Бутандиол кислотами

Полное гидрирование бутиндиола дает бутандиол-1,4. Этот процесс протекает исключительно легко при 180—200° и давлении водорода 200 ат над кизельгуром, обработанным никель — медь — хромовым катализатором.. Из бутандиола получают омылением хлористым водородом 1,4-дихлорбутан,. который при взаимодействии с цианистым калием дает с 90%-ным выходом динитрил адининовой кислоты, последний может быть гидрирован в гексаметилендиамин. [c.252]

Бутандиол-1,4 при нагревании с водной фосфорной кислотой при 300° и давлении 100 ат почти количественно отщепляет воду с образованием тетрагидрофурана, кипящего при 64—65° [c.252]

Побочно образуется 1,2-изомер, который при действии катализаторов кислотного типа можно превратить в 1,4-изомер. Гидролиз и гидрирование этого изомера ведут к получению бутандиола-1,4 и уксусной кислоты, которую вновь направляют на реакцию. Выход продукта достигает 85% по бутадиену. [c.454]

При гидрировании янтарной кислоты наряду с бутандиолом образуются побочные продукты — у бутиролактон, тетрагидрофуран, масляная кислота и бутиловый спирт. [c.38]

Для увеличения эластичности сополимера в исходную смесь, кроме ненасыщенной кислоты, вводят двухосновные насыщенные кислоты или заменяют этиленгликоль бутандиолом или гександиолом. В этом случае количество ненасыщенных звеньев в полиэфире уменьшается и, следовательно, уменьшается количество поперечных связей в образующемся сетчатом полимере. [c.530]

При нагревании двухатомного спирта этилеигликоля с серной кислотой образуются диоксан и ацетальдегид (побочный продукт), а из бутандиола-1,4 — тетрагидрофуран [c.146]

Линейные полиуретаны растворяются, как и полиамиды, в концентрированных минеральных кислотах, но они еще менее гигроскопичны, чем полиамиды. Они стойки к действию света, кислот и кислорода. Наибольшее техническое применение имеет перлон-U — полиуретан, получаемый из гексаметилендиизоцианата и бутандиола-1,4 [c.393]

Многоатомные спирты также вступают с окисью углерода в реакцию. Так, из бутандиола-1,4 получают адипиновую кислоту, из гександиола-1,6 — корковую кислоту. [c.555]

Группа полимерных эфиров, получаемых полиэтерификацией или пере-этерификацией, отличается наибольшим многообразием среди известных поликонденсационных смол. Полиэфиры применяются в производстве волокон и пленок, пленкообразующих в лакокрасочных составах, литьевых термопластичных масс, каучуков, пенопластов и связующих для различных термореактивных пластических масс. Сырьем для производства полиэфиров служат продукты нефтехимического синтеза. В качестве кислот применяют, как правило, разнообразные двухосновные кислоты алифатического и ароматического рядов — адипиновую, себаци-новую, малеиновую, ортофталевую, терефталевую, метакриловую, хлор-ангидрид или эфир угольной кислоты. Из спиртов обычно используют эти-ленгликоль, диэтиленгликоль, 4,4 -диоксидифенил-2,2-пропан (дифенилол-пропан), 1,4-бутандиол, глицерин, пентаэритрит, аллиловый спирт. [c.699]

Примером отщепления двух молекул воды от гликоля может служить получение производных бутадиенов из соответствующих бутандиолов-1,3 в присутствии фосфорной кислоты при температуре 300° , а также превращение пинакона в 2,3-диметилбутадиен в присутствии бромистоводородной кислоты или трихлоруксусной кислоты . [c.699]

Тетрагидрофураны получают восстановлением фуранов и циклизацией бутандиолов-1,4 под действием кислот. [c.378]

Эти же организмы образуют и кислоту в результате реакций, которые рассматривались выше. Реакция (9-29) лежит в основе промышленного получения бутандиола (который затем может быть неферментативным путем дегидрирован в бутадиен). [c.351]

В зависимости от того, какие продукты брожения выделяются в анаэробных условиях, различают два типа процессов а) при брожении, характерном для Es heri hia oli, образуются главным образом кислоты и совсем не образуется бутандиол б) при брожении, характерном для Enteroba ter у основной продукт-бутандиол, кислоты же занимают второе место. В табл. 8.6 приведены результаты типичного анализа продуктов брожения. Два указанных типа брожения различаются главным образом по реакциям, связанным с превращениями пирувата. [c.287]

Газофазная дегидратация используется для получения стирола (из метилфенилкарбинола), изопрена (из изопентандиолов или изопентенолов), изобутилена (пз трег-бутанола), дизтилового эфира (из этанола), тетрагидрофурапа (из бутандиола-1,4), уксусного ангидрида (прямо из уксусной кислоты или через кетен) и других продуктов. Наиболее употребительными катализаторами являются фосфорная кислота па пористых носителях, оксид алюминия, кислые и средние фосфаты кальция или магния. Температура колеблется от 225—250 °С (получение дпэтилового эфира) до 700— 720°С (дегидратация уксусной кислоты в кетен). Давление чаще всего обычное, но прп получении диэтилового эфира оно может составлять 0,5—1 МПа, а при дегидратации в кетен 0,02—0,03 МПа. [c.202]

Диизоциапаты служат для выработки ценного вида высокомолекулярных веществ — полиуретанов (продуктов сополимериза-цип с гликолями—1,4-бутандиолом, этилен- и пропиленгликоля-ми) и юлиэфируретанов (продуктов полимеризации с пизкомоле-кулярными полиэфирами, содержащими на концах гидроксильные группы и получаемыми из адининовой и других дикарбоновых кислот с избытком гликоля) [c.231]

Синтез бутандиола-1,4. Этот продукт имеет большую ценность для получения пластификаторов (эфиры карбоновых кислот Су— Сэ), пС Лиэфиров и тетрагидрофурапа. [c.453]

Этот ацеталь разлагается при перегонке на альдоль и ацетальдегид. Е случае получения самого альдоля и затем бутандиола-Г,3 необхс димо очень точно нейтрализовать реакционную массу, чтобы во время перегонки не происходило дальнейшей конденсации или отщепления воды под действием кислот. Для синтеза кротонового альдегида и далее н-бутилового спирта, наоборот, подкисляют реакционную массу уксусной или фосфорной кислотой тогда при перегонке не только разлагается ацеталь, но и происходит дегидратация альдоля в кротоновый альдегид. После отгонки ацетальдегида кротоновый альдегид перегоняют в виде азеотропной смеси с 10% воды. Выход альдегида достигает 90%. [c.577]

При гидрировании как малеиновой, так и фумаровой кислот образуется янтарная кислота, которая в свою очередь может быть прогидрирована в бутандиол. Гидрирование двойной связи идет значительно легче гидрирования карбоксильных групп. Для проведения последней реакции требуются давление водорода порядка 5000 фунт/дюйм и катализатор на основе благородного металла, предпочтительно рутения. В настоящее время этот процесс едва ли имеет какое-нибудь практическое значение. Но в патентной литературе, особенно в японской, появились утверждения о его экономичности. [c.124]

Написать уравнение реакции поликонденсации пимелиновой кислоты и бутандиола-1,4 рассчитать степень полимеризации и средневзвещенную молекулярную массу полимера, если степень завершенности реакции 99,5%. [c.284]

В своей работе по окислению пропилена кислородом Ленер [I] выделил только ацетальдегид, формальдегид и муравьиную кислоту. Однако Ньюитт и Мен, работавшие с избытком пропилена, получили при 215—280" и 12—18 ата окись пропилена, пропиленгликоль и глицерин наряду с различными кислотами и альдегидами [2]. Установлено, что в начальных стадиях окисления образуются аллиловый спирт и пропионовый альдегид. Можно сказать почти определенно, что аллиловый спирт и глицерин получаются в результате атаки кислородом метильной группы. Лукас исследовал окисление бутилена-2 кислородом при 350—500° [3]. Основными продуктами реакции являются ацетальдегид и дивинил. Установлено также присутствие глиоксаля, окиси олефина, кислоты и перекисей метилэтилкетон не обнаружен. Дивинил, по-видимому, получается в результате дегидратации 2,3-бутандиола или окиси бутилена, а окисление его по двойным связям приводит к глиоксалю [c.158]

Получение бутиндиола описано в гл. 15 (стр. 285). Бутиндиол в виде 35—40%-пого водного раствора восстанавливали в 1,4-бутандиол водородом, взятым в избытке. Гидрирование проводили при 40—130° и 200—300 ат в присутствии катализатора N1—Си—Mg—ЗЮд [31]. Для этой реакции ДЯ равняется — 65 ккал1г-моль. Дегидратацию 1,4-бутандиола осуществляли довольно сложным способом. Диол смешивали с тетрагидрофураном и избытком водяного пара и пропускали при 280° и атмосферном давлении над тем же натрийфосфатпым катализатором, который использовали для дегидратации 1,3-бутаидиола. Продукты реакции состояли из дивинила и тетра-гидрофурана количество последнего соответствовало его содержанию в исходной смеси. Таким образом, получалось, что дегидратировался один только 1,4-бутандиол, тогда как тетрагидрофуран проходил через катализатор без изменения, что, однако, вызывает некоторые сомнения [32]. Тетрагидрофуран получали жидкофазной дегидратацией 1,4-бутандиола в виде водного 35—40%-иого раствора реакцию проводили при 280° и 100 ат в присутствии 0,3% фосфорной кислоты как катализатора [31]. [c.220]

Если желаемым продуктом является 1,3-бутандиол, альдоль должен по возможности не содержать ацетальдегида, который в противном случае восстанавливается в этиловый спирт в последующей стадии процесса. В методе, который применяли в г. Хюльзе, ацетальдегид димеризовали при 20° в присутствии едкого кали как катализатора, ограничивая степень превращения ацетальдегида 46%. Щелочь затем точно подвергали нейтрализации фосфорной кислотой, удаляя центрифугированием выделившийся кристаллический фосфат калия. Если к ацетальдолю прибавить фосфорной кислоты больше, чем нужно, то при следующей операции, в которой альдоль нагревают до 100°, он дегидратируется в кротоновый альдегид. Если реакция альдоля слишком щелочная, то происходит его дальнейшая конденсация в смолы с высоким молекулярным весом. Присутствие солей сильных кислот [c.301]

Образовавшийся ненасыщенный динитрил можно гидрировать в гексаметилендиамин в две стадии с промежуточным получением адипонитрила N( H2)4 N. Эта реакция, следовательно, дает возможность получать гексаметилендиамин из ацетилена и формальдегида (гл. 15, стр. 285), что устраняет необходимость в синтезе 1,4-бутандиола или тетрагидрофурана. Однако эту реакцию на используют, В промышленности адипонитрил производят из динитрила дигидромуконовой кислоты, но последний получают, действуя цианистым водородом в присутствии полухлористой меди на продукт присоединения 1 моля хлора к дивинилу (гл. 12, стр. 225). [c.383]

Аналогично двухатомные спирты превращаются в двухосновные кислоты. Так, например, бутандиол-1,4 с окисью углерода образует смесь адипиновой и метилглутаровой кислот [c.739]

Получение дивинила из бутандиола-1,4 проводят в одном и том же аппарате двухступенчатым способом при 280—300° над сложным катализатором из фосфата натрия, фосфорной кислоты и бутил-аминфосфата. Реакция сильно эндотермична, поэтому тепло подводят паром при 100 ат. Процесс ведут так, чтобы бутандиол-1,4 превращался в дивинил лишь частично, а остальная часть его давала бы тетрагидрофуран. Последний смешивают затем со свежей порцией диола и вновь пропускают над катализатором.. Такой метод дает до 96% дивинила, считая на бутиндиол-1,4. Можно превратить диол количественно в тетрагидрофуран, если подкислить его фосфорной кислотой и пропустить смесь через колонну при 300° и 100 ат. [c.749]

Из двухатомных спиртов могут образоваться при действии серной кислоты циклические эфиры. Напищите уравнения реакций образования 1) окиси пентаметилена из пентадиола-1,5, 2) окиси триметилена (тет-рагидрофурана) из бутандиола-1,4, 3) окиси триметилена из пропандиола-1,3. [c.54]

Напишите уравнения реакций между а ) 1 мо- лекулой этиленгликоля и 1 молекулой изомасляной кислоты б) 1 молекулой этиленгликоля и 2 молекулами изомасляной кислоты в) 1 молекулой 1,4-бутандиола и [c.49]

Напишите структурные формулы, а затем про екционные всех пространственных изомеров следующих соединений а ) а,Р-дихлорянтарной кислоты б) 1,4-ди хлор-2,3-диметилбутана в) 2,3-диметил-1,4-бутандиола Укажите в каждом случае мезоизомеры. [c.64]

Явление атропоизомерии показало ограниченность принципа свободного вращения атомов вокруг простых связей, выдвинутого Вислиценусом, и заставило искать предпочтительное пространственное расположение радикалов и групп внутри молекулы друг относительно друга. Различная скорость ацетонирования, комплесообразования с борной кислотой у диастереомеров 1,2-бутандиола привела Безекена к заключению о существовании поворотных изомеров у этого соединения. Физические исследования подтвердили гипотезу, согласно которой вращение вокруг простых связей никогда не бывает полностью свободным, в некоторых случаях оно заторможено, что обусловлено преодолением некоторых энергетических барьеров, вызвано наличием энергетически более выгодных относительных пространственных положений атомных групп. Так возникло представление о конформациях — динамц-ческих изомерах (конформерах) органических молекул, отличающихся друг от друга пространственным расположением атомов в одной и той же конфигурации. Взаимные переходы конформеров могут осуществляться только в итоге вращения связей, но не их разрыва. [c.125]

Уретановые каучуки на основе сложных эфиров бутандиола, пентандиола и адипиновой кислоты отличаются повыщенной стойкостью к тепловому старению, они сохраняют работоспособность при температурах до 250 °С. [c.115]

Окислением ацетальдегида кислородом получают уксусную кислоту и уксусный ангидрид, использующиеся в дальнейшем для производства искусственного волокна и сложных эфиров (растворителей). Один из растворителей (этилацетат) получают и непосредственно из ацетальдегида по реакции Тищенко (конденсация двух молекул ацетальдегида под каталитическим действием алкоголята алюминия). Большое количество ацетальдегида расходуется на производство дивинила вместе с этиловым спиртом или без него (гидрированием альдоля в 1,3-бутандиол с последующей его дегидратацией). Кроме того, из ацетальдегида производят кротоновый альдегид, к-бутиловый спирт и к-масляный альдегид, пентаэритрит (заменитель глицерина), ацеталь, акрилонитрил (через циангидрин), высшие альдегиды и спирты, акролеин и др. [150]. Тример ацетальдегида — пар-альдегид ( кип = 124,5°) — является удобной формой применения ацетальдегида, так как нри нагревании с небольшим количеством минеральной кислоты он легко денолимеризуется. [c.314]

Полиэфир получают ноликонденсацией адипиновой кислоты с этиленгликолем (диэтиленгликолем или 1,4-бутандиолом) в эфиризаторе, снабженном паровой рубашкой для обогрева. В эфиризатор загружают адипиновую кислоту и нагревают до раснлавлення (выше 175 ). В расплавленную кислоту вводят диол. Температуру смеси повышают до 220° н при неремешивании проводят реакцию до выделения рассчитанного количества воды. Температура плавления полиэтиленгликольадипината равна 50—70°, гидроксильное число 55—65 (т. е. 1,5—1,7 гидроксильных групп на каждую макромолекулу), молекулярный вес 3000—5000. [c.732]

Полиэфируретаны нрименяют и в качестве лаковых покрытий. Для повышения твердости и прочности покрытия полиэфир получают полиэтерификацией адипиновой кислоты смесью диэтиленгликоля или 1,4-бутандиола с три-метилолнропапом (десмофен 1100, 1200), при этом образуется полиэфир разветвленной структуры его сочетают со смесью диизоцианата и триизоци-аната, в результате чего получается полиэфируретан, который также имеет сетчатую структуру [165]. Ароматические изоцианаты вступают в реакцию с нолиолами с большей скоростью, чем алифатические, поэтому их вводят в состав быстросохнущих лаков. [c.734]

Недавно было показано, что в семенах различных растений, в жирая млекопитающих, рыб и микроорганизмов наряду с триглицеридами в виде незначительных примесей содержатся нейтральные липиды нового типа — эфиры высших жирных кислот с различными гликолями, такими, как этиленгликоль, изомерные пропиленглико-ли, бутандиолы и т. д. (Л. Д. Бергельсон, 1964). По химическим свойствам и хроматографическому поведению диольные липиды близки к триглицеридам, чем и объясняется тот факт, что до недавнего времени они не были обнаружены.— Прим. ред. [c.586]

Не менее важен факт, что расщепление цикла может быть осуществлено действием ангидридов и хлорангидридов органических кислот при нагревании, что в простейшем случае приводит к образованию диаиетатов алифатических 1,4-гликолей или ацетата 1.4-галоидоспиртов Из тетрагидрофурана при этом образуется диацетат 1,4-бутандиола или соответственно— ацетат 4-галоидбутанола-1 (9,10). [c.194]

При присоединении многоатомных спиртов (например, бутандиола-1,4) или полиэфиров со свободными гидроксильными группами К диизоцианатам (например, гексаметилендиизоцианату, толуилендиизоцианату) образуются лол иуретаны, которые используются в качестве синтетических материалов, пенопластов. Присоединение унсусиой кислоты -к кетбну, получаемому пи ролизом той же уксусной кислоты [см. разд. Г,7.1.5.4 и схему (Г.3.34)] или ацетона (см. табл. 88), является важным способом получения уксусного ангидрида. [c.112]

По одному из них ацетилен конденсируют с формальдегидом, получая (через пропаргиловый спирт) бутиндиол. Его затем каталитически гидрируют до бутандиола и последний дегидроциклизуют в паровой фазе над медным катализатором в бутиролактон (51). Циклический атом кислорода в этом лактоне легко замешается на азот при нафевании до 200-300 °С под давлением аммиака. В случае более низких температур образование лактама (50) происходит через раскрытие лактонного цикла при нуклеофильной атаке карбонильного атома углерода и последующей рециклизации амида масляной кислоты (52). [c.95]

Задача 28.3. Предскажите, какие продукты образуются при взаимодействии следующих соединений а) этиленгликоля и избытка уксусной кислоты в присутствии небольшого количества серной кислоты б) триметиленгликоля и избытка водной НВг при нагрева-иии в) пропиленгликоля и РЕг, г) бутандиола-1,3 и А1С1з при 350 С д) бутандиола-2,3 и бензальдегида в присутствии безводного хлористого водорода- СцНх Оа е) 1,2-ди- [c.834]

Задача 31.12. В гл. 28 были рассмотрены изомерные бутандиолы-2,3. Это d-(—)-i L-(+)-и л зо-бутандиолы-2,3. Напишите их структурные формулы в соответствии с названиями. Задача 31.13. Сколько стереонзомеров может существовать для соединения с формулой. НОСН2СН(ОН)СН(ОН)СНаОН Какие из иих относятся к D-ряду, какие — к L-ряду, а какие нельзя отнести нн к одному из рядов Какую винную кислоту даст каждый из изомеров при окислении [c.910]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология