Концентрация реагента, влияние на экстракцию

Изучают влияние концентрации реагента и времени на полноту экстракции (см. стр. 43, пп. 2,3). [c.46]

Методику химического анализа можно сделать более избирательной (селективной), изменив условия проведения анализа (pH среды, концентрацию реагентов, растворитель и т. д.) устранив влияние мещающих компонентов переведением их в нереакционноспособную форму (маскирование) или отделением (осаждение, экстракция, хроматография) их от основного компонента (см. раздел 3). [c.37]

Органические реагенты приобретают все большее значение в химическом анализе в силу высокой чувствительности и избирательности их реакций с ионами металлов. Многие из ранее опубликованных в этой области работ носили чисто эмпирический характер, они в основном были направлены на поиски специфичных или, по крайней мере, высокоизбирательных реагентов на ионы отдельных металлов. За последние годы наметился более фундаментальный подход к изучению органических реагентов, основанный на изучении взаимосвязи между их структурой и избирательностью. Другим важным направлением в развитии этой области явилось количественное исследование различных равновесных систем, имеющих существенное значение. Достаточно высокой избирательности можно достичь в отдельных случаях путем подбора подходящих значений pH и концентрации реагента, а также посредством применения дополнительных комплексантов (маскирующих агентов), усиливающих разницу в поведении различных металлов. При разделениях с помощью экстракции большое значение имеет подбор растворителей немалое влияние на результаты разделения оказывает также скорость экстракции. [c.275]

Описание свойств экстракционных систем ионных неорганических соединений аналитическими выражениями, количественно связывающими степень экстракции с экспериментальными параметрами, часто бывает затруднительным, так как кислородсодержащие растворители взаимодействуют с металлом и даже с реагентом., Поэтому для экстракции необходима высокая концентрация реагента, например, соляной кислоты, а при оценке его влияния на равновесие как в водной, так и в органической фазах возникают трудности. Помимо этого может иметь место ассоциация ионных или полимеризация молекулярных компонентов и т. д. [c.77]

Экстракция как химическая реакция. Константа экстракции. Влияние pH и концентрации реагента [c.37]

Влияние pH. При постоянной равновесной концентрации реагента экстракция, как видно из уравнения (25), зависит от pH водной фазы. В той области, где справедливо это выражение, коэф- [c.38]

Анализируя уравнение (25), мы рассмотрели выше влияние двух факторов — pH и концентрации реагента. Из уравнения видно, что значение коэффициента распределения определяется также константой экстракции Кех- Легко показать, что константа также кон-ции, в свою очередь, зависит от констант, заданных уравнениями [c.42]

Влияние различных факторов. Безусловно, для различных внутрикомплексных соединений скорость экстракции может быть разной. Иначе говоря, природа металла и реагента играет большую роль. Не меньшее значение имеют и условия экстракции — pH, концентрация реагента и металла, состав водной фазы, природа растворителя, температура и т. д. [c.83]

Это выражение ясно показывает влияние кислотности и прочности хелата на экстракцию данного металла. Если концентрацию реагента в органической фазе поддерживать постоянной, то распределение будет зависеть только от pH. Варьируя кислотность водной фазы, можно избирательно экстрагировать ионы металлов, дающие различные по прочности комплексы с одним и тем же хелатообразующим агентом. [c.150]

Характер распределения цинка в зависимости от концентрации макрокомпонента позволяет судить, насколько рационален данный способ, так как введение других реагентов, повышающих экстракцию цинка, исключено, а чрезмерное разбавление раствора хлорида кадмия нецелесообразно, поскольку конечная стадия выделения продукта — кристаллизация. При изучении данной зависимости одновременно установлено влияние природы органического разбавителя, в качестве которых использовали хлороформ, бензол, четыреххлористый углерод или уайт-спирит (таблица). Результаты показали постепенное возрастание извлечения цинка с увеличением концентрации хлорида кадмия для всех изученных разбавителей. Однако Вгп при равных условиях экстракции существенно зависит от природы разбавителя. Для объяснения различия в поведении цинка в зависимости от природы разбавителей, являющихся веществами с невысокими величинами диэлектрической проницаемости и дипольных моментов, требуются дополнительные исследования термодинамического характера [9]. [c.48]

Рис. 8. Влияние полярных органических реагентов на экстракцию оксихинолината магния (концентрация 1 10 М концентрация оксихинолина 7 10 М).

Рассмотрено влияние на экстракцию дитиокарбаминатов металлов кислотности раствора, устойчивости дитиокарбаминатов в кислых средах, растворимости дитиокарбаминатов металлов в органических растворителях, концентрации реагента, природы органического растворителя. [c.320]

В принципе можно рассчитать из известных значений дх, как показано на с. 23. Для грубой оценки можно считать, что относительные константы экстракции для различных катионов и неполярных растворителей очень близки между собой. Это справедливо лишь в редких случаях только как первое приближение и является слишком большим упрощением в других случаях. Часто реагент или одна из ионных пар, участвующих в истинной реакции, присутствуют в концентрации, близкой к насыщению. Тогда следует ожидать отклонений от идеального поведения. Более того, полярность и способность растворителя к образованию водородных связей по-разному влияет на различные анионы. Известны константы селективности /Сх— для конкурентной экстракции хлорида по отношению к бромиду, иодиду и перхлорату из воды в 11 растворителях [121] и для хлорида относительно цианида в 8 растворителях [122]. Как ожидалось, /Сс1—>ск изменяется незначительно, причем максимальный интервал изменения от 0,9 (вода/г ыс-1,2-дихлорэтан) до 3,1 (вода/бензонитрил). Специфичное влияние растворителя более ярко выражено для серий анионов, сильно различающихся по липофильности [121]. Следует особо отметить, что гидроксилсодержащие растворители выравнивают различия [c.34]

На полноту образования комплексных соединений, растворимых в воде или органических растворителях (экстрагируемых соединений), влияет ряд факторов pH, избыток реагента, скорость образования соединения. Влияние pH может сказываться различно. Если в реакции в качестве лиганда участвуют анионы слабой органической кислоты, от величины pH раствора будет зависеть концентрация той формы лиганда, которая участвует в комплексообразовании. Малоустойчивые комплексные соединения при увеличении pH раствора разрушаются или меняют состав вследствие гидролиза иона комплексообразователя. От pH водной фазы зависит процент экстракции комплекса в органическую фазу. [c.43]

Ирвинг, Россотти и Уильямс 2 рассмотрели экстракцию неорганических соединений в обобщенной форме. Они оценили влияние таких факторов, как агрегация ионов, сольватация, ступенчатое образование комплекса между ионом металла и неорганическими анионами или хелатообразующим реагентом, а также влияние иолимеризации в обеих фазах. Обобщенная трактовка полезна в качестве руководства при постановке экспериментов, направленных на определение природы частиц в обеих фазах. Так, определив константу распределения как функцию концентрации металла, можно найти разницу между Степенью ассоциации металла в двух фазах. [c.288]

В настоящей статье рассмотрены теоретические основы использования экстракции в качестве метода концентрирования и приведены примеры такого использования. К вопросам, представляющим общий интерес, относятся, в частности, следующие влияние макрокомпонента на экстракционное поведение концентрируемых микроэлементов, изменение коэффициентов распределения вещества в зависимости от его концентрации, явление соэкстракции, основы правильного выбора экстракционной системы и реагентов для концентрирования, рациональное сочетание экстракционного концентрирования с методом последующего определения и др. [c.4]

В каждом случае рекомендован подходящий хромогенный реагент, указаны маскирующие агенты, рекомендуемые для уменьшения мешающих влияний, приведены pH и растворители для экстракции. Кроме того, рекомендованы длины волн для проведения измерений и указаны пределы определяемых концентраций. [c.144]

Экстракция оксихинолината марганца Мп(С9НбОХ)2 осуществляется хлороформом [604, 1002, 1263, 1447, 1496, 1497], четыреххлористым углеродом, бензолом [196], изоамиловым спиртом [228]. Марганец количественно экстрагируется из водной фазы 0,1 М раствором оксихинолина в хлороформе при pH 6,5—11. Уменьшение концентрации реагента в 10 раз сдвигает pH начала экстракции оксихинолината Мп (II). При более высоком значении pH оксихинолинат Мп(П) окисляется кислородом воздуха до оксихинолината Мп(1П). Для предотвращения окисления Мп(И) вводят солянокислый гидроксиламин [239, 1447]. Изучено влияние различных комплексообразователей на экстракцию оксихинолината Мп(П) хлороформом [1002, 1447] (рис. 30). Метод экстракции оксихинолината Мп(И) хлороформом нашел широкое применение для отделения и определения содержания марганца различными методами (фотометрии, нейтронной активации, пламенной фотометрии) в разных объектах [344, 684, 832, 904, 1002, 1014, 1253, 1263, 1473, 1496, 1497]. При помощи экстракции окси-хинолинатов можно разделить Ге(1П), А1(1П) и Мп(П) [1263]. Железо экстрагируется хлороформом при pH 2,8, алюминий — при pH 5,6, а марганец — при pH 10. Для отделения марганца от Ха, К, Са и Зг при анализе нефтяных продуктов на содержание марганца методом пламенной-фотометрии применяют экстракцию его оксихинолината хлороформом [903]. Экстракция марганца в виде 8-оксихинолината хлороформом была применена также для определения его в уране и алюминии [1253]. [c.123]

Значительное влияние оказывает концеитрация реагента как правило, скорость экстракции тем выше, чем больше концентрация реагента. Это можно иллюстрировать данными рис. 9 (экстракция бензоилфенилгидроксил-амината железа). При повышении концентрации БФГА в 5 раз (от 0,01 до 0,05 М) скорость экстракции для обоих изученных растворителей существенно увеличивается. Подобный же эффект наблюдается при экстракции дибензоилметаната скандия хлороформом (см. рис. 6). [c.57]

В работах Золотова с сотр. [50] систематически изучены влияние неэкстрагируемых и экстрагируемых макрокомпонентов на экстракцию микроэлементов, разработана теория, связывающая коэффициент распределения (D) микрокомпонента с различными параметрами систем (pH среды, концентрацией реагента, концентрацией макрокомпонента и т.д.). Эффекты, вызываемые присутствием больших количеств сильного электролита при экстракции, весьма многообразны и часто противоположны по своему характеру. Действительно, анион такого электролита может связывать металл в неэкстрагируемый комплекс, что, естественно, затрудняет его экстракцию. Однако электролит нередко действует и как дегидратирующий агент, тем самым благоприятствуя экстракции. Кроме того, при добавлении солей к растворам может произойти изменение диэлектрической постоянной водной фазы и ионной силы, и отсюда изменение всех констант, характеризующих равновесие. По-видимому, все эти вопросы являются не менее важными при хроматографическом варианте экстракции. [c.429]

Исследования показали также, что при экстракции ионных ассоциатов равновесие в общем устанавливается быстрее, чем при экстракции внутрикомилексных соединений. В последнем случае имеется ряд факторов, влияющих на скорость протекания химических реакций. Прежде всего следует отметить влияние концентрации экстрагирующего реагента. С ростом концентрации увеличивается скорость экстракции. К такому же эффекту приводит и увеличение pH водной фазы. Введение в раствор маскирующих реагентов часто приводит к значительному замедлению скорости экстракции. [c.194]

Большое значение имели работы Фишера по экстракции 1,5-дифенил-З-тиокарбазонатов (дитизонатов) [4]. Исследования выя-вшлж зависимость распределения элементов от концентрации реагента металла и ионов водорода было показано влияние различных комплексообразующих веществ и их концентрации. Еще более важно прикладное значение этих работ. [c.9]

Существует тенденция конструировать реагенты, специфичные для отдельных ионов металлов или, по крайней мере, для небольшой группы ионов. Поскольку это далеко не всегда удается, еще большее значение имеет нахождение условий, позволяющих эффективно использовать неизбирательные реагенты. В экстракции внутрикомплексных соединений такие исследования преобладают. В самом деле, общее число используемых для экстракции органических реагентов весьма невелико, и эти реагенты в большинстве своем отнюдь не избирательные. Достаточно назвать дитизон, 8-оксихинолин, диэтилдитиокарбаминат натрия, купфероп, р-дикетоны. Теория экстракции внутрикомплексных соединений также описывала главным образом влияние условий экстракции pH, концентрации компонентов, наличия посторонних комплексообразующих веществ и т. п. По-видимому, это вполне оправданный путь, хотя объективно он привел к известной недооценке структуры реагентов и типа образующихся комплексов. Например, относительно мало внимания уделялось заряженным и координационно ненасыщенным соединениям. [c.30]

N концентрации водородных ионов. Полученные результаты приведены на рис. 23, кривые которого построены по цифровым данным этих авторов. На рисунке показано изменение коэ ици-ента распределения урана в зависимости от концентрации соли в водной фазе. Видно, что перхлорат натрия положительно влияет на экстракцию, а нитрат и особенно хлорид ухудшают извлечение. Хопкар и Де [175] установили, однако, что NaNOa увеличивает экстракцию теноилтрифторацетоната уранила — правда, в несколько иных условиях в этой же работе отмечено, что нитрат бария не оказывает влияния, а нитрат магния мешает экстракции. Нитрат кальция, по данным Хайда и Толмача [179], благоприятствует извлечению теноилтрифторацетоната уранила (индикаторные количества урана, 0,2М раствор ТТА в бензоле). При одной и той же концентрации реагента интервал pH нолной экстракции урана расширяется в присутствии 2,5 М нитрата кальция. [c.65]

Шедивец и Флек [204] получили несколько необычные данные о влиянии концентрации реагента на скорость экстракции диэтилдитиокарбаминатов Со, Ni, Си. Если используются стехиометриче-ские количества реагента, то равновесие устанавливается очень быстро, если же применяется десятикратный избыток диэтилдитиокарбамината натрия, равновесие устанавливается медленнее. [c.85]

Поверхностные реакции, как оказалось, являются результатом взаимодействия между адсорбированными частицами (ss-механизм), а также между адсорбированными частицами и набегающими из объема какой-либо фазы (su-меха-низм). В обоих случаях описание кинетики химического взаимодействия требует знания адсорбционных характеристик всех компонентов системы, поскольку на поверхностные концентрации реагентов влияет адсорбция нереагирующих веществ. В связи с этим становится понятным влияние примесей ПАВ на кинетику экстракции даже в неперемешиваемых системах. Особенно сильно оно в тех случаях, когда поверхностная реакция протекает с участием адсорбированных ионов. Отталкивание их одноименных зарядов может быть ослаблено или усилено за счет введения в систему ПАВ с различным знаком потенциалообразующих зарядов двойного электрического слоя. Это обстоятельство можно с успехом использовать для идентификации ионных реакций, протекающих в пределах плотной части двойного электрического слоя, установления знака заряда участвующих в этих реакциях частиц, а также при подборе ускоряющих экстракцию добавок. [c.190]

Отсюда видно, что коэффициент распределения, а также степень извлечения зависят от концентрации реагента в слое органического растворителя и от pH водного раствора. Влияние pH на экстракцию хелатов (например, дитизонатов) широко используется при разделении ионов металлов. Наиболее часто применяют такие реагенты, как дитизои, 8-оксихинолин, диэтилдитиокарбаминат натрия, ацетилацетон и др. [c.41]

Рис. 12. Влияние кислотности водной фазы на экстракцию комплексов с днэгилдитиокарбаминатом диэтиламмония четыреххлористым углеродом или хлороформом . (Концентрация реагента 0,002 М).

Экстракционно-каталитический метод определения ванадия основан на экстракции в виде комплекса с 8-гидроксихинолином или смешанного комплекса с пирокатехином и третичным амином. Пирокатехин и 8-ги-дроксихинолин являются активаторами окисления о-фенилендиамина броматом калия. Учитывая плохую растворимость КВгОз в неполярных растворителях, экстракцию проводят бутанольными растворами экстракционных реагентов. Определение проводят в среде бутанол — этанол — вода (4 1 0,7). Оптимальные концентрации реагентов (1—2) М о-фенилендиамина, 0,01 М КВгОз, что совпадает с условиями протекания реакции в водной среде. Зависимость скорости реакции в экстракте от pH водной фазы определяется влиянием pH на эк- [c.38]

Косвенное экстракционно-пламеннофотометрическое определение кадмия основано на экстракции МИБК соли щелочного металла иодидкадмиевой кислоты, распылении экстракта в низкотемпературное пламя и фотометрировании излучения щелочного металла. В качестве комплексообразующего реагента при определении кадмия используют иодид лития, имеющий низкую собственную растворимость в органической фазе данной экстракционной системы и, хотя его концентрация в водной фазе велика влиянием реагента на аналитический сигнал при определении микрограммовых концентраций кадмия можно пренебречь. Кроме того интерференционные фильтры пламенных фотометров имеют высокие факторы специфичности на литий. Интенсивность излучения щелочного металла линейно пропорциональна концентрации кадмия в водной фазе. Градуировочный график строят в координатах показания прибора — концентрация кадмия в стандартных растворах. Предел обнаружения кадмия 1 мкг/мл. Воспроизводимость 3% (отн.). [c.46]

Чмутова, Петрухин и Золотов [242] исследовали экстракцию соединения Pu(IV) с N-бензоилфенилгидроксиламином из растворов азотной, соляной и серной кислот. Установлено влияние природы и концентрации кислоты (рис. 104). Плутоний хорошо экстрагируется раствором реагента в хлороформе из 1—6 М HNO3. Равновесие устанавливается за 15 сек. Из сернокислых растворов плутоний экстрагируется слабо. Из солянокислых растворов плутоний заметно извлекается при кратковременном встряхивании (до 30 сек.), но почти полностью остается в водной фазе при увеличении времени контакта фаз до 1 часа. Причем Pu(IV) восстанавливается до Pu(lII), вероятно, под действием БФГА. Плохая экстрагируемость плутония из серно- и солянокислых сред может быть использована для реэкстракцин плутония в водные растворы этих кислот. [c.338]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология