Поляризаций от пассивирования анода

Из имеющихся в литературе ограниченных сведений о потенциалах электрохимических реакций (табл. 62) видно, что согласно величинам стандартных потенциалов реакций разряда и образования комплексных ионов имеется теоретическая вероятность раздельного образования ионов на аноде и их разряда на катоде. Что же касается практического осуществления, то необходимо учитывать концентрацию комплексов в растворе, пассивирование анода и скорость разряда комплексных анионов (катодная поляризация). [c.258]

Для снижения концентрационной поляризации и предотвращения пассивирования анода необходимо принудительно с высокой скоростью выводить продукты анодного растворения металла из зазора между анодом и катодом. [c.372]

При длительной анодной поляризации платиновых анодов и ПТА в растворах хлоридов происходит пассивирование платины по отношению к процессу разряда хлор-ионов [103—108]. При неизменной плотности тока значение потенциала ПТА и платинового анода увеличивается и зависит от условий и времени поляризации. На рис. V-10 приведены потенциодинамические поляризационные кривые для ПТА при 80 °С в 0,5 н. H I на электродах с [c.153]

Как будет показано ниже, в практическом отношении наиболее важной является поляризация катода, В зависимости от при-, чин возникновения различают концентрационную поляризацию, поляризацию вследствие наличия перенапряжения для разряда ионов (главным образом вследствие газового перенапряжения) и, наконец, поляризацию вследствие пассивирования анода. [c.27]

При наложении напряжения от внешнего источника (6,1 в) на систему, состоящую из магниевого анода и медного катода, непосредственно после включения тока сила его выражалась значительной величиной — около 50 ма, которая в течение 1 мин. сильно понижалась — приблизительно до 2 ма, а затем постепенно вновь повышалась, причем рост и падение силы тока повторялись периодически. Таким образом, создавалось впечатление, что магниевый анод поляризуется без видимых причин, что на нем возникают какие-то периодические временные сопротивления. Аналогичные явления поляризации (пассивирования) были замечены у магниевого электрода в растворе едкого кали. [c.428]

В ходе растворения никелевых анодов наблюдается значительная поляризация их вследствие пассивирования. Аноды покрываются сплошной солевой или оксидной пленкой и растворение никеля сильно замедляется, так как на аноде начинается процесс выделения кислорода. В результате концентрация никеля в растворе постепенно снижается, раствор подкисляется, что приводит к нарушению нормального процесса электролиза. [c.189]

Константа непрочности иона Ag( N)2 мала. Однако соответствующая ей концентрация ионов серебра в растворе настолько значительная, что при малом содержании в электролите свободного цианида возможно контактное осаждение серебра даже на меди и ее сплавах. Свободный цианид повышает электропроводность цианистого раствора, предупреждает пассивирование анодов и способствует получению осадка более тонкой структуры, вследствие повышения катодной поляризации. [c.205]

В цианистых электролитах необходим избыток свободного цианида натрия (калия) для обеспечения устойчивости комплексного соединения, улучшения структуры осадка, увеличения рассеивающей способности электролита и устранения пассивирования анодов — снижается анодная поляризация. Однако большой избыток цианида допускать не следует, так как резко снижается катодный выход по току меди. В качестве депассиватора анодов в электролит вводят так же сегнетову соль и роданиды. [c.35]

Температура электролита. Повышение температуры электролита так же, как и перемешивание, способствует интенсификации процесса электроосаждения металлов. При нагревании электролита возрастают катодный и анодный выходы по току (устраняется пассивирование анодов), увеличивается растворимость солей металлов и электропроводимость растворов, улучшается качество осадков вследствие снижения внутренних напряжений. В ряде случаев при комнатной температуре компактные, доброкачественные осадки вообще не образуются (станнатные) или качество осадков существенно ухудшается (пирофосфатные электролиты), поэтому электролиты нагревают до 50—80 °С. При этом появляется возможность работать при более высоких плотностях тока. Вместе с повышением температуры обычно снижается катодная поляризация, а в этих условиях скорость роста кристаллов преобладает над скоростью возникновения активных, растущих кристаллов, что должно приводить к образованию крупнозернистых и более пористых осадков. В то же время в горячих электролитах можно значительно увеличить допустимую плотность тока и как бы нейтрализовать отрицательное влияние температуры на структуру осадков. [c.252]

При никелировании деталей из цинковых и алюминиевых сплавов процесс необходимо проводить при таком значении катодного потенциала, который препятствовал бы переходу цинка или алюминия в раствор. Это осуществляется либо повышением начальной плотности тока, либо введением в электролит специальных добавок, повышающих катодную поляризацию. При нормальном течении процесса никелевые аноды растворяются с образованием растворимых солей никеля. Однако процесс этот тоже сопровождается значительной поляризацией. В неблагоприятных условиях анодный потенциал может достичь потенциала выделения кислорода (+0,3 в). Выделение кислорода приводит к окислению поверхности анодов, которые перестают растворяться. Происходит так называемое пассивирование анодов. Оно приводит к уменьшению содержания никеля в ванне и к снижению pH. [c.203]

Считают, что аноды, изготовленные из указанного сплава, пассивируются при рабочей плотности тока. Анодная поляризация не- сколько меньше, а анодный выход по току выше, чем в случае применения оловянных анодов. Повышение содержания олова в электролите приводит к лучшему использованию тока. Повышение содержания едкого кали снижает катодный выход по току, повышает анодный выход по току и одновременно Критическую плотность тока, при которой наступает пассивирование анодов повышается проводимость электролита. Повышение температуры увеличивает проводимость, а также анодный и катодный выход по току. [c.175]

Причинами поляризации являются изменение концентрации ионов в растворе у электродов (концентр-ационная поляризация), наличие перенапряжения для разряда ионов (главным образом вследствие газового перенапряжения) и пассивирование анода. [c.554]

Анодное растворение никеля при комнатной температуре сопровождается также значительной поляризацией (вследствие пассивирования), которая, как и катодная поляризация, снижается при повышении температуры. Для устранения пассивирования никелевых анодов к электролиту добавляют хлориды никеля, натрия или калия, в присутствии которых анодная поляризация значительно уменьшается (рис. 3.28). [c.308]

По рис. У-13 и У-14 можно судить о том, что процесс пассивирования платины при анодной поляризации требует длительного времени и формирование стабильных окисных слоев на поверхности платины наступает не сразу после приложения анодного потенциала. Как уже говорилось, на монолитной платине этот процесс, по-видимому, завершается в более короткий срок и замедляется при использовании гальванически осажденной платины. Предварительное окисление платины в горячей концентрированной НКОд ускоряет процесс формирования пассивирующих слоев иа аноде [45]. [c.159]

Никель, как и железо, способен к пассивации. Его пассивность в отличие от железа более устойчива и может возникать на воздухе, в водных растворах щелочи и при анодной поляризации. Добавка никеля к стали или чугуну обычно оказывает облагораживающее действие а черные металлы, их сплавы с никелем более стойки к коррозии. Пассивность никеля обусловлена образованием стойких окисных пленок, закрывающих поверхность металла и затрудняющих переход его ионов в раствор. В зависимости от способа пассивации строение и состав окисных пленок могут быть различны. Пассивность никеля может вызываться хемосорбцией гидроксильных или кислородных ионов иа поверхности металла, образованием его окислов и гидроокисей или других нерастворимых в данном растворе соединений. Пассивирование никеля при анодной поляризации определяется свойствами анионов электролита и сильно зависит от величины pH раствора чем больше его pH, тем скорее и полнее пассивируется металл . Пассивации способствуют также повышение анодной плотности тока, снижение температуры и наличие в растворе ионов никеля. Противоположное влияние на пассивацию никеля оказывает присутствие в электролите хлор-иона, сульфатов, карбонатов и других кислотных анионов 5 З", а также наличие примесей в металле Агрессивное действие ионов хлора и кислородсодержащих анионов проявляется тем сильнее, чем меньше концентрация щелочи. В растворах карбонатов никелевый анод нестоек. [c.212]

На рис. 190 представлена зависимость количества возникающих на поверхности точечных анодов и их глубины от плотности анодного тока. Эта зависимость в логарифмических координатах описывается уравнением прямой с показателем степени п = , что указывает на наличие прямой пропорциональности между числом возникающих питтингов и плотностью тока. Средняя глубина питтингов при анодной поляризации возрастает с плотностью тока очень медленно, а начиная с определенной плотности тока (5-10 а/см ) она падает (рис. 190, кривая 2). С увеличением плотности поляризующего тока на поверхности металла возникает все больше мелких питтингов (табл. 55). Это является результатом того, что металл в большинстве питтингов пассивируется и они со временем перестают функционировать. Проявляется двойственная роль анодной поляризации в одних центрах она способствует активному растворению металла, в других — пассивированию поверхности. В активном состоянии остается лишь небольшое число активных центров, в которых, очевидно, не был достигнут ток пассивации. В этих центрах скорость растворения металла возрастает непрерывно с плотностью тока вследствие того, что поляризующий ток распределяется на малое число активных центров (рис. 190, кривая 3). [c.356]

При изготовлении анода гальванического элемента из металла, склонного к пассивированию, он будет вести себя при работе элемента, как более благородный металл, чем это соответствует его положению в ряду напряжений, т. е. его потенциал будет более положителен, чем равновесный, и это вызовет уменьшение э. д. с. элемента или его поляризацию. [c.30]

Особенность анодного растворения никеля заключается в склонности никеля к пассивированию, особенно в нейтральных и слабокислых растворах. Поэтому и на аноде требуется значительная поляризация для растворения никеля, что приводит к растворению на аноде примесей более электроположительных металлов — сурьмы, мышьяка, меди. Повыщение температуры препятствует, а повышение плотности тока способствует пассивированию. Растворение облегчается в присутствии ионов СГ в электролите. [c.489]

Пассивность анода вредна в случае электролитического рафинирования металлов и в большинстве случаев применения для гальванотехники, когда работают с растворимым анодом. Пассивность анода необходима в случае электролитического извлечения металлов из растворов, когда анод должен быть нерастворим пассивирование анодных участков в микроэлементах есть также один из методов борьбы с коррозией металлов Свойство переходить в пассивное состояние присуще главным образом металлам восьмой группы периодической системы, а также золоту, хрому, титану, алюминию и некоторым другим металлам. Перевод этих металлов в пассивное состояние возможен путем обработки их окислителями, главным образом жидкостями железо, хром или алюминий обрабатывают растворами азотной кислоты, после чего железо, например, не выделяет меди из растворов медного купороса, а алюминий становится стойким к минеральным кислотам. Пассивирование осуществляется также методом анодной поляризации (железа, алюминия и др.). Наоборот, катодная поляризация или обработка восстановителями могут вернуть пассивный металл в активное состояние. [c.175]

На катоде возможен разряд ионов 5п + и 5п +. Двухвалентные ионы разряжаются без заметной поляризации и дают крупные кристаллы олова. Четырехвалентные, наоборот, разряжаются при довольно значительной поляризации и потому дают гладкие и плотные осадки на катоде. Для получения последних необходимо содействовать уменьшению концентрации ионов двухвалентного олова. Этого достигают повышением анодного потенциала (см. выше), т. е. повышением анодной плотности тока, предварительным пассивированием растворимых анодов, применением дополнительных, нерастворимых (никелевых или стальных) анодов или введением окислителей (перекись водорода, перборат натрия) в электролит. [c.357]

При анодной поляризации в растворах азотнокислого свинца в режиме низких плотностей тока скорость процесса осаждения РЬОг преобладает над скоростью пассивирования анодно-запирающих металлов, что обусловливает возможность электролитического получения комбинированных анодов типа (Ме)РЬОг. [c.91]

Внезапные изменения ВС, В С, В"0 происходят, конечно, не мгновенно, а требуют пропускания определенного количества электричества. Оно того же порядка, что и необходимое для пассивирования слабо растворимым начальным продуктом (см. выше). Это как будто согласуется с ранее высказанным предположением об образовании на аноде очень тонкой пленки слабо растворимого продукта. Этот продукт образуется после того, как в результате переноса через приэлектродный слой раствора значительного заряда состав слоя соответствующим образом изменится. Эффект гистерезиса перед активацией EF, E F обычно связывается с устойчивостью тонкой пассивирующей пленки при плотностях тока, более низких, чем те, при которых она образовалась. Время т, необходимое для того, чтобы в результате поляризации постоянной плотностью тока порядка В наступила пассивация, понижается с увеличением плотности тока. Общая зависимость анодного потенциала от времени в гальваностатических условиях представлена на фиг 51. Начальное медленное ( замедляющееся ) [c.310]

Д. Т. Ваграмяном и А. П. Попковым на примере электроосаждения никеля из сернокислых растворов было показано, как при прохождении симметричного линейного тока небольшой частоты (6 гц) катодная поляризация может в зависимости от плотности тока быть больше (рис. 78) или меньше (рис. 79) анодной. Как видно, катодная поляризация никеля при плотности тока 4 а дм в три раза больше анодной. При увеличении плотности тока анодная поляризация вследствие пассивирования поверхности анода резко возрастает и при 8 а дм становится почти в три раза больше катодной. [c.150]

Присутствие хлорида натрия мещает образованию оксидной пленки NiaOg на аноде, что иногда имеет место и обнаруживается по потемнению анода. Образование пленок на анодах мешает их участию в электролизе. Ионы хлора, как это указывалось в опытах по коррозии, разрушают оксидные пленки и, следовательно, мешают пассивированию анодов (уменьшению их активности). Процесс ведется с растворимыми никелевыми анодами. Электролиз солей никеля происходит с большой катодной поляризацией и приводит к появлению мелкокристаллических осадков. [c.186]

На практике концентрация меди в цианидном электролите колеблется в пределах 10—40 г/л, концентрация свободного цианида поддерживается в интервале 10—20 г/л. Избыток цианида необходим для обеспечения устойчивости комплексной соли меди в растворе и для предотвращения пассивирования анодов. Чем выше концентрация свободного цианида и меньше концентрация меди в растворе, тем резче выражена катодная поляризация, в большей степени снижается катодный выход металла по току при повышении плотности тока (рис. 3.25) и, следовательно, тем равномернее по толщине осадки. [c.303]

Повышение содержания свинца в порах шлама вызывает концентрационную поляризацию и повышение потенциала растворения свинца, а при повышенной анодной поляризации начинается растворение более благородных металлов, в частности сурьмы и меди. Поэтому предпочитают рафинировать аноды, предварительно освобожденные пирометаллургически от всех примесей, кроме сурьмы, висмута и серебра. Особенно тщательно должны быть удалены олово и медь (медь затрудняет. рафинирование, так как вызывает пассивирование анодов). Содержание же сурьмы в анодах желательно не менее 0,5—1%, чтобы получить шлам в компактной, не взмученной форме. [c.496]

Величина катодной плотности тока в сильной степени зависит от концентрации в растворе свободного цианида и едкой щелочи. Из приведенных выше уравнений следует, что с повышением содержания Na N или K N, а также NaOH или КОН концентрация ионов цинка Zn - в растворе понижается, а следовательно растет катодная поляризация. Концентрация свободного цианида не должна быть слишком высокой, чтобы избежать значительного снижения катодного выхода по току, но достаточной для обеспечения устойчивости электролита и предотвращения условий, вызывающих пассивирование анодов. Аналогичные требования относятся и к содержанию свободной щелочи в электролите. Считают, что повышение катодной поляризации и снижение выхода по току становятся тем. N. N [c.245]

Основными компонентами щелочных электролитов являются станнат Ка23п(0Н)в и свободная щелочь. Олово в щелочном растворе может находиться в двухвалентном (станнит) и четырехвалентном (станнат) состояниях. В первом случае оно образует комплексный анион 8п(0Н) , во втором — 8н(0Н)а . В отличие от Зн(ОН) " ионы двухвалентного олова Зн(ОН) восстанавливаются на катоде при незначительной поляризации и, следовательно, преимущественно перед ионами Зп(ОН) . Поэтому, присутствуя в небольшом количестве в виде примесей к станнатному электролиту, ионы Зп(ОН) разряжаются на предельном токе диффузии, что-приводит к образованию губчатых осадков. В связи с этим необходимо избегать загрязнения раствора станнитом и в случае накопления ( 0,01 г-экв/л) окислять его в станнат добавлением перекиси водорода. Избыток щелочи в электролите необходим для предупреждения гидролиза станната, а также для устранения пассивирования анодов. Однако чрезмерный избыток щелочи может значительно снизить выход по току и предел допустимой плотности тока на катоде. [c.31]

В наших исследованиях было высказана [36] п обосновано [12, 37] предположение, что в пассивирующих условиях нержавеющая сталь, содержащая примесь платины или палладия, т е наиболее активных катодов, пассивируется более легко и более устойчиво, чем та же сталь, не содержащая благородных присадок. Аналогичное влияние оказывает и добавление солей этих металлов в раствор. В последнем случае образование добавочных микро катодов на поверхности стали происходит вследствие электрохимического вытеснения более благородых ионов из раствора менее благородными ионами растворяющегося металла. Возникающая пассивность объясняется усилением анодной поляризации активных (анодных) участков корродирующей поверхности за счет контакта с добавочным катодным включением. Если на инертных катодных включениях может установиться достаточно положительный потенциал, характеризующий окислительно-восстановительный потенциал среды, и если поверхность катодов достаточно велика (нет большой поляризуемости катодов), то в условиях отсутствия активных анионов в растворе потенциал анодных участков будет смещаться в положительную сторону. Если при облагораживании потенциала анода будет достигаться потенциал процесса анодного образования фазового или адсорбционного окисла, то за счет этого будет достигнуто пассивирование анодов и, следовательно, общее прекращение коррозии, как это разбиралось выше. [c.313]

Характерная поляризационная кривая анодного пассивирования электролитического никеля (твердый раствор водорода в N1), снятая в 1-н. растворе N 504 с учетам не только силы тока и потенциалов, но и количества электричества, показана яа рис. 72 . На участке аЬ происходит образование ионов никеля, при этом поляризация достигает +0,25 в. Далее следует падение силы тока и дальнейшие подъемы потенциала до 0,4 в (участок Ьс). На этом участке начинается адсорбция ионов гидроксила и повышение емкости анода. По количеству затраченного электричества и по приросту потенциала на участке Ьс, принимая приближенно, что истинная повержность свежераство-ренного металла равна десятикратной геометрической поверхности, получаем прирост емкости электрода, равный 900 мкф1см . [c.116]

В процессе рафинирования золота, содержащего серебро, характерно поведение последнего. В хлоридном растворе серебро образует нерастворимый хлорид, который частично переходит в шлам, а частично оседает на аноде, пассивируя его. Для устранения пассивирования золотого анода, содержащего серебро, применяют наложение переменного тока на постоянный. Благодаря этому на золоте чередуются анодная и кратковременная катодная поляризации. В период катодной поляризации серебро из пленки Ag l частично восстанавливается до металла. Часть пленки срывается вследствие изменения знака заряда электрода и поверхностного натяжения. В связи с этим анод активируется и его растворение протекает нормально. [c.433]

Присутствие в электролите ионов приводит к образованию темных и шероховатых покрытий, поэтому для бронзирования оловянные аноды следует пассивировать посредством погружения в рабочий электролит при /д = 2 А/дм . Медный анод в цианидферратном электролите работает с небольшой поляризацией ( 0,15 В при а = 0,6 А/дм ). Резкое его пассивирование наступает при = 1,0 А/дм . Поэтому наиболее оптимальным является соотношение 55п = 2 1, при этом 5си должно равняться 5 . [c.131]

Сравнение представленных в табл. 2 значений с наблюдаемым потенциалом начала пассивирования титана в 2 н. Н2304 при 25° С (рис. 1) показывает, что образование окисных пленок на титане при анодной поляризации должно происходить даже в области потенциалов, отвечающих активному растворению металла. Таким образом, нельзя связать начало пассивирования титанового анода с достижением потенциала реакции образования какого-либо из его окислов. [c.20]

Наконец, на рис. 189,В показано влияние пассивирования анодного участка. Пусть на непассивированном аноде поляриза-. ция выражается кривой сила тока установится и. Если же анодные участки запассирируются, то поляризация выразится кривой гаО-2 и сила тока уменьшится до 2. Пассивирование анодных участков играет чрезвычайно важную роль при коррозии сплавов, в частности нержавеющих сталей, обусловливая их высокую коррозионнуК) стойкость. [c.513]

Один из существенных недостатков титановых анодов — их пассивация проявляется она в увеличении напряжения на электролизере и снижений силы тока, проходящего через ванну. Предприняты попытки установить причины пассивации титановых анодов и наметить нути их эксплуатации в условиях, исключающих возникновение пассивного состояния, делающего бесперспективным использование таких анодов [17, с. 130]. Пассивирование титановых анодов связано с образованием на их поверхности (в результате окисления Т10 при анодной поляризации) пленки, состав которой, установленный электронографически, отвечает формуле Т120з- (3—4) ТЮг. [c.165]