Полистирол п коэффициент диффузии

Задача. Рассчитать молекулярную массу полистирола из диффузионных данных, если коэффициент диффузии полистирола в дихлорэтане оказался равным 1,210 > мV [c.44]

Многочисленные исследования посвящены изу-чению диффузии в области больших содержаний полимера. За исключением систем этилцеллюлоза — вода , полиэтилен — вода полистирол — вода коэффициент диффузии возрастает при увеличении концентрации. [c.31]

Методом импульсного градиента магнитного поля возможно измерение коэффициентов диффузии в интервале 10 — 10 м /с, т. е. в интервале, охватывающем коэффициенты самодиффузии макромолекул в расплавах и растворах полимеров. На рис. XI. 6 приведены результаты исследования молекулярно-массовой зависимости коэффициента самодиффузии в расплавах полистирола и полиэтилена [187]. Во всем исследован- [c.270]

Рнс. XI. 6. Зависимость коэффициента диффузии от молекулярной массы для расплавов линейного полиэтилена (/, 2) и полистирола (3) при температурах [c.270]

Величину От можно рассматривать как коэффициент кооперативной диффузии, соответствующий длинноволновым возмущениям. При малых временах наблюдения td <с Тг) этому коэффициенту диффузии соответствует быстро спадающий компонент кривой диффузионного затухания сигнала эхо. Оценка времени Тг для 2%-го раствора полистирола с Л1 = 2-10 в СС)4 дает значение Г = 0,1. На рис. XI. 7 показана кривая [c.271]

Коэффициент диффузии воды на ранних стадиях адсорбции для анализируемого пластика при заданной температуре просто определяется графически из линейной зависимости M от 2. С помощью этого уравнения была проведена оценка коэффициентов диффузии для полиметилметакрилата (ПММА), поливинилхлорида (ПВХ) и полистирола (ПС). Для этих пластмасс были получены воспроизводимые данные в ходе проведения процессов сорбции — десорбции в течение нескольких последовательных циклов при этом изменений в структуре полимеров практически не наблюдалось. Следует, однако, отметить, что происходит необратимое изменение свойств полимеров, способных к образованию водородных связей. [c.22]

Результаты для фракций виниловых полимеров [219] хорошо согласуются с независимыми определениями молекулярного веса. Однако имеются указания, что для системы полистирол — циклогексан константа /Сз даже при тета-температуре значительно меньше теоретической [118, 222]. Для линейных виниловых полимеров по характеристической вязкости можно предсказать также зависимость коэффициента диффузии от концентрации, если только известны осмометрические данные для этих систем [219]. Птицын [168] рассмотрел разветвленные полимеры (см. также работу Граната [87]). [c.52]

Джекоб Марсел и ряд других авторов измеряли коэффициенты диффузии и седиментации растворов полистирола в циклогексане и нашли, что в отличие от коэффициента седиментации значения коэффициента диффузии не зависят от концентрации раствора. Зависимость -коэффициента седиментации от концентрации раствора изменяется с изменением скорости вращения ротора [c.324]

Значения коэффициентов диффузии для различных составов смеси полистирол — трикрезилфосфат приведены на рис. 7-19. [c.749]

Рис. 7-19. Коэффициенты диффузии трикрезилфосфата в смесях полистирол — трикрезилфосфат.

Коэффициенты трения частиц, имеющих размеры макромолекул, не могут, конечно, быть измерены непосредственно путем применения уравнения (19-7), потому что такие частицы слишком малы для того, чтобы их можно было наблюдать непосредственно. Однако мы покажем в разделах 20 и 21, что коэффициенты трения просто связаны с коэффициентами диффузии и седиментации и могут, таким образом, быть измерены косвенным путем. Правильность уравнения Стокса подтвердилась измерением коэффициентов седиментации сферических частиц полистирола, радиус которых мог быть измерен с помощью электронной микроскопии -. [c.379]

Степень полимеризации полистирола не влияет на диффузию иодистого натрия. При повышении среднего молекулярного,, веса фракций полистирола от 30 ООО до 94 ООО коэффициент диффузии остается постоянным в пределах погрешности методики. Независимость коэффициента диффузии от степени полимеризации объясняется тем, что при единичном акте диффузии более решающими, по-видимому, являются флуктуации небольших отрезков цепи — сегментов, а не всей структурной единицы — цепной макромолекулы. [c.273]

Рис. 3. Зависимость коэффициента диффузии газов в полистироле от температуры.

Из числа линейных синтетических полимеров наиболее изучен с этой точки зрения полистирол. На рис. 12 показано-изменение растворимости в полистироле азота, углекислоты, водорода и этилена в зависимости от давления, а рис. 13 иллюстрирует зависимость диффузии этих газов в полистироле от температуры . Растворимость указанных газов удовлетворительно подчиняется закону Генри (с=а-р), в то время как коэффициент диффузии D связан с температурой экспоненциальной зависимостью, выражаемой формулами для азота [c.50]

Изучение диффузии газов в полистироле при различных давлениях и температурах показало, что азот всегда диффундирует значительно медленнее водорода. Этилен имеет еще меньший коэффициент диффузии (табл. 9). [c.50]

Хоффман и Зимм [10] применили ячейку с подвижной границей для определения коэффициента термодиффузии непосредственно в зависимости от концентрации для двух образцов полистирола различного молекулярного веса в толуоле. Полученные ими данные также представлены на рис. 6-1. Указанное выше влияние концентрации на коэффициент термодиффузии было отмечено и в работе Хоффмана и Зимма, но влияние молекулярного веса было выражена менее отчетливо. Мейергоф с сотр. [15], применив улучшенный метод измерения, определил коэффициент диффузии, также указанный на рис. 6-1. [c.163]

Коэффициенты седиментации определяются молекулярными весами осаждающихся молекул, но в действительности определение молекулярного веса необходимо проводить, комбинируя коэффициент седиментации с каким-либо другим параметром раствора того же полимера. Классический способ расчета молекулярного веса заключается в применении уравнения Сведберга (8-16) к данным седиментации и диффузии. Коэффициент диффузии можно в принципе рассчитать по тем же данным, которые обычно используют для определения коэффициента седиментации, но для получения более точных величин коэффициента диффузии следует, как правило, применять метод измерений, исключающий влияние явления седиментации. Применение полученного Сведбергом соотношения можно продемонстрировать на примере данных седиментации и диффузии на рис. 8-3—8-5, где для фракции полистирола S 105 молекулярного веса 161 ООО величины удельного парциального объема и плотности принимаются равными 0,940 см г и 0,7635 г/сл соответственно. Указанный молекулярный вес можно будет позже сравнить с моле- [c.226]

Согласно данным диффузионного метода средний геометрический радиус частиц составил 140 2 А, а стандартное геометрическое отклонение Pg = 1,26. По данным лее электронной микроскопии средний радиус был 135 7 А, а 5g = 1,33. Отбор проб для электронной микроскопии производился на волокна полистирола [14]. Поскольку коэффициент захвата частиц волокнами зависит от коэффициента диффузии частиц D, при отборе частиц таким образом форма распределения по размерам должна искажаться. Вводилась поправка на это обстоятельство, причем предполагалось, что скорость осаждения частиц на волокнах пропорциональ ш D" [15]. Истинная функция распределения находилась с помощью выражения [c.175]

Опыты, проведенные этим метолом 28,. 38 — 42], показывают, что коэффициент диффузии гибких цепных макромолекул в неидеальном растворителе резко меняется с концентрацией раствора, причем кривая зависимости О [с) имеет сложный вид. Иллюстрацией служит рис. 5.18 [28], где представлена зависимость О [с) для двух высокомолекулярных фракций полистирола [c.383]

Аналогичное уравнение было получено и в работе . Рассматривая зависимость газопроницаемости от молекулярной массы полимера, можно, по аналогии с температурой стеклования, предполагать, что в области высоких значений молекулярной массы, газопроницаемость не будет зависеть от молекулярной массы, так как область зоны активации при элементарном акте диффузии, или иначе размеры кинетического сегмента, значительно меньше длины молекулы полимера. Действител ьно, на примере пленок, изготовленных на основе фракционированного ацетата целлюлозы, было показано что изменение молекулярной массы ацетата целлюлозы в пределах 17 500—52 500 не сказывается на значении водородопроницаемости. В дальнейшем независимость коэффициентов газопроницаемости полимеров от молекулярной массы была подтверждена результатами испытаний пленок из фракций полистирола (9500—110 000) и полиизобутилена (35 000—274 000) . В последующем было отмечено что газопроницаемость высокополимеров, а также соответствующие энергии активации процесса проницаемости не зависят от молекулярной массы полимера. Так, Хейс и Парк установили, что при диффузии бензола в каучук, молекулярная масса которого изменяется в пределах 3,5-10 — 3,3 10 коэффициент диффузии сохраняет постоянное значение. [c.84]

Т при температуре стеклования наблюдается излом, разделяющий прямую на две характерные части, имеющие разный наклон для высокоэластической и стеклообразной областей полимера. На рис. 26 приведена температурная зависимость коэффициентов диффузии в полистироле паров некоторых органических жидкостей Температуры, соответствующие точкам пересечения прямых на рис. 2, отвечают температуре стеклования полистирола, определенной по изменению механических свойств и дилатометрическим методом. Аналогичная закономерность была подтверждена большим количеством данных, полученных при исследовании систем полимер — растворитель. Однако в более позднем исследовании газопроницаемости пленок непластифици-рованного поливинилхлорида было отмечено 2, что излом зависимости Ig О—1/7 наблюдается только в случае достаточно больших молекул, например молекул Аг и Кг для газов с малыми молекулами (Не, Ne, N2, Н2, О2) авторы не обнарул<или дакаких аномалий при переходе через Тс- В ряде случаев зависимости Ig О—1/Г в области температур, близких к Тс, имеют несколько линейных участков с отдельными точками [c.118]

Парк установил что коэффициент диффузии ме-тиленхлорида несколько увеличивается при ориентации макромолекул полистирола в плоскости пленки. Следует отметить, что анизотропия полимера при ориентации приводит к различной скорости диффузии низкомолекулярных веществ в продольном и поперечном направлениях. Изучение диффузии в системах ориентированный застеклованный полимер — растворитель показало, что [c.148]

Неспецифическая активированная диффузия в стеклообразных и кристаллических полимерах характеризуется очень низким коэффициентом диффузии. Однако часто в подобных материалах имеется система внутренних полостей, трещин и капилляров, которые оказывают существенное влияние на диффузию. Характер диффузии изменяется, и в подобных случаях говорят о полу-активированной диффузии. Если диффузант проникает в полимер только по системе внутренних капилляров и пустот, можно говорить о неактивированной диффузии. По-видимому, такой процесс протекает в системе полистирол—водяные пары. Температурный коэффициент диффузии в этом случае близок к нулю [152]. Основываясь на общих представлениях о влиянии на коэффициент диффузии молекулярного веса (а точнее, молекулярного объема) диффузанта, следовало бы ожидать отсутствия у полиморов способности к диффузии в субстраты. Однако экспериментальное иззгче-ние самодиффузии и диффузии макромолекул опровергает эти предположения. Оказалось, что диффузанты полимерной природы могут диффундировать в полимеры на значительную глубину. Наиболее неожиданным оказались данные об энергии активации процесса диффузии макромолекул. Ее значение не превышает соответствующего значения для пизкомолекулярных соединений. [c.131]

Остановимся кратко на реакциях макрорадикалов с раз.лич-ными агентами. Несомненно, что и здесь кинетические закономерности реакций в газовой и жидкой фазах нуждаются в корректировке с учетом специфики движения молекул в твердом теле. При реакциях в твердых полимерах мы имеем дело не со свободным, а с сильно затрудненным движением молекул реагирующих веществ к практически неподвижным макрорадикалам. Следовательно, в предэкспоненты выражений для констант скоростей реакций в качестве сомножителей должны входить коэффициенты диффузии реагирующих молекул в полимерах. Коэффициенты диффузии в свою очередь характеризуются экспоненциальной зависимостью от температуры. Поэтому измеряемая на опыте величина энергии активации должна быть равна сумме энергий активации собственно реакции радикалов с молекулами реагентов и диффузии этих реагентов. Если учесть большие значения энергий активации диффузии молекул в твердых полимерах, то окажется, что энергия активации собственно реакции радикалов с этими молекулами значительно меньше найденных на опыте. Так, для реакций присоединения мономера макрорадикаламхь поливинилацетата и полистирола получаются соответственно значения [c.458]

Компоненты поверхностного натяжения некоторых низкомолекулярных жидкостей (263). Поверхностное натяжение некоторых сополимеров этилена с винилацетатом (263). Поверхностная энергия смесей сополимеров этилен — малеиновый ангидрид и этилен-К- -октаде-цилмалеиновая кислота (264). Поверхностное натяжение смесей и сополимеров этилен — малеиновый ангидрид и этилен-Ы- -октадецилмалеиниминовая кислота (264). Меж азное натяжение некоторых полимерных пар (264). Коэффициенты диффузии блок-сополимеров стирол — диметилсилоксан в полистироле (М = 9290) (265). Толщина межфазного слоя при взаимной диффузии различной продолжительности в бинарных микрогетерогенных полимерных смесях (266). [c.9]

При планировании и проведении исследований мы пользовались накопленной в специальной литературе информацией. Пам представлялось, что в гельироникающей хроматографии, где разделение компонентов смеси ведется в соответствии с размером молекул, линейные полимеры не самые подходящие аналоги асфальтеновых веществ. Наши предположения нашли подтверждение в работе Балтуса и Андерсона [5]. Авторы статьи па примере [5] фракций нефтяных асфальтенов (с молекулярными массами от 3000 до 48 ООО) определили коэффициенты диффузии в растворе ТГФ при 25 °С на мембранах с радиусом пор 8— 220 нм. Эти фракции были выделены методом ГПХ на М-стиро-геле с размером пор 10, 50, 100 и 1000 им, растворитель — ТГФ, анализируемое вещество — 1 %-й раствор нефтяных асфальтенов в ТГО. Объемы удерживания каждой фракции асфальтенов сравнивали с объемом удерживания стандартных фракций полистиролов (ПС), молекулярные массы которых идентичны [c.34]

Изучали обмен ионов Н+ на ионы Ка+, Са +, Се + через катионитовую мембрану, содержащую 70% катионита КУ-2 и 30% полистирола. Во время опыта с обеих сторон мембраны находились растворы концентрации 1 N. Чтобы изучить вопрос о влиянии концентрации иопое одо-рода на величину эффективных коэффициентов диффузии, проводили опыты, в которых, с одной стороны, мембраны помещали раствор соли,, а с другой стороны,— кислоту, к которой добавляли раствор соли, так что общая концентрация раствора всегда была равна 1 N. На рис. 3 показана зависимость эффективных коэффициентов диффузии ионов через мембрану от процентного содержания соляной кислоты в растворе. Эффективные коэффициенты диффузии увеличиваются с уменьшением относительного содержания водородных ионов в растворе. Это согласуется с результатами, полученными при изучении полного обмена в смолах. [c.153]

Способ фиксации молекул расплава в каком-то приблизительном ближнем порядке при закалке можно демонстрировать на модельных экспериментах, как это показал Стюарт . Стерические условия, выявленные таким способом, отвечают закрепленному состоянию стекла с определенной молекулярной- аранжировкой. Енкель и Вольтман подтвердили это на модельном опыте коэффициент диффузии воды, проникающей через пленку полистирола, не изменяется с изменением температуры, хотя в точке замораживания вязкость сильно меняется. [c.212]

Изучена термодиффузия полистирола в различных растворителях [581, 1395, 1839—1843]. Как показали Гофман и Зимм [1849], в толуоле и бутилацетате термодиффузия очень слабо зависит от молекулярного веса. Киселева и Кизуб [1842] установили следующую связь коэффициента диффузии (D) с молекулярным весом (М) [c.293]

Очень низкие, по сравнению с другими растворителями, величины, полученные для коэффициентов диффузии, обусловлены, очевидно, большим размером диффунди-рующих молекул трикрезилфосфата. Это следует из результатов некоторых работ [22] по адсорбции растворителей полистиролом из газовой фазы, в которых было показано, что скорость диффузии быстро падает с возрастанием размера диффундирующих молекул растворителя. [c.749]

Молекулярный вес полистирола 150 000 коэффициент диффузии толуола в полистирол при 35 0 примерно равен 1,5 10 см /с (оценка приведена в гл. XVIII). ., [c.288]

Согласно [2 д], по характеру концентрационной зависимости коэффициента диффузии полимерные системы условно делятся на три группы. К первой относятся гибкоцепные неполярные полимеры (такие, как натуральный каучук, полибутадиен, полидиметилсилоксан и др.), коэффициент диффузии растворителя в которых в диапазоне значений фа от 0,2 до 1,0 изменяется всего в 3—5 раз. Вторую группу образуют полимеры с более высокой жесткостью цепи (полиизо-бутвлен, полиметилметакрилат) выше температуры стеклования коэффициент диффузии в этих полимерах в том же самом диапазоне концентраций изменяется уже в десятки (в 30—40) раз. Наконец, третья группа — это полярные стеклообразные полимеры (поливинилацетат, полистирол, поливинилхлорид, полиамиды), в которых изменение Фа даже на 10% приводит к варьированию скорости диффузии в сотни раз. Однако все эти цифры имеют характер сугубо ориентировочных оценок, поскольку точные значения коэффициентов диффузии зависят не только от природы полимера и концентрации раствора, но и от природы диффун- дирующего растворителя, температуры, гидростатического давления и т. д/х1 — Прим. ред. [c.306]

Молекулярный вес полистирола 150 ООО коэффициент диффузии толуола в полистирол при 35 С примерно равен 1,5-10" см2/с (оценка приведена в гл. XVIII). [c.288]

Диффузия иодистого бутила в полистироле перекрывается процессами набухания и растворения. В полиэтилене коэффициент диффузии иодистого бутила примерно в 4 раза выше, чем 1 в нолитрифторхлорэтилене — в 2,5 раза. [c.273]

Рис. 8-5. Зависимость квадрата отношения площади к высоте от времени при создании границы седиментации путем наслаивания циклогексана на 0,5 г/100 мл раствор полистирола 8 105 при 4908 об мин и 35° с помощью границеобразующей кюветы. В нижней части рисунка показана экстраполяция коэффициентов диффузии, полученных по графику подобного типа, к бесконечному разбавлению.

Фройнд и Даун [25] также провели сравнение методов ультрацентрифугирования и диффузии. Для раствора поливинилового спирта в воде они обнаружили весьма удовлетворительное соответствие кривых распределения в области средних и высоких молекулярных весов, но наблюдали существенное расхождение между кривыми распределения в области низких молекулярных весов. Кантов [16] получил удовлетворительное соответствие между тремя методами оценки распределения по молекулярным весам для сополимера стирола с бутадиеном. Он исследовал методы изотермической диффузии и ультрацентрифугирования в условиях идеальных растворителей и метод последовательного осаждения (рис. 9-7). Даун с сотр. [26] также исследовал полибутилметакрилат и полистирол с помощью сконструированного им диф-фузометра [5—7] и методами ультрацентрифугирования в идеальных условиях. Б то время как коэффициенты седиментации в значительной степени зависели от концентрации, концентрационной зависимости коэффициентов диффузии не наблюдалось. Напротив, при исследовании полистирола [27] и сополимера стирола с бутадиеном [28] Кантов обнаружил слабую концентрационную зависимость коэффициентов диффузии даже в идеальных условиях. [c.261]

Результаты обработки большого числа экспериментальных данных для полистирола в 0-условиях разюмированы в работе [246]. Гидродинамический радиус оценен из данных по измерению коэффициента диффузии в экспериментах по квазиупругому рассеянию света [c.241]

Найденные времена релаксации поверхностного натяжения по порядку величин не противоречат механизму диффузионноконтролируемой кинетики образования поверхностного слоя. Действительно, значения коэффициента диффузии полистирола в тетралине, рассчитанные по уравнению Эйнштейна /д = [c.188]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология