Сополимеризация бутадиен—изопрен

Аносов и Коротков исследовали скорость сополимеризации и молекулярные веса сополимеров изобутилена с различными диенами (бутадиеном, изопреном, диметил бутадиеном, хлоропреном, фторопреном), полученных под действием фтористого бора в жидком этилене и его смесях с хлористым этилом. Скорость полимеризации [c.254]

В качестве модификаторов ванадиевых катализаторов при сополимеризации этилена с диенами используют анизол, трифенилфосфин, тиофосфат [666—671 ]. В присутствии гетерогенной каталитической системы на основе двухвалентного титана при сополимеризации этилена с бутадиеном образуются жесткие термопластичные сополимеры [667]. В противоположность этому осуществление сополимеризации этилена с бутадиеном, изопреном, пентадиеном-1,3, гексадиеном-1,3 или пропилена с бутадиеном в присутствии коллоидно-дисперсных ванадийсодержащих катализаторов при низких температурах позволяет получать сополимеры с равномерным распределением ненасыщенности в цепи [667, 669, 670, 671 ]. [c.134]

В случае пары бутадиен-изопрен константы сополимеризации Г] и Гг практически одинаковы, а для пары бутадиен-2,3 — диметилбутадиен Гг даже несколько больше Г], что в какой-то мере более характерно для координационно-катионных систем. Вхождение в цепь Мг также сильно влияет на структуру бутадиеновых звеньев, но в отличие от предыдущих [c.247]

Наиболее ценной в практическом отношении группой диеновых мономеров являются 1,3-диены, из которых бутадиен, изопрен и хлоропрен изучены более подробно. Эти диены полимеризуются под действием всех трех типов инициаторов и вступают в реакции сополимеризации с разнообразными мономерами. На строение образующегося при полимеризации полимера наибольшее влияние оказывают условия проведения процесса. Ниже будут кратко рассмотрены эти факторы. [c.104]

Несмотря на то что простые виниловые эфиры полимеризуются только по ионно-цепному механизму, они легко вступают в реакцию радикально-цепной сополимеризации с другими виниловыми соединениями. Известны сополимеры простых виниловых эфиров с эфирами акриловой кислоты, акрилонитрилом, инил-хлоридом, винилиденхлоридом, хлоропреном, бутадиеном, изопреном, винилацетатом. Интересна сополимеризация простых виниловых эфиров с малеиновым ангидридом в присутствии инициаторов радикально-цепной полимеризации. Оба компонента не образуют гомополимеров, но легко сополимеризуются в присутствии перекисей. Реакцию можно проводить в среде мономеров и в растворителях. Очень вязкие растворы сополимеров в воде используют для отделки текстильных изделий, для обработки кож, стабилизации суспензий. [c.360]

По координационно-ионному механизму способно полимеризоваться большинство известных ненасыщенных (напр., этилен и др. а-олефины, ацетилен, дисны, циклич. олефины) и гетероциклич. (оксиды олефинов и др.) мономеров. Для нек-рых из них (напр., для пропилена и высших а-олефинов, циклич. олефинов) это единств, способ образования высокомол. полимеров. Более распространена координационно-ионная гомополимеризация, менее-совместная полимеризация двух и более мономеров, причем обычно одного хим. класса (этилен с пропиленом или др. олефинами, бутадиен с изопреном и т. п.). Сополимеризация мономеров разных классов (напр., диенов с а-олефинами) протекает в специфич. условиях и приводит к образованию сополимеров с правильным чередованием мономерных звеньев разного типа, т.наз. альтернантных сополимеров (таковы, напр., сополимеры бутадиена с пропиленом или акрилонитрилом). [c.465]

На основе бутилена производят бутадиен, метилэтил кетон и продукты полимеризации и сополимеризации. Из изоб>тилена получают бутилкаучук, изопрен, полиизобутилен, алкилфенольные присадки и ряд других продуктов. [c.44]

Полимеризация сопряженных полиолефинов, таких, как бутадиен II изопрен, и сополимеризация этих диенов с моноолефинами при соответствующем подборе компонентов и их соотношения в катализаторе можег быть направлена в сторону образования продуктов, состоящих преимущественно из цис-1,4г- или трансЛ,i- шлж 1,2-(3,4-)-звеньев. [c.148]

Радикальная сополимер гг зация диенов с виниловыми мономерами. Все сопряженные диены весьма активные мономеры в радикальной полимеризации. Бутадиен и изопрен близки по реакционной способности к стиролу, хлоропрен и нек-рые др. производные бутадиена значительно превосходят его. Поэтому при сополимеризации бутадиена и хлоропрена образующийся сополимер сильно обогащен хлоропреном по сравнению с его содержанием в исходной смеси мономеров. Возникающие при росте цепи радикалы аллильного типа стабилизируются за счет эффекта сопряжения, к-рый для аллильного радикала равен около 96 кдж/моль (23 ккал/моль). [c.347]

Изучение сополимеризации бутадиена с изопреном в присутствии катализаторов различной природы показало, что в анионной полимеризации более активен бутадиен, в катионной — изопрен, а на стереоспецифических системах активность их близка. В этом случае константы сополимеризации близки к 1, что указывает на зависимость скорости роста в основном от природы активного конца, а не мономера [c.160]

Полимеры, обладающие свойствами эластомеров, были получены [145] эмульсионной сополимеризацией при 5 и 50° С перфторметил-, перфтор-пропил- и перфторгептилпропенилкетонов с бутадиеном, изопреном, 1,1,2-трифтор-З-хлорбутадиеном и 1,1,2-трифторбутадиеном. В литературе отмечены [144] синтез и легкость полимеризации необычного мономера 1,1,2,3-тетрафтор-1,3-бутадиена. [c.212]

Диенвинилароматические Т.- блоксополимеры, полученные гл. обр. анионной сополимеризацией винил-ароматич. (стирол, а-метилстирол) и диеновых (1,3-бутадиен, изопрен, реже пиперилен, метилметакрилат и др.) [c.548]

Анионная сополимеризация характерна для мономеров с электроноакцепторными заместителями. По степени снижения активности в анионной сополимеризации ]аиболее широко применяемые мономеры можно расположить в ряд акрилонит-рил >-алкилакрилат>-стирол>-бутадиен>-этилен. Однако активность в зиачитель ной степени зависит от полярности среды. Так, в толуоле тто снижению активности мономеры располагаются в ряд бутадиен>изопрен>стирол. При переходе к полярному растворителю ряд активности изменяется стирол>бута-диен>изопрен. Таким обра. юм, на параметры процесса оказывают влияние характер реакционной среды, тип катализатора, свойства противоиона, температура. [c.137]

В последние годы много внимания уделяется сополимеризации изобутилена и других изоолефинов со стиролом при низких температурах (до —100°) [70, 314, 322—327], а также стирола с бутадиеном, изопреном, диметилбутадиеном и хлоронреном [328—333] в присутствии BFg или BFg-0(02Н5)2, в результате KOTopoii образуются каучукоподобные сополимеры. [c.178]

В качестве третьего мономера при получении тройных сополимеров можно использовать различные соединения, способные взаимодействовать с двумя другими мономерами (этиленом и пропиленом) так, чтобы не ухудшались свойства этилен-пропиленовых сополимеров и не нарушалось статистическое распределение звеньев в макромолекулах Существует несколько типов мономеров, содержащих более одной двойной связи и пригодных для сополимеризации с этиленом и пропиленом мономеры с сопряженными двойными связями (бутадиен, изопрен и т. д.) несонряженные диены (нента-диен-1,4 2-метилпентадиен-1,4 гексадиен-1,4 2-метилгексадиен-1,5 и т. д.) диены, относящиеся к классу эндометиленовых соединений (дициклопентадиен, норборнадиен, метиленнорборнен и т. д.) циклические поливны (циклооктадиен-1,5 и т. д.) [c.207]

Вероятно, и в других случаях сополимеризация стирола с а-олефинами и диенами протекает по двухстадийному механизму координация стирола на активном центре— внедрение его по Ме—С-связи. Это проявляется в весьма заметном влиянии положения и природы заместителей в ядре стирола при сополимеризации замещенных стиролов с радиоактивным стиролом, не содержащим заместителей [615, 616], а также при сополимеризациц стирола с изопреном и бутадиеном [395, 630]. В последнем случае обращает на себя внимание то обстоятельство, что изменение реакционной способности мономеров в ряду стирол— бутадиен-изопрен при сополимеризации на комплексных [c.129]

В отличие от сополимеризации на типичных анионных или катионных катализаторах при сополимеризации на системе СоС1з—АШзС бутадиен, изопрен и 2,3-диметил-бутадиен мало различаются по реакционной способности, хотя бутадиен несколько активнее замещенных диенов [707]. Однако вследствие того, что актам внедрения мономера в цепь предшествует его координация на переходном металле в активных центрах, значения констант сополимеризации не могут быть использованы для однозначного суждения о механизме процесса. [c.144]

С помощью УФ-спектрофотометрии может быть определено содержание связанного стирола в его сополимерах с бутадиеном, изопреном и изобутил ей ом, т. е. как в каучуках типа СКС, полученных эмульвионной полимеризацией, так и в каучуках, термоэластопластах и модифицированном бутилкау-чуке, получаемых каталитической полимеризацией в растворах [10]. Хотя спектры поглощения связанного стирола в указанных сополимерах несколько отличаются друг от друга в зависимости от способа сополимеризации и природы сомономера [23, стр. 19—30], выбранные условия определения обеспечивают получение результатов с точностью до 5 отн.%, хорошо согласующихся с результатами рефрактометрии. [c.12]

Известны сополимеры простых виниловых эфиров с эфирами акриловой кислоты,акрилонитрилом,винилхлоридом,винили-денхлоридом, хлоропреном, бутадиеном, изопреном, винилацетатом. Большой интерес представляет сополимеризация простых эфиров с малеиновым ангидридом в присутствии инициаторов свободнорадикальной полимеризации. Оба эти компонента не образуют гомополимеров, тогда как смесь их очень легко сополимеризуется в присутствии перекисей с образованием однородных по составу сополимеров. Реакцию сополимеризации можно проводить в блоке или в растворе. При эквимолекулярном соотношении исходных компонентов выход полимера колеблется от 40 до 80%, в зависимости от свойств исходного винилового эфира. Сополимеры образуют очень вязкие водные растворы, которые используют для отделки текстильных изделий, обработки кож, стабилизации суспензий. [c.581]

Исходные продукты. Для сополимеризации с изобутиленом могут быть использовань различные диеновые мономеры бутадиен, изопрен, пиперилен, диметилбутадиен, дивинилбензол и другие, однако не все они дают сополимеры с удовлетворительными свойствами. Только изопрен позволяет устойчиво получать бутилкаучук в промышленном масштабе. [c.336]

Преимуществом растворной полимеризации является возможность использовать для синтеза эффективные каталитические системы, позволяющие получать стереорегулярные каучуки СКИ-3 и СКД, совместное применение которых в шинной промышленности позволило нашей стране впервые в мировой практике заменить натуральный каучук, улучшив при этом качество шин. Каталитические системы Циглера—Натта нашли широкое применение для синтеза различных эластомеров с широким спектром свойств. Методом растворной полимеризации с использованием литийорганиче-ских соединений, протекающей по механизму живых цепей, получают в промышленности бутадиен-стирольные термоэластопласты, или статистические сополимеры. Этот метод успешно используется и при синтезе технически ценных каучуков катионной полимеризацией изобутилена и его сополимеризацией с изопреном. [c.125]

На основе бутилена производят бутадиен, метилэтилкетон и продукты полимеризации и сополимеризации. Из изобутилена получают бутилкаучук, изопрен, полиизобутилен, алкилфеиольные присадки и ряд других продуктов. Амилены используют для производства изопрена и амиловых спиртов. [c.183]

КАУЧУК СИНТЕТИЧЕСКИЙ (СК)-высокополимерный каучукоподобный материал, получаемый полимеризацией и сополимеризацией различных непредельных соединений (бутадиен, стирол, изопрен, хлоропрен, изобутилен, нитрил акриловой кислоты) или поликонденсацией соответствующих бифункциональных производных углеводородов. Подобно И К К. с. имеет длинные макромолекулярные цепи, иногда разветвленные, со средней молекулярной массой, равной сотням тысяч, иногда миллионам. Полимерные цепи К. с. в большинстве случаев имеют двойные связи, благодаря которым при вулканизации образуется пространственная сетка, обусловливающая характерные для резины физико-механические свойства. Некоторые виды К. с. (напр., полиизо-бутиленовый, силиконовый и др.) — полностью предельные соединения, вулканизуются в присутствии органических пероксидов, аминов и др. По техническим свойствам некоторые К. с. значительно превосходят НК, но в отличие от НК в К с. при переработке требуется вводить специальные активные наполнители (сажу, активную кремнекис-лоту, оксид алюминия, каолин, мел и др.), усиливающие механическую прочность вулканизаторов. К. с. применяют для изготовления резин, резиновых изделий, автошин, транспортных лент, обуви, изделий для работы с органическими растворителями и др. [c.123]

Бутадиен используют главным образом для получения различных синтетических каучуков путем прямой полимеризации, например с использованием катализаторов Циглера, или сополимеризацией со стиролом с образованием бутадиен-стирольного каучука или с акрилонптрилом с образованием бутадиен-нитрильного каучука. Другим важным сопряженным диеном является изопрен (2-метнл-бутадиен-1,3), производство которого, однако, относительно дорого. Натуральный каучук (21) представляет собой полимер изопрена. Некоторые синтетические каучуки получают полимеризацией изопрена с использованием катализаторов Циглера. [c.172]

Обсуждение реакций карбениевых ионов с я-электронными парами будет ограничено здесь рассмотрением реакций с олефинами и бензоидными ароматическими соединениями. В обоих случаях первоначальным продуктом является другой карбениевый ион, который далее реагирует с образованием устойчивых продуктов. Среди реакций циклогексадиенил-катионов, генерируемых электрофильной атакой на бензоидиые соединения, преобладает реакция, ведущая к восстановлению ароматического секстета обычно за счет потери протона. Карбениевые ионы, образующиеся при взаимодействии карбениевых ионов с олефинами, могут претерпевать дальнейшие превращения по нескольким конкурирующим направлениям, одним из которых является атака на другую молекулу олефина, что приводит к образованию полимерных продуктов. Из простых а-олефинов при катионной полимеризации образуются продукты с низкой молекулярной массой, поскольку в таких системах процессы переноса преобладают над процессами роста цепи. Полимеры с высокой молекулярной массой образуются обычно из таких олефинов как виниловые эфиры и стиролы. Типичные величины относительной реакционной способности виниловых мономеров, определенные при изучении сополимеризации в нитробензоле, следующие [46] бутадиен 0,02, изопрен 0,12, винилацетат 0,4, стирол (1,0), изобутен 4 виниловые эфиры реагируют очень быстро. Иногда катионная полимеризация протекает стереорегу-лярно. [c.541]

Алкены С4— s получают на пиролизных установках, дегидрированием алканов или выделяют из газов каталитического крекинга. На основе бутенов производят бутадиен, метилэтилкетон и продукты полимеризации и сополимеризации. Из изобутилена получают бутилкаучук, изопрен, метил-грет-бути-ловый эфир, полиизобутилен, алкилфенольные присадки и ряд других продуктов. Пентеиы используют для производства изопрена и амиловых спиртов. [c.271]

Полиалломеры получаются при последовательной сополимеризации двух мономеров. В этом случае в реактор, содержащий растворитель и катализатор, состоящий из триэтилалюминия с треххлористым титаном в Соотношении А1(С2Н5)з ТЮ1з = 1,5 1, при 70—80° С и давлении 30— 32 ат подается пропилен, в результате чего начинается его полимеризация. Полимеризация проводится до желаемой степени конверсии пропилена, а затем добавляется второй более реакционноспособный мономер, аапример, этилен , в требуемом количестве и тогда завершают полимеризацию. Если второй мономер менее реакционноспособен, чем первый (например, бутен-1), то проводится дегазация реакционной массы для удаления первого мономера, для чего спускается давление. Потом следует продувка азотом, после чего вводится второй мономер. По этому методу был получен полиалломер пропилена с этиленом, пропилена с буте-иом-1, пропилена с бутадиеном, пропилена со стиролом, пропилена с ви-нилхлоридом и пропилена с изопреном. Полиалломеры представляют собой блоксополимеры с кристаллическими участками, состоящими из соответствующих мономеров. Если проводить полимеризацию заранее приготовленной смеси пропилена с этиленом, то блоксоиолимера не ползгчает-ся и остатки мономеров распределены равномерно по всей длине макромолекулы. В этом случае иолучается не кристаллический, а каучукообразный полимер. Инфракрасные спектры сополимера и полиалломера этилена с пропиленом значительно различаются, что говорит о различной их структуре. Интересно отметить, что из методики получения полиалломеров следует, что макроионы, образующиеся при полимеризации, сохраняют свою активность даже при перерыве в полимеризации, что имеет место при дегазации реакционной массы реакция начинается вновь при добавлении нового мономера в реакционную массу, из которой удален первый мономер. [c.100]

Олефины являются наиболее многотоннажными первичными продуктами. Так, на основе этилена производят этиловый спирт, окись этилена, полиэтилен, стирол, хлорнроизводные и др. на основе пропилена — изопропиловый спирт, нитрилакриловую кислоту, глицерин, изопропилбензол, полипропилен, бутиловый спирт и др. на основе изобутйлена — бутилкаучук, изопрен, полиизобутйлен, алкилфенольные присадки и др. на основе к-бутилена — бутадиен, метилэтилкетон, продукты полимеризации и сополимеризации на основе амиленов — изопрен, амиловые спирты. [c.15]

Каучукогенами служат бутадиен (дивинил), хлоропрен, изопрен, изобутнлеп и др. При сополимеризации применяют стирол, нитрил акриловой кислоты и т. д. В качестве сьгрья для получения каучукогенов используются газы крекинга нефти, природные и попутные нефтяные газы, ацетилен, этиловый спирт и др. [c.272]

Различные катализаторы Циглера приб.чизительно в равной мере способны полимеризовать этилен и другие а-олефины, например пропилен, бутон-1, изобутилен, пентен-1, гексен-1, стирол, З-метилбутен-1 и 4-метилгексен-1, и сопряженные диолефины, такие, как бутадиен и изопрен. Они могут быгь также использованы для сополимеризации любого из перечисленных мономеров с этиленом и с другими а-олефи-нами. [c.104]

Алфиновые катализаторы обладают очень высокой специфичностью в отношении полимеризуемых мономеров. Так, бутадиен полимеризуется в 40—70 раз быстрее, чем изопрен [8], и в четыре раза быстрее, чем стирол 111]. При сополимеризации же скорость присоединения стирола равна или даже больше, чем скорость присоединения бутадиена [7]. При сополимеризации бутадиена и стирола алфиновым катализатором, чтобы получить одинаковую степень превращения [12, 13], необходимо брать большее количество катализатора, чем при полимеризации чистого бутадиена. Характеристическая вязкость алфинового полибутадиена намного выше, чем у алфинового полистирола например, ее значения достигают для полибу-т адиена 11—13, тогда как для полистирола они составляют 1,1—3,6 [7]. [c.244]

Винилиденцианид использовался как один из мономеров при сополимеризации с бутадиеном [253], винилбензоатом 1254] и такими диеновыми углеводородами, как изопрен [255], пипери-лен [255], 2-метил-1,3-пентадиен [255] и другие. [c.159]

Разработаны способы сополимеризации изобутилена с одним или несколькими диолефинами (бутадиеном, винилциклогексе-ном, гексадиеном, изопреном, 2-метилпентадиеном, дициклопен-Тадиеном) и изучены свойства получающихся при этом полимеров. Полимеризацию обычно проводят в растворителе (галоидал-киле), при низких температурах (до —164°) в присутствии А1СЬ. Приведены схемы установок [1367—1379]. Получаемые сополимеры могут быть использованы для изготовления пресс-ком-позиций, лаков и в качестве добавок к каучукам. [c.260]

Долгоплоск, Тинякова и сотр. [1394] получили карбоксилсодержащий каучук при сополимеризации метакриловой кислоты с бутадиеном или изопреном, которые после вулканизации окислами двухвалентных металлов обладают сопроз ивлениями разрыву, лежащими в пределах от 170 до 400 кГ/см (в ненапол-ненных и наполненных смесях), эластичностью, устойчивостью тепловому старению и сопротивлению разрастанию порезов. [c.495]

Весьма интересным видом каучуков являются карбоксилатные каучуки, представляющие собой сополимеры дивинила и других мономерных диолефинов, получаемые в эмульсии с мономерами типа акриловой или метакриловой кислоты [232, 233]. Они могут быть получены также путем добавления к готовому синтетическому или натуральному каучуку в растворе, латексе или нри обработке на вальцах таких веществ, как тиогликолевая кислота, малеиновый ангидрид или акриловая кислота [233]. Долгоплоск и Тинякова [234] получили карбоксилатный каучук при сополимеризации метакриловой кислоты с бутадиеном или изопреном. Карбоксилатные каучуки за счет свободных карбоксильных групп могут вулканизоваться не только серой, но и окислами металлов, а также диаминами. По механическим свойствам карбоксилатные каучуки превосходят обычные имеют более высокий модуль и прочность на разрыв и более [c.202]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология