Время удерживания максимальное

Размер пробы. Размер введенной пробы анализируемой смеси должен быть таким, чтобы не вызывать перегрузку колонки. При введении пробы больше максимально допустимой начинает увеличиваться начальная ширина полосы и изменяться время удерживания. Максимально допустимое количество дозируемого вещества можно установить по соответствующим экспериментальным графикам зависимости времени удерживания от размера пробы (рис. VI, 6). [c.69]

Непосредственно измеряемой на хроматограмме величиной является длина линии 0G — 1 (см. рис. 2) —расстояние на хроматограмме от момента впуска пробы вещества в колонку до достижения вымываемым веществом на выходе из колонки максимальной концентрации Смакс- Это расстояние, выражающееся в миллиметрах, следует перевести в единицы времени. Для этого необходимо знать скорость движения ленты самописца л, мм/с, на которой была произведена запись хроматограммы. Тогда время удерживания Тл равно [c.38]

Время удерживания /д — время от момента ввода пробы в хроматографическую колонку до момента выхода из нее максимальной концентрации определяемого вещества. [c.163]

Зная свойства неподвижной жидкой фазы и природу разделяемых веществ, например класс, строение, можно достаточно быстро подобрать подходящую для разделения данной смеси селективную жидкую фазу. При этом следует учитывать, что время удерживания компонентов будет приемлемым для анализа, если полярности стационарной фазы и веществ анализируемой пробы близки. Для растворенных веществ с близкой полярностью порядок элюирования обычно коррелирует с температурами кипения, и если разница температур достаточно велика, возможно полное разделение. Для разделения близкокипящих веществ разной полярности используют стационарную фазу, селективно удерживающую один или несколько компонентов вследствие диполь-дипольного взаимодействия. С увеличением полярности жидкой фазы время удерживания полярных соединений возрастает. В табл. 8.1 приведены жидкие фазы и максимальные температуры, при которых их можно использовать. [c.299]

Бюргер [33] определил времена удерживания 90 органических соединений на порапаке Q и показал, что логарифм исправленного времени удерживания является приблизительно линейной функцией логарифма молекулярного веса соединений с максимальным отклонением 45%. Внутри же одного класса соединений логарифм времени удерживания Ig ta является линейной функцией логарифма молекулярного веса с максимальным отклонением 20%. Точность 20— 45% авторы считают достаточной для обнаружения различий между некоторыми возможными структурами неизвестных компонентов. [c.34]

Для описания фармакокинетических процессов применяют ряд параметров, к основным из которых можно отнести - максимальная концентрация в крови (плазме, сыворотке), - время ее достижения, То 5 - период полувыведения препарата, K i - константа элиминации, С1у - общий клиренс, - объем распределения, MRT - среднее время удерживания-препарата в крови, AU - площадь под фармакокинетической кривой "концентрация-время", f (f) - абсолютная или относительная биодоступность препарата, и многие другие [I]. [c.615]

Вторая часть формулы показывает способ определения степени обогащения и соответственно подбора сорбента, обеспечивающего максимальное значение О заполнив хроматографическую колонку испытуемым сорбентом, следует определить время удерживания при температуре адсорбции (обычно комнатная) и десорбции, и взять их отношение. При этом могут возникнуть трудности, связанные с тем, что при температуре адсорбции вещество будет удерживаться очень сильно и не фиксироваться на хроматограмме за приемлемое время, а при температуре десорбции, наоборот, элюировать из колонки очень быстро, так что точность измерения времени удерживания будет очень низкой. Рекомендуется поэтому в первом случае использовать как можно более короткую колонку и высокий расход газа-носителя, а во втором случае — длинную колонну и низкий расход газа-носителя. Соответственно, О вычисляют по формуле [c.197]

ВРЕМЯ УДЕРЖИВАНИЯ ВЕЩЕСТВА - время пребывания адсорбата в хроматографе. На практике время удерживания определяют от момента ввода пробы вещества в хроматограф до момента регистрации максимальной амплитуды хроматографического пика адсорбата (на рис. 1.2 - ( 2, (яз). [c.10]

Размер пробы. Размер введенной пробы анализируемой смеси должен быть таким, чтобы не вызывать перегрузку колонки. При введении пробы больше максимально допустимой изменяются времена удерживания. Особенно важно не перегружать капиллярную колонку, так как ее эффективность сильно падает с перегрузкой. [c.258]

Сигнал имеет максимальное значение ум при 1 = 1 и, таким образом, определяет время удерживания. Сигма — это стандартное отклонение кривой Гаусса. Квадрат стандартного отклонения 0 есть дисперсия кривой Гаусса. Эти два параметра — стандартное отклонение и дисперсия — используются в исследовании размывания хроматографической зоны. Следует подчеркнуть, что в то время, как стандартное отклонение определяется только для профиля Гаусса, дисперсия может быть определена для любого распределения и становится равной квадрату величины а в случае профиля Гаусса. [c.27]

Пик, соответствующий некоторому соединению, имеет исправленные времена удерживания 24,21 и 17,24 м ин при 180 и 200 X соответственно. Эффективность колонки соответствует 5000 теоретических тарелок. Чему равна максимальная температура в колонке, которую можно использовать, чтобы ширина пика была не более 25 с Принято, что IR почти не отличается от [c.603]

Вольф и сотр. [26] исследовали связь между временем удерживания и максимальным каталитическим превращением ЗОз в ЗО3 на ванадиевых катализаторах. На основе исследования этих катализаторов было сделано заключение, что поверхность, определенная хроматографическим методом, не является величиной, пропорциональной каталитической активности в конверсии газа. Применение воды (0,2% от веса катализатора) в качестве неподвижной фазы дало лучшие результаты. Было показано, что времена удерживания в этом случае находятся почти в прямой зависимости от каталитической активности контакта. [c.126]

В данной работе исследована связь между временем удерживания (в газовой хроматографии) и максимальным каталитическим превращением SO2/SO3 на ванадиевом контакте. В течение длительного времени Кремер с сотрудниками (1 ] исследовали катализаторы методом газовой хроматографии, т. е. в первую очередь оценивали величину поверхности. Время удерживания Д t исследуемого газа и газа-носителя пропорционально эффективной поверхности катализатора F. [c.179]

Впервые в хроматографию теория тарелок введена Мартином и Сингом [1]. Хотя представление о теоретических тарелках в хроматографии носит формальный характер, теория тарелок позволяет описывать движение области максимальной концентрации, экспериментально оценить ширину полосы и оценить эффективность (степень размывания) хроматографической колонки. Согласно теории тарелок, вся колонка состоит из ряда равновесных зон, т. е. теоретических тарелок. Время удерживания пропорционально числу теоретических тарелок N [1] [c.39]

Принципиальным критерием ценности хроматографической колонки или методики должно служить достигаемое разрешение, однако следует также учитывать и время, необходимое для достижения удовлетворительного разрешения. Оптимальное исполнение колонки должно быть таким, чтобы удовлетворительно сбалансировать время анализа и достигаемое разрешение. Время удерживания равно Нп - -к)/и. Для данного относительного удерживания наилучшее разрешение в кратчайшее время достигается при максимальном числе эффективных тарелок за секунду. Если [c.525]

Выдача результатов осуществляется при помощи печатающих устройств, производящих распечатку абсолютных времен удерживания в десятых долях секунды или сотых долях минуты и площадей пиков с разрядами от 6 до 8 или в полулогарифмической форме. Максимальная скорость вывода данных печатающими устройствами составляет два пика в секунду. Некоторые приборы снабжены при этом выводом для подключения к блоку для переноса данных на перфоленту или к вычислительной системе, так что, работая в офф-лайновом или он-лайновом режиме, они могут, например, рассчитывать площади пиков (в процентах или — после соответствующей градуировки — в массовых долях) и относительные времена удерживания и [c.424]

По мнению ряда авторов, обеспечить равномерную упаковку колонки при малом сопротивлении потока газа и малом времени удерживания можно, используя фракции 0,05—0,8 мм, оптимальной фракцией следует принять фракцию 0,12—0,30 мм. Чтобы эффективность разделения была выше, рекомендуется использовать более узкие фракции 0,12—0,15, 0,15—0,18, 0,18— 0,25 и 0,25—0,30 мм. Все эти фракции дают хорошие результаты, а последнюю лучше всего использовать при больших скоростях потока газа (>100 мл/мин) [8]. Эти данные, полученные для аналитических колонок, хорошо согласуются с результатами исследований зависимости между максимальной эффективностью разделения и минимальным временем удерживания, проведенных с препаративными колонками. Бети [9] нашел, что наиболее короткое время удерживания, откорректированное с учетом градиента давления, наблюдается в том случае, если отношение диаметра колонки к размеру частицы близко к 25. Для колонок диаметром 6 мм это соответствует зернам размером 0,24 мм, а для колонок диаметром 4 мм — зернам разме-ро 0,16 м. [c.175]

Для построения номограммы следует провести две вертикальные прямые 1на расстоянии 40—50 см одна от другой. Необходимо, чтобы абсолютное время удерживания (мм) стандартного соединения (н-пентана) было максимальным для данных серийных анализов (20 мм), по другой ординате —минимальным (10 мм). [c.22]

Значение критерия t всегда возрастает с увеличением /а. Другими словами, в соответствии с уравнением (4.30) достижение большого значения / является одной из задач, которую учитывают при выборе критерия оптимизации. Следовательно, два учитывающих время члена уравнения (4.30) характеризуют усилия, направленные на то, чтобы времена удерживания пиков на хроматограмме находились в промежутке между временем удерживания первого пика, которое должно быть по возможности большим, и желаемым максимальным временем анализа. Вероятно, что эти два члена уравнения оказывают противоположное воздействие на хроматографические параметры, которые используются в процессе оптимизации. Сумма величин разрешения вносит вклад в это столкновение интересов, так как величина HRs имеет тенденцию к увеличению, если интервал, на котором распределены времена удерживания пиков, увеличивается. В принципе хроматографист может достичь подходящего соотношения между различными факторами посредством выбо- [c.185]

Указанная выше простая пропорциональная зависимость между и Мпе [уравнение (4.36)] не всегда соблюдается. Например, число теоретических тарелок, которое может быть достигнуто при постоянной скорости потока и заданном размере частиц, ограничивается максимальным давлением, которое может выдержать колонка. В этом случае приходится изменять скорость потока или размер частиц, либо оба этих параметра. После таких изменений время анализа (/ ) уже не будет пропорционально требуемому числу теоретических тарелок (Л , )-В гл. 7 (разд. 7.2.3) показано, что если перепад давления на упакованной колонке поддерживается постоянным, а для получения оптимальных рабочих условий можно изменять скорость потока и размер частиц, время удерживания пропорционально квадрату требуемого числа теоретических тарелок, т. е. его можно выразить в следующем виде [c.189]

Во время прохождения через измерительную камеру каждого компонента газа на картограммной бумаге чертится кривая в виде пика. Ограниченная этой кривой и нулевой линией площадь (ниже называемая площадью пика) пропорциональна концентрации данного компонента в исследуемом газе. При некотором приближении и при постоянных условиях анализа высота пика может быть также мерой концентрации. На рис. 173 приведена типичная хроматограмма, которая показывает, что данная смесь состоит из шести компонентов, находящихся в ней в определенном количественном соотношении. При расшифровке хроматограммы используется следующее обстоятельство для колонок одинаковой длины с одинаковым наполнителем при постоянной температуре и расходе газа-носителя время удерживания данного компонента в колонке постоянно. Оно равно отрезку времени от момента впуска пробы газа в колонку до момента выхода из колонки данного компонента при максимальной его концентрации в газе-носителе. [c.253]

Оптимальным вариантом между крупным зернением (преимущества которого — равномерность заполнения, небольшое сопротивление потоку газа и малая величина времени удерживания) и возможно меньшей величиной р и, следовательно, А является зернение 0,05—0,8 мм, причем особенно в интервале 0,15—0,30 мм. Чтобы повысить разделительную способность колонки, можно из этих фракций путем дальнейшего фракционирования получить фракции 0,15—0,18 0,18—0,25 и 0,25—0,30 мм. Каждая из этих фракций дает хорошие результаты разделения последняя фракция, по данным Бекера, Ли и Уолла (1961), имеет особые преимущества при больших скоростях потока газа (более 100 мл1мин). Эти величины, рекомендуемые для аналитических колонок, совпадают с данными исследований, проведенных для препаративной газовой хроматографии с целью изучения соотношений между максимальной производительностью и минимальным временем удерживания. Битей (1962) нашел, в частности, что самое короткое время удерживания, исправленное с учетом перепада давления, получают тогда, когда отношение диаметра колонки к диаметру частиц составляет около 25. Для обычно применяемых в аналитических целях колонок диаметром 6 мм это соответствует величине зерна 0,24 мм. [c.77]

Разделяемые вещества проявляются на хроматограмме в виде пиков (пологих и острых). Площадь пика пропорциональна количеству разделяемого вещества. Временем удерживания (ц называют время, проходящее с момента появления на хроматограмме пика воздуха до появления пика с максимальной конценграцпей вещества. При постоянной скорости газа-носителя это время соответствует объему, обозначаемому как удерживаемый объем Уп-Время удерживания (удерживаемый объем) является для данного вещества характеристической величиной, так же как, например, значение Яр [см. уравнение (А.20)]. В практической газовой хроматографии вместо абсолютного значения удерживания имеют дело с относительным удерживанием, которое определяют с по.мощью соединения, прибавляемого к определяемым веществам н выступающего в качестве стандарта [c.97]

Время удерживания. Наибольшая точность измерения времени удерживания достигается при пользовании секундомером с ценой деления 0,2 с и менее. Однако этот прием не слишком удобен, так как привязывает оператора к хроматографу, к тому же точность фиксации момента максимума пика операто ром невелика, и это обстоятельство частично сводит на нет усилия по максимально точному измерению времени удерживания с помощью секундомера. В связи с этим многие авторы измеряют [c.226]

В газовой хроматографии подвижную фазу рассматривают как инертную считается, что она не вступает во взаимодействие ни с веществом, ни с неподвижной фазой. Следовательно, природа подвижной фазы — газа не оказывает влияния на процессы распределения или адсорбции — десорбции и газ-носитель не влияет на селективность. Его влияние на хроматографический процесс сказывается через эффективность колонки, котофая зависит от разницы в скоростях диффузии веществ в газах [член В уравнения Ван-Деемтера (1.53)]. Природа газа-носителя влияет на продолжительность анализа, поскольку оптимум скорости потока различен для разных газов и время удерживания уменьшается с уменьшением коэффициентов диффузии, вещества. Оказывает влияние также и определенное ограничение давления, обусловленное разницей вязкости газов. Принимаются во внимание и такие обстоятельства, как стоимость газа, его чистота, безопасность и обеспечение максимальной чувствительности используемых детекторов. Исходя из этого в газовой хроматографии используют ограниченный набор газов азот, водород, аргон и гелий. [c.114]

Наиболее целесообразно измерять газовый объем системы, используя инертные газы. Для того чтобы пламенно-ионизационный детектор фиксировал время удерживания инертного газа, необходимо создать определенный фон паров неподвижной фазы или сорбата, на котором время удерживания инертного газа наблюдают по вершине отрицательного пика на фоне паров органического вещества. Удобнее всего создать условия, при которых фон паров неподвижной фазы отмечается детектором. Для этого необходимо использовать максимальную чувствительность системы и, если даже при этих условиях пары неподвижной фазы не фиксируются, следует повышать температуру колонки до тех пор, пока детектор не отреагирует на фон паров. Можно для определения времени выхода несорбирующегося газа ввести в колонку большую пробу медленно выходящего из нее органического соединения и на фоне размытого пика этого вещества наблюдать отрицательный пик инертного газа. Необходимо учитывать, что время удерживания несорбирующегося газа сравнительно мало зависит от температуры колонки и поэтому эту величину можно экстраполировать от более высоких температур к низким. [c.59]

Исправленные времена удерживания метилового эфира предельной карбоновой кислоты, имеющей неразветвленную цепь из 22 углеродных атомов, составляют 72,0 и 58,3 мин на данной хроматографической колонке цри температурах 180 и 200 °С соответственно. Можно ли проэлюировать это соединение менее чем за 45 мин, если максимально допустимая рабочая температура жидкой фазы составляет 210 °С [c.603]

Первый член правой части уравнения содержит относительную ширину полосы четвертой степени. Для лучшего разделения компонентов эта величина должна быть минимальной. Второй член является безразмерным. Он имеет максимальное значение, когда i приблизительно в 4 раза больше 1а-Это показывает, что колонка работает с оптимальной эффективностью, когда емкость жидкой фазы в 3 раза больше емкости газовой фазы. Последний член — произведение времени удерживания на падение давления — это цена , заилачепная за некоторое повышение эффективности колонки. Записанный таким образом Р1 показывает, как время удерживания и давление влияют на эффективность материала, заполняющего колонку. [c.38]

Б анализах, проводимых при помощи капиллярных колонок, весьма важна оптимальная скорость потока газа-носителя. Эффективность максимальна, когда время удерживания пиков пробы примерно в 3,3 раза превосходит время удерживания воздуха. Поэтому необходимо подобрать размеры колонки такими, чтобы скорость газа-носителя была оптима-льной, когда время удерживания пробы в 3,3 раза превосходит время удерживания воздуха. Сильно удергкиваемые компоненты, такие, как жирные кислоты, дадут лучшую эффективность при работе на коротких колонках малого диаметра. Слабо удерживаемые компоненты, такие, как газы, лучше разделяются на длинных капиллярах. Диаметры капилляров изменяются не в очень широких пределах, благодаря чему удается избежать избыточного давления. При одном и том же значении длины или диаметра колонки обычно не обеспечиваются оптимальные условия при анализе сильно различающихся по свойствам проб. [c.142]

В случае нелинейной изотермы (кривая 2) скорость адсорбции максимальна в первой (начальной) стадии процесса, когда заполняются наиболее активные центры адсорбента. Заполнение все менее и менее активных центров адсорбента сопровождается постепенньш снижением скорости адсорбции. С увеличением размера образца время удерживания падает с одновременным размьтанием тьшьной части хроматографической зоны, что сопровождается ухудшением разрешения пиков. [c.15]

Критерий А изменяется в пределах от О до 1, причем последнему значению соответствует такое разделение, когда между пиками отсутствуют лишние участки нулевой линии, ширины их практически одинаковы, а время удерживания первого компонента очень мало. Кроме того, величина А может быть представлена как отношение числа пиков на реальной хроматограмме к максимально возможному числу регистрируемых за тот же промежуток времени пиков (при одинаковых Язф для наи-худшихМ образом разделяемых пар), т. е. как степень заполненности хроматограммы пиками. Если максимальным числом пиков считать такое, которое соответствует хроматограмме, показанной на рис. 1.15, б, то отвечающий такому распределению предельный коэффициент А = ЛкмапсТи // - [c.63]

Установлено, что максимальное разделение углеводородов фракции j получается при использовании в качестве стационарной фазы пропиленкарбоната (ЕК 7050) и г-бутиллактона (МСВ 7042). Первую из этих жидкостей испытывали более подробно, так как она имеет низкое давление паров и менее продолжительное время удерживания углеводородов фракции С4. [c.123]

Профиль скоростей несорбирующегося компонента-определяли, дозируя в колонну гелий. На рис. 7 приведены линии максимальных концентраций для гелия и я-пентана, полученные после уплотнения насадки постукиванием, причем по оси ординат отложены величины относительного запаздывания Тц —т,-/тц (тц — время удерживания, измеренное по центральному, [c.21]