Фталевый ангидрид поликонденсация со спиртами

В табл. 49 приведены данные по поликонденсации фталевого ангидрида с одно- и многоатомными спиртами. [c.490]

Полиэфирные термореактивные ненасыщенные смолы — продукты поликонденсации многоатомных спиртов и двухосновных кислот или ангидридов.. Чаще всего используют двухатомные спирты — гликоли и малеиновый или фталевый ангидриды. Полученный ненасыщенный полиэфир растворяют в мономере, как правило, стироле или метилметакрилате, за счет двойных связей которого происходит процесс сополимеризации с образованием пространственной, сетчатой структуры. [c.183]

Фталевый ангидрид является их важнейшим представителем. Это твердое кристаллическое вещество (т. пл. 130,8 °С т. возг. 284,5 °С). Важнейшая область применения фталевого ангидрида — производство алкидных полимеров поликонденсацией его с глицерином, пентаэритритом и другими многоатомными спиртами. [c.415]

Термореактивные полимеры, обладающие трехмерной структурой, часто синтезируют по реакции поликонденсации ангидрида многоосновной кислоты с многоатомным спиртом. При использовании бифункциональных ангидрида и спирта образуется линейный полимер, но при наличии хотя бы в одном из реагентов трех или большего числа реакционноспособных групп возможно образование полимера, имеющего пространственную структуру. Так, 2 моля глицерина могут вступить в реакцию с 3 молями фталевого ангидрида, образуя полимер, содержащий большое число поперечных химических связей, который обычно называют глифталевым полимером. [c.507]

Сложные полиэфиры можно получать также модифицированной реакцией Шоттена — Баумана, заключающейся во взаимодействии хлорангидридов дикарбоновых кислот и диолов [см., например, уравнение (1.3)]. Применение реакции Шоттена — Баумана в меж-фазной поликонденсации и для получения поликарбонатов рассматривается в разд. 2.6в и 2.116.1 соответственно. Некоторые сложные полиэфиры получают этерификацией циклических ангидридов, например фталевого ангидрида или малеинового ангидрида, с многоатомными спиртами или фенолами (см. разд. 2.10). [c.84]

Рис. 31. Прибор для поликонденсации фталевого ангидрида с многоатомными спиртами.

СМОЛЫ АЛКИДНЫЕ — карбоцепные полимеры, образующиеся нри поликонденсации многоатомных спиртов с многоосновными к-тами. К С. а. относятся глифталевые (на основе фталевого ангидрида и глицерина) и пентафталевые (на основе фталевого ангидрида и пентаэритрита) смолы. Из немодифицированных С. а. получили распространение только глифталевые смолы мол. в. 600—700. Они растворимы в кетонах, спиртах и нек-рых сложных эфирах не растворяются в ароматич. углеводородах. Немодифицированные С. а. образуют хруп- [c.464]

Низкомолекулярньи продукты поликонденсации многоатомных спиртов и фталевого ангидрида легко вступают в реакцию этерификации с ненасыщенными высшими жирными кислотами илп в реакцию переэтерификации с высыхающими маслами. [c.425]

Алкидные смолы. Эти смолы образуются при поликонденсации мно-тоатомных спиртов с многоосновными кислотами. В большинстве случаев эти продукты модифицируются высыхающими или полувысыхаю-щими маслами, природными или синтетическими смолами. Часто применяют одновременно несколько многоатомных спиртов и многоосновных кислот. Важнейшими представителями алкидных смол являются модифицированные маслами продукты взаимодействия глицерина я фталевого ангидрида. [c.416]

Если в процессе поликонденсации наряду с компонентами, которые по своей структуре способны образовать линейный полимер, участвуют также линейные молекулы с функциональностью выше 2, то образуются линейные сшитые пространственные поликонденса-ционные полимеры, во многом напоминающие сшитые линейные полимеры, полученные методом полимеризации. Такие полимеры могут быть получены, например, при конденсации себациновой кислоты с линейными многоатомными спиртами, при конденсации гексаметилендиизоцианатов с трехатомными спиртами и т. д. Для них характерна линейная структура макромолекул, но с более или менее густой сшивкой между цепями. Однако, если молекулы обоих компонентов не имеют линейной структуры с соответствующей минимальной длиной цепи и один из компонентов имеет функциональность свыше 2, то в результате реакции поликонденсации образуются пространственные полимеры не с линейной (сетчатой), а с глобулярной структурой. Это наблюдается при конденсации фталевого ангидрида с глицерином (при получении глифталей, стр. 582). В соответствии со структурой обоих типов пространственных полимеров находятся и их физико-механические свойства линейные полимеры с пространственной структурой обладают большей эластичностью и растяжимостью, а глобулярные пространственные полимеры — большей твердостью и хрупкостью. [c.69]

Олигоэфиры, синтезированные с использованием перечисленных модификаторов, обычно называют алкидами. Среди алкидов наиболее распространены модифицированные продукты поликонденсации полиатомных спиртов — глицерина и пентаэритрита с фталевым ангидридом — соответственно глифтали и пентафтали. [c.126]

При синтезе модифицированных карбамидоформальдегидных олигомеров на первой стадии получают метилольные производные в нейтральной или слабошелочной среде. Полученные метилольные производные этерифицируют спиртами при рН<7. Предпочтителен режим pH 4,5—5,5 и температура 90 С. Для подкисления реакционной массы используют муравьиную, шавелевую кислоты или фталевый ангидрид. Спирты берут в избытке, обеспечивающем необходимую степень этерификации олигомера. Сразу после подкисления происходит быстрая этерификация метилольных групп вплоть до приближения к состоянию равновесия [см. реакцию (3.68)]. В дальнейшем преобладает реакция поликонденсации, которую обычно проводят с одновременной отгонкой воды. Скорость обезвоживания оказывает большое влияние на соотношение скоростей этерификации и поликонденсации, а следовательно, и на свойства олигомера. [c.204]

Фталевый ангидрид является исходным сырьем для получения алкидных полимеров поликонденсацией его с глицерином, пента-эритритом н другими многоатомными спиртами. Эфиры С4—Сз спиртов и фталевой кислоты используется в качестве пластификаторов полимерных материалов, а метиловые и этиловые эфиры — как препараты против кровесосущих насекомых. Фталевый ангидрид в незначительных количествах используется для производства красителей. [c.259]

Схема технологического процесса получения модифицированных маслами глифталевых полимеров и лаков на их основе показана на рис. 89. Глицерин из хранилища 1 и масло из хранилища 2 с помощью вакуума через соответствующие мерники 3 и 4 поступают в реактор 6, конструкция которого аналогична показанному на рис. 88. Реактор обогревается дифеиильной смесью с температурой 220—230°С. При этой температуре в течение 0,5—1 ч происходит образование неполных глицеридов в присутствии катализатора (0,01—0,05% окиси свинца от веса масла) до получения продуктов,, растворимых в 10-кратном количестве спирта. Затем вводят фталевый ангидрид и ведут поликонденсацию при 250—260°С до тех пор, пока кислотное число полимера не понизится до 20—25. [c.259]

Значительно менее нзучены реакции получения смол на основе фталевого ангидрида и таких многоатомных спиртов, как пентаэритрит и др. Реакция поликонденсации пентаэритрита с двухосновными кислотами, такими как фталевая и лимонная, была осуществлена при 140°. Оказалось, что скорость этерификации фталевого ангидрида пентаэритритом значительно выше, чем в случае этерификации глицерином . [c.377]

Для модификации чаще всего применяется н-бутиловый спирт. Технологический процесс получения таких смол состоит из двух основных стадий получение диметилолмочевины и получение бутиловых эфиров с одновременной их поликонденсацией. На первой стадии реакция протекает в присутствии щелочного катализатора (едкий натр), на второй— кислотного (фталевый ангидрид). По окончании поликонденсации и отделения водного слоя смоляной слой сущат под вакуумом и растворяют в бутиловом спирте для получения лака 50%-ной концентрации. Лак смешивают с бутиловым спиртом, толуолом и ксилолом и применяют в качестве компонента лаков на основе нитратов целлюлозы и полиэфирных смол. Для электроизоляционных целей применяются модифицированные меламиноформальдегидные смолы. [c.178]

Последние стадии процесса (бутанолизацию и поликонденсацию) проводят при 90 °С и катализируют органическими кислотами (чаще всего фталевым ангидридом). Чем больше метилольных групп зТерифицируется бутиловым спиртом, тем сильнее тормозится реакция иоликонденсации. По этой причине низкомолекулярные (низковязкие) продукты всегда больше бутанолизованы, чем олигомеры с большей молекулярной массой (высоковязкие). Соотношение степеней этерификации и конденсации регулируется соотношением исходных компонентов и температурой. [c.249]

В главе XI, посвященной алкидным смолам, рассматриваются полиэфиры, получаемые путем поликонденсации фталевого ангидрида с многоатомными спиртами, например с глицерином и дипентаэритритом. Здесь мы ограничимся разбором синтеза полиэфиров из малеинового ангидрида. При взаимодействии двухатомного спирта с этим ангидридом в первой стадии получаются линейные полиэфиры, содержащие конъюгированные двойные связи типа —С = С—С = 0 [c.269]

Исходная макромолекулярная сетка может быть модифицирована с помощью спирта или кислоты. Практически к фталевой кислоте добавляют другие кислоты, что обусловливает изменение структуры. Применение любой одноосновной кислоты, заменяющей эквифункциональное количество фталевого ангидрида, позволяет уменьшить частоту сетки и размеры макромолекул, а также значительно расширить гамму растворимости получаемых продуктов по сравнению с немодифицированными смолами. При последующем нагревании поликонденсация завершается и продукты приобретают требуемую твердость и нерастворимость (эмали горячей сушки). [c.367]

Классические работы Меншуткина, посвященные исследованию закономерностей этерификации спиртов и кислот, положили начало кинетическим исследованиям поликонденсационного процесса. Менщуткин [123] первый исследовал кинетику полиэтерификации этиленгликоля с янтарной кислотой. Реакцию между янтарной кислотой и этиленгликолем позднее изучил Тиличеев [124]. Досталь и Рафф [125] исследовали реакцию конденсации янтарной кислоты с этилен- и бутиленгликолями в присутствии растворителя (диоксана) и без него. При протекании реакции в растворе диоксана энергия активации оказалась равной 30 ООО кал, в отсутствие растворителя — 20 ООО кал. Кинетика поликонденсации гликоля с фталевым ангидридом (рис. 45) и глицерином (рис. 46) была подробно изучена Максоровым [107]. [c.107]

Поликонденсация дикарбоновых кислот с двух- или трехатомными спиртами представляет наиболее расиростраиенны11 случай реакции полиэтерификации, приводящей к образованию полиэфиров, нередко называемых алкидными смолами, или глифталями. Так, в случае наиболее широко изученной реакции глицерина с фталевым ангидридом установлено, что сначала образуется смесь кислых эфиров фталево кислоты, изображенных ниже [292—2S8J [c.581]

Маслин о-а л к и д н ы е лаки, представляющие собой продукты реакции поликонденсации многоатомных спиртов с многоосновными кислотами и растительными маслами или жирными кислотами. В состав некоторых масляно-алкидных лаков входит канифоль. К ним относится группа глифталемасляных лаков на основе глицерина и фталевого ангидрида с растительным маслом, пентафталевые лаки на основе пентаэретрита и фталевого ангидрида и др. [c.22]

Изготовление модифицированных пентафталевых смол может быть осуществлено переэтерификацией пентаэритрита с растительными маслами и конденсацией двузамещенных пентаэритритов сложных эфиров с фталевым ангидридом. Схема процесса подобна схеме, представленной на рис. 148 (стр. 734). Реакция переэтерификации осуществляется при 220—230° С до получения продукта, растворимого в спирте, взятом в 10-кратном избытке. Реакцию поликонденсации проводят при 240—255° С. Контроль процесса осуществляют по вязкости. Лак приготовляют растворением частично охлажденной смолы в растворителе (лигроине, ксилоле, скипидаре, уайт-спирите и других). [c.736]

Катализаторы поликонденсации по ходу процесса могут претерпевать химические изменения. Кислые катализаторы (серная кислота, арилсульфокислоты) в процессе полиэтерификации могут сами подвергаться этерификации, что является причиной замедления или прекращения процесса. Например, в присутствии л-толуолсульфокислоты реакция взаимодействия фталевого ангидрида, этиленгликоля и метакриловой кислоты прекращается при 70%-ной конверсии [199]. Установлено [200], что этерифицируются только неионизи-рованные молекулы л-толуолсульфокислоты, о чем свидетельствуют результаты проведения этерификации в присутствии растворителей с различной диэлектрической проницаемостью. Так, при взаимодействии гликолей и метакриловой кислоты в растворителе с высокой диэлектрической проницаемостью-спирте, т. е. при практически полной ионизации л-толуолсульфокислоты, этерификации катализатора не наблюдалось. При увеличении доли неионизированной л-толуолсульфокислоты путем добавления к реакционной массе бензола возрастала скорость этерификации л-толуолсуль-фокислоты. Добавление кислоты (например, НСЮ4) в реак- [c.91]

Алкидные смолы [11] представляют собой разветвленные или сшитые полиэфиры, получаемые поликонденсацией, например, дикарбоновых кислот с олигофункциональными спиртами. Реакции прививки и сшивания протекают гладко и легко контролируются. Так, при поликонденсации фталевой кислоты (или ангидрида) с глицерином образуется полиэфир, который остается растворимым и плавким, если прекратить реакцию на стадии превращения карбоксильных или гидроксильных групп менее чем на 75%. Если степень конверсии достигает 75% (мол.), полиэфиры превращаются в полностью нерастворимые продукты. В отличие от реакций сшивания методом привитой сополимеризации ненасыщенных полиэфиров синтез сшитых алкидных смол следует проводить при [c.201]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология