолуиди-ном даёт, однако, более сильные положительные изменения электродвижущей силы, почти равные по абсолк,тной величине отрицательным изменениям, наблюдаемым с кислым органическим веществом. Прочие кислые органические жидкости ведут себя аналогично смеси салицилового альдегида с салициловой кислотой. [c.462]

Каталитическая активность зависит от аниона соли меди (I). Так, например, активности ацетата, салицилового альдегида и 4-оксисалицилового альдегида сходны между собой и несколько превьш1ают активности стеарата и бензоата. Нитробензоат закисной меди и нитросалициловый альдегид, так же как комплексы меди(1) некоторых шиффовых оснований, являются неактивными. По-видимому, общая тенденция заключается в повышении каталитической активности симбатно с основностью аниона. Это объясняли уменьшением энергии, требуемой для перехода электронов с заполненной Зй-оболочки на незаполненные высшие орбиты [32]. [c.352]

Устойчивость комплекса зависит также от основности хелати-рующего агента. Под термином хелатирующий агент подразумевают анион, с которым фактически взаимодействует металл, а не неионизированную молекулу лиганда. Таким образом, среди родственных лигандов, хелатированных одним и тем же металлом, обычно более ионизованный лиганд дает менее устойчивый комплекс [33]. Это обобщение подтверждается результатами, полученными Калвином и Вильсоном [158] на примере комплексов замещенных салицилового альдегида, а также Калвином и Байлсом [159] в случае комплексов замещенных салицилальиминов. Этот эффект был также обнаружен для металлических комплексов о-оксиазосоединений (см. следующий раздел). % [c.2004]

Окислительное действие оксидаз распространяется на довольно большое число веществ, однако произведенное окисление ни в коем случае нельзя рассматривать как далеко идущее. Окисление в основном ограничивается удалением двух атомов водорода с образованием воды и в некоторых случаях присоединением одного атома кислорода. Так, например, гидрохинон окисляется в хиион, пирогаллол —в пурпурогалин, салициловый альдегид — в салициловую кислоту. К этому же и относится установленный Шода и Бахом факт, что оксидазы обладают способностью выделять иод из подкисленного иодистого калия. Однако в некоторых случаях наблюдается более энергичное окисление. Казиев указывает, что энокси-даза медленно окисляет спирт и слогкные эфиры с выделением углекислоты. Согласно Бертрану нри окислении пирогаллола посредством лакказы происходит значительное выделение углекислоты. Это наблюдение было подтверждено Бахом и Шода . [c.18]

На связь между основностью реагента и устойчивостью хелата первым указал Кальвин [379, 1345]. Определенные им величины констант устойчивости сопоставлены в табл. 17. В последней колонке таблицы приведены отношения pK aьJpKa Эти величины должны быть постоянными, если между константами существует строгая линейная зависимость, что в общем выполняется. Это отношение для различных типощ хелатообразующих реагентов различается, поэтому можно сравнивать между собой хелатообразующие реагенты только с одинаковым хелатным циклом. Но даже ацетоуксусный эфир с группой О—СНз и одной карбонильной группой и метилбензоилацетон с метильной группой и мостиковым атомом углерода между обеими карбонильными группами принадлежат уже к разным группам реагентов первый — из-за возможного резонансного эффекта, второй — из-за пространственных препятствий, обусловленных метильной группой. Для производных салицилового альдегида значения рКа и р/Смг возрастают приблизительно синхронно с уменьшением электрофильного (электроноакцепторного) и увеличением нуклеофильного (электронодонорного) влияния заместителей. Отклонения обусловлены положением заместителей в кольце. [c.112]

Если графически изобразить зависимость логарифмов Кк от значений рКа комплексообразователей, то для замещенных (бензо-) салициловых альдегидов все точки с удовлетворительной точностью лягут на одну прямую константы производных ацетилацетона расположатся на параллельной прямой. Отсюда видно, что наряду с основностью лигандов константы комплексообразования заключают и другие эффекты стерического и электронного характера. Значение мезомерии можно показать на анилах салицилового альдегида (2-оксиазометинах), замещенных в анилиновом ядре. [c.275]

При перегонке с водяным паром 1300 кг готового формозского и черного чая стандартного качества с последующим извлечением из погонных вод эфиром и фракционированной перегонки полученной эфирной вытяжки К. Jamaшoto и К- Ио [338] получили 32 г кислоты, 8,3 г фенолов, 0,5 г основных веществ, 36,4 г альдегидов и 173,2 г нейтрального эфирного масла. В составе кислотной части найдены пропионовая, пальмитиновая, капроновая и изовалериановая кислоты Далее были найдены эфиры капроновой, каприновой и в небольшом количестве салициловой кислоты с метиловым спиртом. Из фенолов установлены р-, о- и т-крезолы. Затем идентифицированы хинолин, изовалерианбутиловый альдегид, каприновый альдегид и бензальдегид. [c.281]