Проницаемость и структурирование

В последние годы получены мембраны, которые пригодны для работы при значительно больших температурах (см. стр. 48). Для выбора оптимальных условий их эксплуатации становится необходимым учет влияния температуры на характеристики разделения. Анализ данных по влиянию температуры на проницаемость и селективность ацетатцеллюлозных мембран (рис. 1У-10) показывает, что вначале с повышением температуры проницаемость увеличивается обратно пропорционально вязкости жидкости. Затем кривая G=f t) начинает отклоняться от этой закономерности, проницаемость уменьшается и при 85 С падает до нуля. Этот эффект мои<но объяснить только усадкой и полным стягиванием пор мембраны в процессе структурирования полимера, который заканчивается при указанной температуре, что подтверждается, в частности, необратимым изменением свойств этих мембран после работы при температуре выше 50 °С. Селективность ацетатцеллюлозных мембран при повышении температуры сначала возрастает, затем остается примерно постоянной. [c.183]

Весьма интересной является зависимость характеристик разделения от концентрации поверхностно-активных веществ (рис. У1-22, в). Здесь наиболее ярко можно проследить взаимосвязь между структурой раствора и характеристиками разделения. На кривых селективность — концентрация ПАВ имеется ярко выраженный минимум. Причем такие минимумы характерны только для крупнопористых мембран — ультрафильтров. Более плотные обратноосмотические мембраны обладают высокой селективностью даже по отношению к мономеру. На крупнопористых мембранах увеличение концентрации ПАВ от О до ККМ приводит к снижению селективности, так как структурирования раствора в этой области не наблюдается. Минимум на кривой селективности соответствует ККМ данного ПАВ. Выше ККМ раствор начинает переходить в мицеллярное состояние и селективность задержания ПАВ резко возрастает. Выход кривых селективности и проницаемости на максимальные постоянные значения свидетельствует о том, что структура раствора стабилизировалась. Таким образом, ход этих кривых связан с изменением в структуре самих коллоидных растворов. [c.322]

Электрические свойства. Диэлектрическая проницаемость различных нефтей различна, хотя ее значения колеблются в узких пределах [94]. Она зависит от состава и степени дисперсности нефти, температуры, давления, частоты электрического поля, а также от предварительной термической обработки [95], влажности нефти и других условий. Кривая изменения диэлектрической проницаемости с увеличением частоты поля имеет либо экстремальный (характерно для дисперсной системы), либо монотонно убывающий характер. Нефти месторождений Татарии, Башкирии, Мангышлака имеют максимальное значение диэлектрической про- ницаемости при температуре начала их структурирования [86]. Интересно, что такая же закономерность изменения диэлектрической проницаемости характерна для дизельного топлива и газового конденсата. [c.25]

Образование поперечных связей между молекулами снижает гибкость цепных молекул, обедняет конфигурационный набор и, следовательно, способствует уменьшению проницаемости полимеров . Известно, что пространственно-структурированные полимеры с большой густотой поперечных связей, например бакелит и эбонит , характеризуются весьма низкими значениями газопроницаемости. [c.92]

Ломимо общего снижения значений коэффициентов газопроницаемости, увеличение густоты химических связей между макромолекулами в полимере, находящемся в высокоэластическом состоянии, сопровождается увеличением значений энергии активации проницаемости Ер и диффузии Ев, а также значений предэкспоненциального фактора Во. Величины энергии активации Ев и фактора Оа возрастают с увеличением размеров молекул, диффундирующих в структурированных полимерах. Если считать, что с увеличением густоты химических связей плотность энергии когезии в сшитом каучуке заметно не меняется, то наблюдаемое повышение Ер, Ев и Оа может быть объяснено увеличением размеров зоны, необходимой для элементарного акта диффузии. Повышение энергии активации с увеличением числа химических связей между молекулами полимера может быть также объяснено исходя из теории переходного состояния. [c.94]

Как видно ИЗ табл. 10, заметное изменение проницаемости полиэтиленовой пленки наблюдается лишь при дозе 10 рентген. Выло подсчитано что облучение полиэтилена при дозе 10 рентген соответствует образованию одной поперечной связи на 600 звеньев, а при дозе 10 рентген — одной связи на 60 звеньев цепной молекулы. Считая, что длина сегмента для полиэтилена составляет около 60 звеньев можно предполагать, что заметное изменение проницаемости полимера при структурировании наблюдается лишь тогда, когда расстояние между узлами пространственной сетки будет соизмеримо с длиной сегмента полимера при данной температуре. [c.102]

Исследовано влияние дифенохинона (ДФХ) на физико-механические и диэлектрические свойства полифениленоксида [114]. При увеличении содержания ДФХ до 2% прочность при растяжении возрастает с 550 до 700 кгс/см , диэлектрическая проницаемость не изменяется. При 260 °С независимо от содержания ДФХ на термомеханических кривых наблюдается характерный изгиб. Авторы предполагают, что, по-видимому, происходит структурирование ПФО. В прогретых образцах полимера не удалось обнаружить ДФХ ни с помощью ИК-спектроскопии, ни спектрофотометрическим методом в хлороформных экстрактах. [c.141]

Химия вяжущих систем, в том числе и клеев,— это химия концентрированных дисперсий, поскольку клей при отвердевании часто переходит в дисперсию, твердая фаза которой имеет развитую поверхность. В таких системах жидкая фаза находится в особом состоянии. Так, в результате воздействия поверхностных полей твердой фазы диэлектрическая проницаемость воды падает до 2—10, и вода потеряет способность быть растворителем и диссоциировать (ионизировать) электролиты. Причем реакции в такой пленочной воде приводят к генерации новых фаз в высокодисперсном и аморфизированном состоянии. Следовательно, реакции в концентрированных дисперсиях способствуют получению веществ с развитой поверхностью (химическое диспергирование) и высокой активностью, что и вызывает высокую активность и клеящую способность. При использовании клеев часто конденсация заканчивается стеклованием, но и этот процесс протекает с участием воды в особом состоянии — структурированном, и структурированное состояние клея предшествует стеклованию. [c.6]

При использовании в качестве связующего насыщенного раствора гидрата в приповерхностном слое свойство растворителя резко изменяется, так как структурированный приповерхностный слой воды имеет повышенную плотность и пониженную диэлектрическую проницаемость. Таким образом, в приповерхностном слое будет происходить кристаллизация растворенного вещества. Причем условия поляризации молекул воды под влиянием поля соприкасающихся поверхностей будут приводить к упорядочению структуры новообразований, на что обратили внимание Ефремов и Розенталь, указывая на важную роль структурирования клеящей прослойки. [c.111]

Величина толщины этого слоя жидкости имеет порядок, близкий к порядку проницаемости слоя 5. Последняя, следовательно, определяется как эффективная глубина проникновения внутрь пористого слоя структурированной суспензии потоков жидкости, увлекаемой движущейся стенкой. Сам слой суспензии, точнее [c.717]

Экстремальные изменения электрореологического эффекта и диэлектрической проницаемости с ростом влажности связаны с особенностями поляризации структурированных углеводородных дисперсных систем с гидратированной дисперсной фазой в сильных электрических полях. Исследования диэлектрических параметров углеводородных дисперсных систем в щи-р оком диапазоне частот и при раз-личных напряженностях электри- [c.111]

Количественная оценка сорбционного структурирования может быть произведена путем вычисления эффективной диэлектрической проницаемости воды, заполняющей сорбционный объем. Наши расчеты для воды, сорбированной на силикагеле КСК-2 с учетом различных возможных структур и схем расчета, привели к следующим средним значениям эффективной диэлектрической проницаемости при — 20° С мономолекулярный слой — 77, полное заполнение пор — 11. Эти значения изменяются в зависимости от величины пор силикагеля. Силикагель КСК-2, имеющий поры с наиболее вероятным диаметром 100 А, представляет крупнопористый образец. Силикагель С-200-1, имеющий поры 25 А, является мелкопористым и, следовательно, в нем ббльшай часть воды при полном заполнении сорбционного объема будет находиться в мелких порах, что приведет к увеличению средней эффективной диэлектрической проницаемости. Действительно, в этом случае нри полном заполнении пор она возрастает до 25. Послойное дифференциальное определение диэлектрической проницаемости было бы разумно лишь при уверенности, что диэлектрическая проницаемость предшествующих слоев не меняется при появлении последующих. [c.238]

Исследование влияния структурирования на газопроницаемость резин [69, 70] и других сшитых полимеров [71] показало, что коэффициенты диффузии и проницаемости для всех исследованных газов уменьшаются с увеличением степени сшивания, тогда как сорбция изменяется незначительно. [c.35]

На основании работ, проведенных многими исследователями, можно сделать заключение, что факторы, приводящие к увеличению плотности, степени кристалличности, уменьшению сегментальной подвижности (в результате уменьшения температуры, структурирования, снижения количества пластификатора, ориентации), вызывают снижение значений коэффициентов диффузии и проницаемости. [c.101]

Влияние температуры на изменение различных свойств можно легко измерить природа этих изменений состоит главным образом во влиянии температуры на гибкость макромолекул. Вопрос о влиянии температуры усложняется, если при нагревании материал разлагается. Наиболее важными реакциями, протекающими при разложении, являются деструкция и структурирование эти реакции оказывают прямо противоположное влияние на свойства полимера. Так, при старении натурального каучука на воздухе в результате деструкции происходит размягчение материала, в то время как структурирование приводит к образованию хрупкого продукта. При длительной выдержке полимера при постоянной температуре или при постепенном повышении температуры его прочность может сначала уменьшиться вследствие деструкции цепей, а затем вновь увеличиться благодаря структурированию. В конце концов прочность вновь понижается в результате полного разложения полимера. Непрерывный продолжительный высокотемпературный пиролиз может вызвать карбонизацию, которая обычно обусловливает повышение диэлектрических потерь и снижение электрической прочности. Однако диэлектрическая проницаемость полисилоксанов при тепловом старении уменьшается, вероятно, вследствие выделения из структуры органических групп и приближения к структуре окиси кремния. [c.27]

Исследования влияния структурирования на проницаемость каучуков показали, что как проницаемость, так и коэффициент диффузии уменьшаются с увеличением степени структурирования. Влияние этого фактора на растворимость относительно мало за исключением очень высоких степеней структурирования или набухания. Коэффициент диффузии приблизительно линейно у.меньшается с увеличением плотности поперечных связей или обратной величины длины цепи, заключенной между поперечными связями, при низкой степени структурирования При более высоких степенях сшивания [c.246]

Кажущаяся энергия активации диффузии и проницаемости в частично кристаллических полимерах всегда выше, чем в соответствующих чистых аморфных поли.мерах. Так, энергия активации проницаемости азота через слабо структурированный расплавленный полиэтилен равна 5,7 ккал/моль, а через твердый — 117 ккал/моль <см. рис. 24). Представляется вероятны.м, что при температурах ниже точки плавления требуется дополнительная энергия, не только для образования дырок, но и на процесс термического расширения и плавления кристаллитов. [c.252]

Согласно Сычеву процесс агрегирования протекает в пленке воды, адсорбированной на поверхности твердого. При этом пленка воды становится под влиянием сил поляризации иммобильной. В результате взаимодействия частиц вода структурируется, ее свойства существенно изменяются повышаются плотность и электрическая проницаемость. Структурированная вода оказывает упорядочивающее влияние на новообразование, в свою очередь, ионы соли могут как повышать степень упорядочивания, так и деструк-турировать воду. Структурированная вода, приобретая квазитвер-дое состояние, получает способность оказывать упорядочивающее действие на ориентацию новых частиц, появляющихся в системе. Упорядчивающее влияние воды и ионов взаимно, при этом отмечено, что разные ионы оказывают разное влияние на степень упорядочивания воды. Это явление установлено ранее в термохимических исследованиях теплот растворения электролитов [44] в частности, отмечено, что ион ЫОГ действует как разрушитель структуры воды. [c.76]

Растворители представляют собой однородные структурированные субстанции. При контакте между молекулами растворителя и растворенного вещества имеют место ион-дипольные взаимодействия. Степень сольватации указывает на количество таких взаимодействий. Взаимодействие тем больше, чем ближе контакт между растворимым веществом и растворителем. Дипольные, дисперсионные и индукционные взаимодействия, а также водородные связи действуют совместно с кулоновскими силами, и все вместе определяют стабильность и свойства ионных пар. Поэтому большое значение имеет природа" как растворенного вещества, так и растворителя. Сольватная оболочка уменьшает подвижность и коэффициенты диффузии как ионов, так и ионных пар. Способность апротонного растворителя к сольватированию не зависит от диэлектрической проницаемости, но в значительной степени определяется его элект-ронодонорными или электроноакцепторными свойствами. Рол [c.17]

Как отмечает М. М. Сычев, схватывание — это результат интенсивного связывания воды, а также падения значения диэлектрической проницаемости за счет структурирования воды на образовавшихся высокодисперсных гидратных фазах. Введение А1С1з, А12(504)з, РеС1з, Ре2(504)з хотя и укорачивает сроки схватывания, но не приводит к мгновенному схватыванию это говорит о том, что схватывание есть результат не только воздействия А1 +, но и интенсивного связывания воды. Согласно В. Михаэлису, при схватывании вяжущего образуются гелевые массы, которые склеивают между собой отдельные зерна. Негидратированные внутренние слои цементных зерен отсасывают воду из уже возникшего геля, в результате гель уплотняется. [c.337]

Объекты воздействия могут сильно отличаться по своим свойствам. Для коллекторов трещиноватого типа, отличающихся высокой проницаемостью, нужны сильно структурированные, высоковязкие системы для слабопроницаемых (<100 мД) пластов требуются системы, способные мягко регулировать проницаемостные характеристики пласта. [c.24]

Градиент динамического давления сдвига (ГДДС) структурированной нефти зависит от проницаемости породы, с ростом проницаемости его величина уменьшается [2]. [c.64]

Механизм проницаемости стеклообразных полимеров остается все еще до конца не выясненным. Работы, имеющиеся по этому вопросу, не позволяют составить четкого представления о данном механизме. Предполагают, что проникновение низкомолекулярных веществ сквозь структурированные стеклообразные полимеры происходит по капилля- [c.81]

На проницаемость покрытий влияет также способ их отверждения. При образовании поперечных связей между мо-лекула1йи снижается гибкость цепных молекул, что способствует уменьщению проницаемости полимера. Известно, что пространственно-структурированные полимеры с частыми поперечными связями характеризуются низкой водо- и газопроницаемостью. От структурной пористости, а также от присутствия в полимере гидрофильных групп (карбоксильных, гидроксильных, эфирных), сорбирующих влагу, зависит степень набухаемости полимерного материала. При высокой сорбционной способности полимерная пленка прочно удерживает влагу, тем самым ограничивает ее доступ к металлической поверхности. Истинные поры, образующиеся в лакокрасочном покрытии после улетучивания растворителей, служат каналами, по которым к металлической поверхности могут проникать вещества, вызывающие ее коррозию —кислород, влага, ионы и молекулы электролитов. Суммарный эффект от работы пор обоего рода определяет влаго- и газопроницаемость полимерного материала. [c.25]

На рис. 21 приведена характерная зависимость азо-топроницаемости и условно равновесного модуля эластичности от времени нагрева полибутадиена в прессе при 220°С. Уменьшение проницаемости, наблюдающееся в процессе пространственного структурирования, сопровождается обратно пропорциональным увеличением равновесного модуля. Соотношение между газопроницаемостью и равновесным модулем может быть выражено при помощи простой зависимости [c.98]

При окислении натрийбутадиенового каучука одновременно могут протекать пррцессы структурирования и образования полярных групп, причем оба эти процесса способствуют уменьшению коэффициентов проницаемости и диффузии кислорода в полимере. Общая направленность процессов в этом случае в известной мере аналогична вулканизации каучука серой, где, как уже отмечалось, могут иметь место как процессы структурирования, так и внутримолекулярное связывание серы каучуком. [c.100]

Большинство рассмотренных выше работ о зависимости диффузионной проницаемости от степени пространственного структурирования относится к редкосши-тым полимерам, находящимся в эластическом состоянии. [c.106]

Коагуляционная сетка и ее фрагменты в действительности имеют конечную проницаемость для потоков среды, которая далее будет характеризоваться г.тубиной проникновения 5 потоков в глубь сетки. Это обстоятельство следовало бы, так или иначе, учесть и во фрактальной и в цепочечной моделях тиксотропных систем. Однако более наглядно роль конечной проницаемости проявляется при рассмотрении еще одного механизма течения коагуляционной структуры — ее послойного скольжения. Для этого рассмотрим тонкий, плоский, прочный и пористый слой структурированной суспензии, заключенный между двумя пластинами (стенками прибора), одна из которых неподвижна, а другая движется параллельно первой с некоторой скоростью и (рис. 3.105). Толщина слоя суспензии И равна расстоянию между пластинами, если он не разрушается при взаимном движении пластин. В общем же случае пространство между пластинами заполнено плоскими, движущимися параллельно друг другу слоями меньшей толщины, чем к. Их суммарная толщина по-прежнему равна Ь. [c.717]

Экстраполяцией при помош,и диаграмм Кола и Кола можно найти статическую диэлектрическую проницаемость системы цеолит — вода при разных степенях адсорбции. Полученный таким образом результат приведен на рис. 2. Как и при адсорбции на силикагеле, наблюдаемый изгиб диэлектрической изотермы может быть следствием прогрессируюш,его развития связей между адсорбированными молекулами воды, так как при этом будет уменьшаться вклад полярных молекул воды в общую поляризацию системы. В пользу этого предположения говорит и наблюдаемое уменьшение ширины распределения времен релаксации типа I молекул адсорбированной воды, увеличение энергии активации и возрастание энтропии активации. Это показывает, чтов более структурированной системе поворот одного диполя нарушает порядок среди большего числа соседей. [c.242]

Анализ кинетического закона в терминах уравнения Аврами позволяет сделать вывод [27] о соотношении и взаимосвязи процессов, приводящих к структурным и химическим превращениям в системе. Так, если скорости обоих процессов соизмеримы, экспериментальная зависимость глубины превращения от времени позволяет получить информацивэ как о физическом, так и о химическом процессе. Если скорость химического процесса существенно ниже, чем физического, кинетика реакции отражает истинно химическую сторону процесса. В противоположном случае, когда процесс структурирования запаздывает, он все же может оказать косвенное влияние и на химический процесс через изменение подвижности молекул, диэлектрической проницаемости среды, экранирование активных центров и т. п. В работе [27] приведены примеры процессов различного типа применение растворителя, изменение температуры, проведение процессов полимеризации в присутствии агентов передачи цепи — все эти способы позволяют переводить процесс из одного режима в другой. Что касается трехмерной полимеризации, то на примере диметакрилатов триэтиленгликоля (ТГМ-3) и бш -триэтиленгликоль-фталата (МГФ-9) показано, что в широком интервале глубин превращения [c.100]

Изучено влияние степени структурирования на адгезионные свойства полибутадиенов с различным содержанием 1,2-звеньев 477 а также влияние наполнителей на газопроницаемость, раз-дир и др. механические свойства каучуковДля транс-1,4-полибутадиена в пределах от—50 до— 170° С определена диэлектрическая проницаемость и тангенс угла диэлектрических потерь [c.800]

Структурированные БЖ имеют, как правило, низкую водоотдачу и предназначены для цементирования скважин, при бурении которых используются утяжеленные буровые растворы, что позволяет исключить образование седиментаци-онных пробок. Такие составы БЖ используют также для цементирования скважин с низкими значениями градиентов пластового давления (АНПД), при наличии неустойчивых глинистых пород и пластов с высокой проницаемостью. [c.449]

В полимерах, которые под влиянием ионизирующего излучения преимущественно структурируются, обнару.жнваются такие же эффекты, как описанные выше для полимеров, структурированных дру-[им способом. Облучение полиэтилена дозой 10 р и последующее структурирование не влияют на растворимость бромистого метила в полимере, но проницаемость уменьшается в 2 раза по сравнению с необлученным полимером . [c.247]

Чмутов и Финкeль° наблюдали, что сильно возросшая растворимость водяных паров в полиэтилене, облученном на воздухе, сопровождается сравнительно небольшим снижением коэффициента диффузии благодаря структурированию, так что проницаемость при этом повышается. Увеличение значения 5 было объяснено в основном образованием полярных групп внутри полимера, а также небольшим снижением степени кристалличности. [c.247]