Свойства степени сшивания

При этом, изменение свойств вулканизата зависит от концентрации образующихся при вулканизации поперечных связей, так называемой степени сшивания каучука или степени вулканизации. Она зависит, в свою очередь, от количества вводимого в смесь вулканизирующего агента. Так, если при вулканизации резиновых смесей, содержащих [c.440]

Рис, 20.3. Характерные зависнмости изменения свойств сшиваемых эластомеров от степени сшивания (густоты сетки) [c.304]

Одна из первых работ в этой области была посвящена синтезу регулярно построенных сетчатых полиуретанов различной химической природы и разной степени сшивания, полученных на основе сложных полиэфиров и толуилендиизоцианатов, и исследованию их физикохимических и механических свойств Синтезированные полиуретаны представляли собою эластомерные продукты. Для исследования термодинамики набухания более частых и жестких сеток были использованы сополимеры стирола с дивинилбензолом, различающиеся содержанием последнего. Показано, что густота сетки не влияет на сорбционную способность, свободную энергию и энтропию смешения пространственных полимеров до тех пор, пока молекулярная масса отрезка цепи между узлами сетки (Мс) много больше величины термодинамического сегмента. Если эти величины соизмеримы, то свободная энергия и энтропия смешения уменьшаются с увеличением частоты сетки. [c.106]

Знание температур переходов и механических свойств необходимо для характеристики полимерных материалов при переработке их в изделия и в качестве эксплуатационных характеристик материалов и изделий из полимеров. Комплекс различных свойств (температуры перехода, степень кристалличности, степень сшивания, механические свойства, растворимость и др.) определяет области использования полимеров в качестве жесткого пластика, гибкого пластика, эластомера, волокна и т. д. [c.156]

При изучении свойств полимера в первую очередь исследуют его растворимость, поскольку это одна из наиболее важных характеристик, по которой можно судить о степени сшивания (см. опыты 3-49 и 4-06) и которая может быть использована для определения изо-, синдио- и атактических структур (см. опыт 3-28), а также сополимеров (см. опыт 3-42). [c.68]

Процесс сополимеризации стирола с дивинилбензолом сопровождается гомополимеризацией обоих мономеров. При любых условиях реакции и соотношениях мономеров состав сополимера на ранних стадиях реакции обогащен дивинилбензолом вследствие его большей активности по сравнению со стиролом [37— 39]. Таким образом, сополимер в начале процесса получается с высокой степенью сшивания, а по мере реакции степень сшивания уменьшается. Это приводит к большой неоднородности структуры сополимера, которая отрицательно влияет на свойства получаемых ионитов. Поэтому является весьма актуальным получение полимерных матриц, лишенных этого недостатка. [c.20]

Степень сшивания смолы с азывает существенное влияние на степень набухания смолы, селективность и скорость установления равновесия. Низкая степень сшивания обусловливает высокую набухаемость при контакте с растворителем. Объем набухшей смолы в значительной степени изменяется с изменением свойств внешнего раствора. Это явление особенно нежелательно при работе в динамическом режиме. Низкая степень сшивания смолы способствует уменьшению различий в сродстве ионов к ионообменнику, что является одной из причин размывания зон при хроматографическом разделении. [c.31]

В то же время высокая степень сшивания смолы способствует уменьшению набухаемости и повышению селективности. Вследствие малых изменений объема (даже при существенных изменениях свойств внешнего раствора) эти ионообменники имеют преимущества при работе в колонках. [c.31]

Не находит объяснения в рамках молекулярных моделей и широко известный факт сильной зависимости физико-механических свойств вулканизатов одного и того же образца каучука с одинаковой степенью сшивания от типа вулканизующей системы. Например, сопротивление разрыву НК, вулканизованного не Которы-ми системами сера — ускоритель, превышает 30 МПа, но составляет лишь 16,5 МПа при перекисной вулканизации. Очевидно, что столь сильное различие связано с особенностями вулканизационной структуры, и, в первую очередь, с типом возникающих поперечных связей и структурной или химической модификацией молекулярных цепей. [c.54]

Увеличение дисперсности МАМ при неизменной концентрации соли также приводит к улучшению свойств вулканизатов, в частности увеличению степени сшивания и уменьшению разброса показателей. Например, при уменьшении размера частиц вводимой соли от 0,50 до 0,05 мм относительный среднеквадратичный разброс показателей (по результатам испытания 25 образцов) уменьшается по степени сшивания от 29,2 до 6,1%, а по сопротивлению разрыву от 15,3 до 11,2%. Однако и при использовании самой тонкодисперсной соли разброс показателей несколько выше, чем у перекисных вулканизатов (5,3 и 10,6% по степени сшивания и сопротивлению разрыву соответственно). [c.96]

Улучшение физико механических свойств вулканизатов при увеличении концентрации или дисперсности МАМ сопровождается заметным увеличением степени сшивания (рис. 2.12). При этом общая концентрация активных цепей 1/Л1с возрастает только в результате прироста l/Ai . м, тогда как концентрация активных цепей в эластической среде l/M , э уменьшается. Прирост l/Ai , э в вулканизатах, содержащих более 30 масс. ч. МАМ, связан, по-видимому, с агрегацией частиц дисперсной фазы, в результате которой поверхность раз- [c.96]

В табл. 9.20 приведены данные изменения механических свойств пленок сшитой АЦ (С3=2.3) в зависимости от количества прореагировавших гидроксильных групп. Видно, что прочность и разрывное удлинение пленок АЦ при введении мостичных связей изменяются экстремально. При анализе диаграмм растяжения пленок сшитых АЦ было установлено, что изменения физико-механических свойств пленок зависят не только от степени сшивания, но и от эффекта водородных связей. Диаграммы растяжения пленок АЦ с С3=2.3, приведенные на рис. 9.73, показывают влияние мостичных связей. Небольшое число сшивок, уменьшая долю пластической деформации, приводит к увеличению прочности, увеличению доли упругой деформации, вследствие чего наблюдается улучшение механических свойств. Увеличение густоты пространственно сетки приводит к нарастанию хрупкости пленок вследствие ограничения возможности деформации [c.261]

Для повышения производительности вулканизационных аппаратов проводят двухстадийное отверждение изделия на первой стадии в форме 3 изделие приобретает необходимую минимальную твердость, жесткость, а доведение степени сшивания каучука и свойств резин до эксплуата- [c.144]

В случае, когда 28% мономерных звеньев участвуют в образовании поперечных связей. При степени сшивания 1—3%, что достаточно для сильного изменения растворимости и механических свойств, степень кристалличности практически не изменяется. [c.113]

Эта реакция деструкции в растворе и рассмотренная выше реакция геле-образования при низких температурах в массе каучука имеют следующие общие свойства обе они являются неокислительными процессами, имеют низкую энергию активации, при 100° протекают со сравнимыми скоростями, степень сшивания равна примерно одной поперечной связи на 8-10 мономерных единиц, т. е. величине того же порядка, что и приведенное в табл. 9 значение 1,3-10 (число мономерных единиц на одну слабую связь). [c.74]

Таким образом, понять основные закономерности гелеобразования в процессе сшивания полимерных цепей нельзя без учета реакции обрыва цепи, развития сетки. Наиболее существенный вклад в эту реакцию вносит циклизация, вероятность которой определяется конформационными свойствами макромолекулярного клубка. Величина вероятности циклизации может служить наряду со степенью сшивания количественной характеристикой процесса. [c.120]

Существует несколько гипотез, объясняющих увеличение ударной прочности хрупкого П. при образовании дискретной фазы. По одной из них частицы микрогеля способны снижать концентрацию напряжений, возникающих на конце трещины, растущей под действием ударной нагрузки. Увеличение доли привитого сополимера повыщает ударную прочность материала с повыщением степени сшивания (напр., при введении вулканизующего агента)увеличивается модуль упругости и снижаются ударная вязкость и относительное удлинение. Пиже приведены нек-рые свойства литьевых образцов ударопрочного П. [c.272]

При В. происходит изменение следующих свойств каучука напряжения при заданном удлинении (модуля), твердости, прочности при растяжении, относительного удли(гения, остаточной деформации, эластичности, морозостойкости, набухаемости, газопроницаемости, теплостойкости, электрич. сопротивления. Количество поперечных связей, образующихся при В., определяет степень сшивания каучука, или степень вулканизации. Между напряжением и степенью сшивания наблюдается определенная зависимость. [c.260]

Свойства полимеров зависят от степени сшивания. Из сравнения трехмерной структуры с линейной структурой видно, что при трвуп рноН структуре не только повышается химическая стойкость высокомолекулярных веществ, но улучшается и ряд других свойств. Так, например, сырой каучук, который является типичным представителем высокомолекулярных веществ с цепеобразными молекулами, еше не обладает химической стойкостью, он легко разрывается при растяжении, превращается в липкую смолу при нагревании до 40-50°С, а на морозе в хрупкую массу, которую можно без труда разбить молотком. В результате вулканизации каучука происходит перестройка линейных молекул в рсхмерное состояние с образованием резины, которая обладает высокими физико-механическими сЁойст-вами и химической стойкостью. [c.32]

Свойства П. во многом определяются типом полимера-основы, относительным содержанием твердой и газовой фаз, параметрами морфологич. структуры (формой, размером, строением и ориентацией ячеек). Эти же факторы влияют на характер деформации и механизм разрушения П. под действием статич. или динамич. нагрузок. С увеличением степени сшивания полимера возрастают модуль упругости, формоустойчивость при повыш. т-рах, но уменьшается относит, удлинение и ухудшаются эластич. св-ва П. Для многих П., полученных свободным вспениванием, характерна анизотропия св-в так, и могут быть на 20-40% больше вдоль направления течения композиции при вспенивании, чем в перпендикулярном к нему направлении. [c.456]

Свойства. Линейные П.-твердые аморфные или кристаллизующиеся полимеры мол. м. (10-50)-10 практически полностью раств. в высокополярных (ДМФА, ДМСО, пропиленкарбонат) или протоноакцепторных (диоксан, ТГФ) р-рителях. Сетчатые П. ограниченно набухают в этих р-рителях их св-ва определяются не только строением исходных компонентов, но и густотой пространств, сетки (степенью сшивания). У ретанфункцион. олигомеры-вязкие жидкости (вязкость от сотен до неск. тысяч пуаз) мол. м. 1000-5000 раств. во многих орг. р-рителях. [c.32]

Особо следует остановиться на разработанном в нашей стране и доведенном до практического использования оригинальном методе определения молекулярно-массового распределения полимеров с помощью термомеханического анализа (ТМА) [20, 21,22]. Это комплекс безрастворных методов экспериментального определения ММР в растворимых и труднорастворимых линейных олигомерах и полимерах и композициях на их основе с минеральными наполнителями, блок-сополимерах линейного и сетчатого строения (поблочно), сетчатых полимерах различного строения и различной степени сшивания, в том числе с высоким наполнением, композициях типа взаимопроникающих сеток и др. Методы основаны на использовании ряда ранее неизвестных свойств макромолекул при термомеханическом деформировании полимеров в переменном во времени температурном поле. [c.335]

Длина цепей, а также степень сшивания и тем самым и свойства полимеров, могут регулироваться добавками в процессе конденсации триалкиЛ и триарилхлорсиланов (для обрыва цепи) или алкил- и арил-трихлорсиланов (для сшивки). [c.728]

Для получения покрытий на основе ХСПЭ применяются и другие азотсодержащие кремнийорганические соединения [38], которые обусловливают эффективное сшивание ХСПЭ при комнатной температуре. Получающиеся при этом светлые покрытия легко пигментируются, обладают хорошими физико-механическими свойствами, химической и атмосферостойкостью, хотя по адгезионным свойствам и уступают продуктам конденсации диаминов, эпоксисоединений и фенолоформальдегидных смол. Высокую адгезию покрытий на основе ХСПЭ, отвержденных циклосилиламином [39], следует отнести за счет низкой степени сшивания покрытий. В них вводят лишь 0,5 масс. ч. отвердителя, хотя для эффективного сшивания необходимо 10—15 масс. ч. отвердителя на 100 масс. ч. ХСПЭ. [c.172]

Для вулканизации ХБК можно использовать полиметилолфе-нольные (фенолоформальдегидные) смолы [1, 7]. Так как эти соединения активируются галогенами, смоляная вулканизация ХБК в отличие от БК протекает быстро, обеспечивает высокую степень сшивания полимера и требует меньше смолы (3—6 масс. ч. вместо 10—12 масс. ч. при вулканизации БК). Для улучшения качества вулканизатов рекомендуется вводить 3—5 масс. ч. оксида цинка. Смоляные вулканизаты ХБК характеризуются отличной озоностойкостью, низким остаточным сжатием-и хорошими динамическими свойствами. По теплостойкости при 177 °С они уступают вулканизатам с оксидом цинка, тиурамом и тиазолом, а при 200 °С — смоляным вулканизатом БК [20]. Можно сочетать смолы с серой или с веществами — донорами серы, что приводит к улучшению прочности и сопротивления раздиру при некотором ухудшении других свойств. Рекомендуется комбинация смолы, вещества — донора серы и дитиокарбамата цинка. [c.186]

Отличительной особенностью солевых вулканизатов является повышение статической прочности в отсутствие усиливающих наполнителей [5 6]. Для достижения физико-механических свойств, одинаковых со свойствами металлооксидных вулканизатов карбоксилатных каучуков, в резиновую смесь необходимо вводить 15— 20% метакрилата магния (МАМ). Соли метакриловой кислоты более эффективны, чем соли малеиновой и р-фенилакриловой кислот. Степень сшивания солевых вул канизатов мало изменяется при введении в среду набухания полярных добавок (спирта, уксусной кислоты). Они сохраняют прочность при высокой температуре. [c.80]

Рис. 2.14. Влияние содержания ПДК на физико-меха-иичеокие свойства (а) вулканизатов СКМС-ЗОАРК с 15 маос. ч. МАМ и их степень сшивания (б) а) i — сопротивление разрыву, 2 — относительное удлинение отн ) I— общая концентрация активных цепей 2 — концентрация активных цепей, связанных с частицами соли, 3 —

Суммируя изложенное, отметим, что основными параметрами вулканизационной структуры, которые определяют физико-механические свойства гетерогенных вулканизатов, являются объемная доля, размер и внутреннее строение полифункциональных вулканизационных узлов (ПФВУ)—частиц дисперсной фазы, число межфазных химических связей частицы с каучуком, молекулярное строение эластомера и степень сшивания эластической фазы. [c.111]

В результате гетерогенной вулканизации в зависимости от характера химических реакций можно получить в принципе не только гетерогенную, но и гомогенную вулканизационную структуру. Улучшение свойств резин в последнем случае объясняется более эффективным нагружением всех цепей сетки вследствие сравнительно узкого распределения их по размерам. Улучшение свойств резин с гетерогенной сеткой связано, кроме того, с эффектом усиления дисперсными частицами — полифунициональными узлами сетки, а также наличием межмолекулярных, сорбционных ( слабых ) вулканизационных связей. Свойства резин с гетерогенной сеткой зависят от числа межфазных химических связей, размера и внутреннего строения частиц дисперсной фазы, степени сшивания эластической среды и молекулярного строения эластомера. [c.129]

В отличие от ранее описанных случаев в вулканизатах винилпиридинового каучука с дибромалканами образуются, хотя и ионизированные, но термостойкие поперечные связи (вследствие ковалентного характера связи Я—Ы). Несмотря на образование прочных поперечных связей, взаимодействие ионов сохраняется, что проявляется в ряде специфических свойств, характерных для эластомеров, содержащих кватернизованные пиридиновые группировки. Как видно из рис. 3.7, вулканизаты с разными дибромалканами при одинаковой степени сшивания имеют различную прочность. Наибольшее сопротивление разрыву имеют вулканизаты с дибромэтаном, наименьшее — вулканизаты с дибромдеканом. Повышение прочности носит такой же характер, как и повышение прочности для СКМВП, юватернизованных иоди- [c.153]

Свойства силиконов определяются в значительной степени строением кремнийорганической цепи. В зависимости от размеров макромолекул, степени разветвленности и степени сшивания образуются масло-, смоло- и каучукоподобные вещества. Этим полимерам свойственны высокая темпера-турная устойчивость, нерастворимость в воде и многих органических растворителях, химическая стойкость к действию кислот и щелочей, хорошие электроизоляционные свойства. [c.568]

Исследование основного релаксационного перехода в сетчатых полимерах было предметом многочисленных работ, но лишь в некоторых из них обращалось внимание на зависимость интенсивности и ширины а-перехода от концентрации узлов. Одним из первых, по-видимому, на это обратил внимание Шаламах [65], который показал, что при сшивании каучуков с помощью различных ускорителей вулканизации максимум диэлектрических потерь снижается. Мэзон [66], исследуя вязкоупругое поведение и дилатометрические свойства ряда каучуков, сшитых с помощью перекиси дикумила, обнаружил значительное расширение области а-перехода с увеличением концентрации узлов сетки. Специальное исследование зависимости параметров а-перехода от степени сшивания для натурального каучука и ряда синтетических каучуков, отвержденных о помощью серы, перекиси дикумила и их смесей, было проведено с помощью метода диэлектрической релаксации Ба-кулем и Хавранеком [63]. Во всех исследованных случаях а-переход описывался функцией распределения Коул—Коула [67], а ширина перехода характеризовалась параметром Ыъ, равным полуширине перехода и составляющим 0,7 его высоты. Параметр ДЙ связан следующей зависимостью с параметром сг характеризующим ширину распределения в уравнении Коул— Коула [c.210]

Важное значение поперечных связей как одного из основных элементов кинетической теории общепринято. Так, по Сканлеиу и Уотсону [411], эластические свойства вулканизованного каучука зависят как от молекулярного веса исходного полимера, так и от степени сшивания. При чрезмерном увеличении степени сшивания эластомерные свойства материала ухудшаются и может быть получен хрупкий продукт. [c.218]

При одинаковом содержании исходного каучука объем микрогеля в ударопрочном П. можно изменять, варьируя условия получения материала. При увеличении содержания микрогеля ударная вязкость и относительное удлинение достигают максимума (при содержании 20—30%), прочность при растяжении снижается, модуль упругости возрастает. Прочностные свойства зависят также от мол. массы и молекулярно-массового расиределенпя (ММР) матричного П., от размера частиц микрогеля, степени прививки и степени сшивания частиц микрогеля. Молекулярные характеристики матрицы влияют на свойства материала так же, как и на свойства П. (см. Стирола полимеры). При синтезе ударопрочного П. молеку.ляриая масса матрицы должна быть меньше молекулярной массы П. общего назначения, получаемого в массе (для этой цели вводят рогу- [c.271]

Нами рассматривались физико-механические свойства и степень сшивания каучука в резинах на основе смеси полимеров СКТВ-1 и силиконового масла ПМС-100000. Масло вводилось с целью снижения вязкости смесей, а также в связи с тем, что оно обладает той же структурой, что и "каучук, но не имеет на концах цепи связей Si—ОН. Выбор масла ПМС-100000 обосновывается тем, что имеет высокую молекулярную массу и по свойствам приближается к высокомолеку- [c.46]

С учетом этих дополнений модель строения карбоидов нефтяного кокса, в минимальной степени подвергшегося термической деструкции, может быть описана следующей схемой (рис. 32—35). По этой схеме деструкция образовавшегося сшитого полимера асфальтенов приводит к увеличению степени сшивания и содержания углерода Первично образующийся кокс (карбоиды) является относительно малосшитым полимером, содержащим ядра (ламеллы) конденсированных ароматических колец такого же размера, как исходные асфальтены. Деструкция полимера приводит к отщеплению части углеродных атомов,, не входящих в структуру ароматических колец, ароматизации одних и разрыву других нафтеновых колец, в результате чего повышаются степень сшивания полимера и содержание в нем ароматического углерода при медленном росте ламелл. Содержание в карбоидном полимере различных структурных групп определяется в значительной степени химическим строением асфальтенов, при конденсации которых образуются карбоиды. Следовательно, свойства кокса зависят от свойств исходного сырья. Эта зависимость должна быть выражена тем сильнее, чем меньше степень деструкции первично образующегося кокса. Кроме того, свойства кокса зависят от температуры его образования и продолжительности деструкции образовавшегося кокса, которая в значительной степени ниве- [c.111]

Гели, используемые для заполнения колонок в ЭХ, должны отвечать определенным требованиям, среди которых основными являются устойчивость к воздействию растворителей, температуры, механическая устойчивость в рабочем состоянии, отсутствие адсорбционных свойств по отношению к разделяемым образцам. Чаще всего используют органические гели на основе полистирола (стирагели). Они представляют собой полимеры стирола, поперечно сшитые дивинилбензолом. Степень сшивания определяет жесткость, набухаемость и пористость гелей. Кроме полисти-рольных можно применять винилацетатные (меркогели), декстрановые (сефадексы) гели. Однако последние предназначены в основном для гельч )ильтрационной хроматографии, т, е. для работы с водны.ми системами. Наряду с органическими гелями в ЭХ используют и неорганические носители силикагели, пористые стекла. По своим механическим свойствам неорганические наполнители лучше органических. Однако они обладают более высокой адсорбционной способностью, [c.74]

Нильсена 194]. В частности, методом динамометрических измерений установлено, что степень сшивания фенолформальдегидных новолаков при обработке гексаметилентетрамином увеличивается с концентрацией последнего, температурой и длительностью нагревания. Для полного сшивания необходимо около 10% гексаметилентетрамина. Бендер [95] описывает метод структурного контроля отверждения фенопластов, основанный на том, что смолы, полученные из изомерных диоксидифенилметанов (выделенных из продуктов конденсации), обладают той же относительной скоростью отверждения, как и чистые изомеры. Наибольшей относительной скоростью обладает 2,2 -дифенилолметан, и его содержание определяет соответствующие свойства смолы. [c.579]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология