Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Органические реакции экзотермические

    Согласно определению, катализатор сохраняется химически неизменным. Поэтому количество веществ, превращенных на катализаторе, не находится в какой-либо стехиометрической связи с количеством катализатора и, как правило, очень велико по сравнению с последним. Так, например, железный технический катализатор синтеза аммиака служит обычно свыше года, а за это время на нем удается получить количество аммиака, в несколько тысяч раз превышающее вес катализатора. Все же катализатор не может работать вечно и имеет определенный срок службы, даже если тщательно следить за чистотой газов, постоянством режима и т. п. При длительной работе катализатор подвергается механическому разрушению, часто весьма значительному. Особенно резко такое разрушение наблюдается в случае сильно экзотермических реакций. Так, при окислении аммиака на платиновых сетках на 1 т образующейся азотной кислоты распыляется около 40 мг платины. Причиной этого является, конечно, и чисто механический износ движущими газами, пылью, трением кусков катализатора друг о друга, но в более значительной мере тут играют, по-видимому, роль какие-то элементарные процессы, связанные с самим механизмом катализа. Катализатор часто теряет активность без видимого разрушения поверхности. В этих случаях говорят об утомлении катализатора. Причиной этого может быть либо рекристаллизация, уменьшающая удельную поверхность и иногда приводящая к превращению каталитически активных структур в неактивные, либо отложение на поверхности тех или иных нелетучих продуктов побочных реакций, например угля или смолистых веществ при различных органических реакциях. [c.89]


    Количество тепла, выделяющееся или поглощающееся в ходе процесса, происходящего при постоянном объеме (подобно описанному здесь для случая сожжения углеводорода в закрытом сосуде), отличается от количества тепла, выделяющегося или поглощающегося в случае процесса, проходящего при постоянном давлении. Поскольку большинство органических реакций проводится при постоянном давлении, теплота реакции АЯ обычно определяется как количество тепла, выделяющееся или поглощающееся при постоянном давлении. Принято употреблять ДЯ с отрицательным знаком в том случае, когда теплота выделяется (экзотермическая реакция), и с положительным знаком, если теплота поглощается (эндотермическая реакция). [c.78]

    Поскольку в настоящее время отсутствует стройная классификация органических реакций, трудно также классифицировать и реакции, лежащие в основе поликонденсационных процессов. И совершенно очевидно, что очень трудно подобрать какой-то единый признак, который можно было бы положить в основу классификации всех реакций поликонденсационных процессов. Так, по формально-кинетическим признакам реакции поликонденсации бывают первого, второго, третьего и дробного порядков (каталитическая полиэтерификация — второго порядка, некаталитическая полиэтерификация — третьего порядка). Они могут быть самой различной кинетической сложности обратимые и необратимые, последовательные и параллельные. По механизму элементарного акта они делятся на гомолитические и гетеролитические. В зависимости от того, протекают ли эти реакции с выделением или поглощением тепла, различают процессы экзотермические и эндотермические. Поликонденсационные процессы могут протекать в различных конденсированных средах в жидкой и твердой фазах — гомогенные и гетерогенные и т. д. [c.29]

    Таким образом, эффективность угля зависит от наличия достаточной поверхности и присутствия активных по отношению к загрязнениям сточных вод участков на этой поверхности. До сих пор отсутствует достаточно точное объяснение селективного действия углей по отношению к различным загрязнениям. Поэтому выбор активного угля производят экспериментально по данным определения сорбционной способности данного вида угля по отношению к органическим веществам сточных вод, подлежащим удалению. Эффективность процесса адсорбции зависит не только от свойств и количества угля, но и от химической природы и концентрации адсорбируемых веществ. Чем выше концентрация вещества, тем большее его количество будет адсорбировано на каждый грамм активного угля. Скорость процесса адсорбции обусловлена скоростью диффузии растворенного вещества к поверхности угля через жидкостную пленку, которая окружает частицы угля и которая может быть увеличена перемешиванием и скоростью диффузии растворенного вещества с поверхности в поры. На скорость адсорбции влияют также размер зерен угля, скорость потока воды через угольную загрузку, концентрация загрязнений, температура, реакция среды. Нормально адсорбция — это реакция экзотермическая, в которой имеет место снижение свободной энергии и поэтому при понижении температуры степень адсорбции увеличивается. Скорость диффузии увеличивается с по- [c.58]


    Особенный интерес с этой точки зрения представляет) опубликованная в 1923 г. статья Христиансена и Крамерса [28], в которой, исходя из теории энергетических цепей , авторы впервые отчетливо показали на примере экзотермической реакции, что в самой природе цепного превращения заложена возможность генерации активных молекул — одно из основных положений теории цепных реакций. Кроме того, они сформулировали в общем виде принцип стационарных концентраций промежуточных продуктов и применяли представления о цепном механизме для кинетического описания термических реакций. В 1924 г. появилась работа Христиансена, в которой при изучении окислительных органических реакций впервые было показано, что органические превращения могут протекать по цепному механизму. [c.304]

    При конструировании контактной аппаратуры большое внимание уделяется поддержанию оптимального режима. Особенно важно ив то же время наиболее трудно поддержание оптимальной температуры. При проведении экзотермических реакций с высоким тепловым эффектом необходим энергичный отвод тепла. При проведении эндотермических реакций необходимо подводить значительные количества тепла в зону катализа. Для сложных реакций часто необходимо очень точное регулирование температуры, так как избирательность катализатора резко зависит от температуры. Для ряда органических реакций необходимы аппараты, позволяющие проводить частую регенерацию катализатора. [c.79]

    Результаты наблюдений Льюиса [64] за появлением спонтанной турбулентности, проведенные капельным методом, представлены в табл. 1-11. Шервуд [931 делал визуальные наблюдения над почти 40 разными системами из несмешивающихся жидкостей. Опыты производились в трубках, в которые вводились водная и органическая фазы с растворенными тремя веществами, реагирующими между собой. Почти для всех систем наблюдалось три основных явления I) волны и колебания пограничной поверхности 2) прозрачные струи и мелкие капли, покидающие поверхность контакта 3) непрозрачные струи спонтанно образующейся эмульсии. В некоторых случаях капельки жидкости отделяются от поверхности контакта и двигаются вниз в водной фазе, а затем возвращаются, всплывая вверх. Эти явления констатировал Шервуд в системах, в которых растворение происходит чисто физическим путем, однако они происходят чаще в случае экзотермических реакций. Активность зависит от концентрации и чаще всего появляется при переходе из органической фазы в водную, реже при противоположном направлении, что согласуется с наблюдениями других авторов. На рис. 1-31 дана картина слоев у поверхности контакта для изобу- [c.60]

    Азотная кислота и другие окислители тоже дают взрывоопасные смеси с органическими веществами. Опасность присутствия пероксида водорода и надуксусной кислоты усиливается по той причине, что реакции их распада с выделением соответственно воды и уксусной кислоты являются экзотермическими  [c.355]

    Окисление относится к числу самых экзотермических процессов органического синтеза. Тепловые эффекты наиболее распространенных реакций окисления приведены ннже (при условии, что все вещества находятся в газообразном состоянии)  [c.356]

    В трубчатых аппаратах, применяемых для проведения сильно экзотермических процессов гидрирования (восстановление нитро-соедипений, гидрирование ароматических соединений), катализатор помещают в трубах диаметром 25—50 мм (рис. 151, а). Парогазовую смесь водорода с органическим реагентом обычно подают сверху (иногда снизу), и реакция протекает в трубах на зернах контакта. Выделяющееся тепло снимается хладоагентом, циркулирующим в межтрубном пространстве. В качестве хладоагента особенно подходит кипящий водный конденсат в этом случае можно утилизировать тепло реакции для получения водяного пара. [c.519]

    Важнейшими являются следующие экзотермические реакции между органической массой угля и кислородом  [c.169]

    Многие органические соединения при нагревании в присутствии катализаторов способны выделять водород, превращаясь при этом в ненасыщенные соединения. Такой процесс называют дегидрированием. В силу обратимости каталитических реакций он противоположен, реакциям гидрирования. В зависимости от условий опыта между гидрированием и дегидрированием существует динамическое равновесие, смещению которого способствуют различные факторы в первую очередь температура и давление. Экзотермические реак ции гидрирования протекают при сравнительно низких температурах повышение давления сказывается положительно. Дегидрирование связанное с поглощением пепла (эндотермическая реакция), уско ряется при более высоких температурах, повышенные давления тормозят процесс. Для дегидрирования пригодны обычные гидрирующие катализаторы, но восстановленные при более высоких температурах. Установлено, что гидрирующие катализаторы (N1, Со, Си) можно превратить в активные дегидрирующие путем дезактивирующих добавок, что позволяет им быть активными при более высоких температурах (до 400—500°). [c.251]


    Результаты моделирования и стендовых испытаний показывают, что полученные выводы являются справедливыми для многих экзотермических реакций (в частности, для процессов гидрирования кратных связей органических соединений). [c.22]

    Идеализированная термометрическая кривая приведена на рис. 3.7. Измерение температуры начинают с точки 1. Участок кривой 1—2 может быть либо горизонтальным, либо наклонным. Несмотря на применение сосуда Дьюара, практически нельзя полностью устранить изменения хода кривой на этом участке кривая поднимается, если температура окружающей среды выше температуры анализируемого раствора, или немного опускается вследствие охлаждения за счет испарения. Испарение имеет значение прежде всего при работе с органическими растворителями. Точка 2 соответствует началу прибавления реагента. При экзотермической реакции вследствие выделения теплоты реакции кривая претерпевает резкий подъем. После количественного взаимодействия обоих реагирующих веществ (точка 3 тепловыделение прекращается. Вследствие этого на участке 3—4 температура больше не возрастает, или она изменяется только в соответствии с условиями, названными при рассмотрении участка 1—2. В точке 4 добавление реагента заканчивают и линия избытка реагента обрывается. Однако на практике при выполнении термометрического титрования точку эквивалентности нельзя установить по резкому излому кривой. Вследствие выравнивания температуры и неполноты реакции наблюдается более или менее постепенный переход кривой в линию избытка реагента (закругленный участок). [c.89]

    Экзотермическая реакция окисления уг.черода до СО2 протекает в тканях живого организма, куда углерод доставляется в виде органических веществ, извлекаемых из пищи. Необходимый для дыхания кислород поступает в организм человека через легкие, тонкие (0,004 мм) влажные стенки которых с громадной общей поверхностью (порядка 90 м при вдохе и 30 при выдохе) позволяют этому газу проникать в систему обволакивающих легкие кровеносных сосудов. Здесь кислород образует непрочное химическое соединение с заключающимся в красных кровяных щариках сложным органическим веществом — гемоглобином — и в таком виде током красной артериальной крови разносится по тканям тела. В последних кислород отщепляется от гемоглобина и окисляет органические вещества пищи, [c.577]

    При сгорании любого органического вещества образуется углекислый газ и вода — это экзотермическая реакция. Реакция сопровождается значительным изменением энтальпии, при этом изменение свободной энергии отрицательно. [c.200]

    Следует подчеркнуть, что нитрование соединений ароматического ряда, как и других органических соединений, является экзотермической реакцией при введении одной нитрогруппы выделяется 36,4—36,6 ккал/мол. [c.29]

    В общем случае выражение для Спр должно также включать и экзотермическое тепло реакций разложения органической массы топлива. [c.76]

    В процессе проведения органических реакций катализатор обычно отравляется углистыми отложениями, экранирующими активные центры. Регенерация такого катализатора заключается в выжигании углистых отложений. Важен выбор температуры и продол-кительности термической обработки,при которых необходимо вести процесс регенерации. Теоретических исследований по этому вопросу мало, несмотря на большое практическое значение этого процесса. Процесс выжигания углистых отложений имеет резко выра-кенны экзотермический характер, поэтому целесообразно дополнить к его исследованию метод термографии, который дает возможность выяснить температуру и характер протекания этого процесса. [c.96]

    Реакции протекают в диффузионной области, когда условия процесса благоприятствуют большой скорости химического превращения и малой скорости диффузии, т. е. при высоких температурах, высоких давлениях и малых линейных скоростях газового потока. При низких же температурах и давлениях и при энергичном пере-меш1ивании реагирующего газа реакция протекает в кинетической области, т. е. скорость определяется кинетикой химического превращения. Из органических реакций чаще всего протекают в диффузионной области реакции окисления и некоторые другие экзотермические реакции, особенно при ненормальном повышении температуры контактирования. Для соединений, обладающих значительным молекулярным весом, реакции часто протекают во внутренней диффу-з ионной области, так как диффузия больших молекул через капилляры сильно затруднена. [c.819]

    При хранении больших масс селитры вследствие протекания медленных экзотермических реакций и недостаточного теплоотвода из нижних слоев может происходить ее саморазогрев. Саморазо-грев наиболее вероятен в больших массах, при повышенной кислотности продукта, а также в присутствии окисляющих органических примесей. [c.48]

    При проектировании и эксплуатации про1изводств, связанных с процессами полимеризации и конденсации, необходимо предъявлять повышенные требования к обеспечению надежного и эффективного отвода тепла экзотермических реакций, бесперебойного перемешивания реакционной массы,заданной чистоты и точной дозировки сырья и других применяемых материалов, активного подавления возможных самоускоряющихся реакций и др. В производствах органических продуктов, где эти процессы являются побочными, следует принимать меры к их подавлению, создавая соответствующие условия. Многие продукты, получающиеся при полимеризации и конденсации, способны самовоспламеняться на воздухе, что обусловливает необходимость разработки специальных методов технических средств безопасного удаления их из технологической аппаратуры, обезвреживания или утилизации. [c.346]

    Стадия десульфурации в процессе Газинтан аналогична принятой, в процессе КОГ . Рециркулирующий водород и пар лигроина проходят через реактор, загруженный катализатором из молибдата кобальта или никеля. Из серосодержащих органических молекул образуется сероводород, который поглощается при прохождении через слой окиси цинка или Люксмассы во втором реакторе. В системе десульфурации поддерживается температура 330—360°С, причем как гидродесульфурация, так и поглощение серы являются слабо экзотермическими реакциями, поэтому в целом вся система близка к адиабатической. Аналогично процессу КОГ при использовании сырья С высоким содержанием сернистых соединений могут быть применены внешние установки для пол ной или частичной гидроочистки. [c.108]

    Изотермичность слоя позволяет легко автоматизировать температурный режим реактора. Решающее значение изотермичность слоя катализатора имеет для промышленных реакций органической технологии, в которых небольшое повышение температуры вызывает резкое увеличение скорости вредных побочны реакций. Для таких термоизбирательных экзотермических процессов кривая х = / (t) [c.95]

    В крупных зернах неподвижного слоя катализатора нри сильно экзотермических реакциях происходит перегрев центральной части зерна, снижение выхода продукта и сильное нарушение избирательности процесса во- многих производствах органического синтеза. Во взвешенном слое можно снять и эту микронеизотермичность, применяя зерна размером менее 1 мм (см. главу II). [c.96]

    Полученный газ на 90—95% (в пересчете на сухой газ) состоит из окиси углерода и водорода. В пед1 содержатся также двуокись углерода, метан, азот, сероводород, сероокись углерода и органические сернистые соединения серы, а также остается непрореагировавший водяной пар. Необходимая глубина превращения без применения катализатора достигается за счет проведения процесса при высокой температуре. Процесс ведется в автотермичных условиях тепло получается за счет экзотермических реакций газификации с образованием окиси и двуокиси углерода. [c.100]

    Бертлб Пьер Эжен Марселён (1827—1907) — французский химик. Автор многочисленных работ по органической химии, термохимии, агрохимии, ис-юрии химии. Ввел понятия экзотермической и эндотермической реакций. [c.209]

    В ннтролизноч процессе на стадии нитрования протекают экзотермические реакции, которые даже при сравнительно небольшом нарушении технического процесса легко приводят к выбросу нитромассы из аппарата или вспышке. В этой стадии применяется концентрированная азотная кислота, соприкосиопенне которой с уротропином или посторонними органическими веществами при отсутствии перемешивания легко вызывает бурную реакцию н воспламенение. [c.286]

    Общая методика получения эфиров уксусной кислоты из уксусного ангидрида (табл. 100). Смесь 1 моля свежеперегнанного уксусного ангидрида и 1 моля соответствующего безводного спирта помещают в круглодонную колбу емкостью 500 мл с обратным холодильником, закрытым хлоркальциевой трубкой. Прибавив 1.0 капель концентрированной серной кислоты, выжидают, пока пройдет бурная экзотермическая реакция, и нагревают еще 2 ч на кипящей водяной бане. После охлаждения реакционную смесь выливают в 300 мл ледяной воды. Сложные эфиры, выпадающие в твердом виде, отфильтровывают и перекристаллизовывают. Жидкие эфиры отделяют, водный слой дгважды экстрагируют ме-тиленхлоридом или эфиром. Объединенные органические экстракты нейтрализуют раст ором соды, промывают водой и сушат сульфатом натрия. Затем отгоняют растворитель и очищают эфир перегонкой или перекристаллизацией. [c.79]

    В процессе нагрева асфальто-смолистых веществ (К и Ш — 1ГС) термические эффекты (ДТА) проявляются в следующей последовательности в интервале 80 —150°возникает эндотермический эффект испарения влаги далее дифференциально-техническая кривая имеет подъем вследтвие экзотермической реакции взаимодействия органической массы с абсорбированным кислородом и начала структурирования пластической массы термическая деструкция начинается прн 187° (по ДТГ-кривой), при 377° достигает максимальной величины и заканчивается при 464° С. На кривой ДТА эндоэффект деструкции смолы смещен в сторону более высоких температур и экстремум наблюдается при 430° С. Последнее моншо пояснить протеканием параллельно-последовательных процессов уплотнения и деструкции. С повышением температуры более 430° тепловой баланс изменяется в сторону экзоэффекта вследствие развития реакций синтеза углеродистой структуры. В период деструктивных процессов масса образца уменьшается на б87о, а по достижении температуры 600° убыль массы образца составляет 78%, Дериватограммы среднетемпературного пека имеют аналогичный ход кривых ДТА, ДТГ и ТГ. Потеря массы образца пека при 600° С в два раза меньше и составляет 37,5%. Показатели качества термообработанных смол (связующего) приведены в таблице 1. По достижении заданной температуры образцы выдерживались в течение одного часа. [c.86]

    Предложено и, по-видимому, дает некоторые преимущества применение летучих органических жидкостей для дополнительного увеличения объема гибких уретановых поропластов [152]. Для этой цели чаще всего используют фторированные углеводороды, например трихлорфторметан или дихлортет-рафторэтап. Их применение позволяет повысить сжимающие нагрузки, облегчает приготовление уретановых пен весьма низкой плотности и упрощает регулирование экзотермического эффекта реакции образования пены. [c.210]


Смотреть страницы где упоминается термин Органические реакции экзотермические: [c.18]    [c.819]    [c.76]    [c.405]    [c.330]    [c.47]    [c.30]    [c.432]    [c.47]    [c.180]    [c.703]    [c.111]    [c.137]    [c.174]   
Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.36 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Органические реакции

Реакции экзотермические



© 2025 chem21.info Реклама на сайте