Катализаторы муравьиной кислоты

А — из Л нитробензальдегида при pH 3,27, катализатор — муравьиная кислота Б — из ацетофенона при pH 4,10, катализатор — пропионовая кислота. Горизонтальная пунктирная линия — скорость стадии дегидратации аминоспирта при этих pH [53]. [c.352]

Константы равновесия реакции (IV) былп определены посредством измерения давления газов, образующихся в ре ультате распада раствора муравьиной кислоты и присутствии соляной кислоты в качестве катализатора [35]. [c.359]

Энергии активации и скорость реакции разложения муравьиной кислоты НСООН —>- НаО + СО на различных катализаторах при 300" С [c.307]

Получающиеся при жидкофазном окислении кислородсодержащие продукты могут подвергаться в присутствии растворителей дальнейшему окислению. Так, например, при окислении ацетона в жидкой фазе в растворе уксусной кислоты образуется уксусная кислота, муравьиная кислота и формальдегид. Таким же путем в уксусную кислоту может быть окислен и этиловый спирт. Уксусная кислота образуется также при окислении е/иор-бутилового спирта кислородом в присутствии марганцевого или кобальтового катализатора. [c.98]

В присутствии катализаторов распад кислот ускоряется. При этом образуются ненасыщенные углеводороды, кетоны, муравьиная, уксусная и другие кислоты и соединения, характерные для окислительного распада органических веществ [68]. [c.26]

Термодинамический анализ показал [4], что синтез формальдегида даже при благоприятствующих этой реакции низких температурах и высоких давлениях может затронуть лишь доли процента СО. Более благоприятным является равновесие для получения муравьиной кислоты. Если реакцию проводить в газовой фазе, конверсия СО будет ничтожной, но в газожидкостной системе (НгО и НСООН — жидкие) конверсии становятся ощутимыми и синтез муравьиной кислоты удалось осуществить при 300—500 К, давлениях до 10 МПа в присутствии катализаторов. Здесь (а также в реакциях СОг — см. ниже) наблюдается большая термодинамическая эффективность газожидкостных реакций по сравнению с газовыми. [c.344]

Шваб исследовал каталитическую активность сплавов серебра в реакции разложения муравьиной кислоты [13]. Им было показано, что с заполнением свободных электронных уровней в сплаве активность катализатора падает, а энергия активации реакции увеличивается. [c.21]

Процессы амидирования имеют важное значение в промышленности основного органического и нефтехимического синтеза для производства ряда ценных соединений. Из эфиров муравьиной кислоты, синтезируемых из оксида углерода и спиртов в присутствии основных катализаторов, получают диметилформамид [c.222]

В обеих описанных выше реакциях муравьиная кислота практически не образуется. Достоинством каждого из этих процессов, и прежде всего процесса с молибдатом железа, являются высокая конверсия и высокий выход. Недостаток молибдата железа состоит в том, что он сохраняет активность не так долго, как серебряная сетка в дегидрировании смесей, обогащенных метанолом. Стоимость обслуживания трубчатого реактора, используемого для оксидных систем, в 2—3 раза выше, чем реактора с серебряной сеткой. Замена катализатора чрезвычайно сложна и требует длительного времени, а возрастание сопротивления потоку газа трудно преодолимо и обычно приводит к прекращению работы установки. [c.155]

Исследования по термокаталитическому дожигу продуктов окисления дурола в плотном слое катализаторов показали, что дешевый и доступный катализатор СТК-1-7 может обеспечить практически полную очистку отходящих газов при температурах 370-400 С и объемном их расходе 11600 ч (табл. 2.8), На этом катализаторе достигнуты лучшие результаты, чем на АП-64. Следует отметить, что полученные данные хорошо согласуются с приведенными в литературе [49-50] результатами окисления других органических веществ (нормальные, ароматические И изопарафиновые углеводороды, муравьиная кислота, метилметакри-лат) на СТК-1-7, [c.117]

На первой стадии изопропилбензол окисляется кислородом воздуха с получением гидроперекиси. Процесс проводится в отсутствие катализаторов, а для инициирования реакции окисления к сырью добавляется небольшое количество гидроперекиси. На второй стадии гидроперекись разлагается в присутствии сильной кислоты с образованием фенола и ацетона, а также некоторого количества муравьиной кислоты, а-метилстирола и смолообразных продуктов. [c.184]

Применение железо-молибденового катализатора позволяет исключить стадию очистки формалина от метилового спирта. Степень превращения последнего за проход составляет 98,5—99,5%, что обеспечивает получение формалина, содержащего не более 0,2—0,3% (масс.) метилового спирта. При этом содержание муравьиной кислоты не превышает 0,02% (масс.). Выход формальдегида на превращенный метиловый спирт составляет 95—96%. Соответственно общий расход метилового спирта на получение 1 т 100%-ного формальдегида составляет 1,12— 1,14 т. Если на том же агрегате производится метанольный формалин (степень превращения спирта за проход 75—76%), то выход альдегида на превращенное сырье возрастает до 97,0—97,5%. [c.203]

Алкилнафталины взаимодействуют с формальдегидом в присутствии кислых катализаторов (например, муравьиной кислоты) с образованием термопластичных смол. [c.168]

Хотя автору и не известно, применяется ли такой способ в промьпиленности, но двуокись титана является хорошим катализатором указанного процесса, если допустимо пропускать смесь спирта и кислоты над стационарным слоем катализатора при температурах-280-3 20°С. Конверсия за проход составляет 70%,. Этот метод можно применять для получения эфиров муравьиной кислоты, даже если в отсутствие спирта кислота будет разлагаться. Его также можно использовать для получения эфиров ароматических кислот, например бензойной /45/. Этот процесс идет хорошо с первичными спиртами, удовлетворительно со вторичными и совсем не идет с третичными спиртами. [c.328]

Для реакции муравьино кислоты с циклоолефинами рекомендуется в качестве катализатора хлорная кислота [32, 33]. [c.8]

Впервые Стефенс в 1926 г. [127] изучил окисление изопропилбензола и показал, что при действии на него в течение 3—5 недель кислорода при 80—104° С образуются ацетофенон и муравьиная кислота. Позже был взят ряд патентов на окисление изопропилбензола в ацетофенон и диметилфенилкарбинол [122, 123, 134, 135]. В качестве катализаторов рекомендуются гидроокись кальция, окись хрома и карбонат кальция, окись и гидроокись железа, марганца, кобальта, меди, серебра и бензойнокислое железо. [c.259]

Муравьиную кислоту производят подкислением формиатов натрия или калия (полученных из едких щелочей и окиси углерода) или с помощью непосредственного взаимодействия воды и окиси углерода, проводимого при высоких давлении и температуре в присутствии кислотных катализаторов [c.333]

Если в присутствии кислотных катализаторов окись углерода реагирует со спиртами при высоких температуре и давлении с образованием карбоновых кислот, в присутствии нейтральных или окисных катализаторов в тех же условиях получаются эфиры муравьиной кислоты [31] [c.347]

Другим примером является разложение муравьиной кислоты над 2пО-катализатором, протекающее по двум конкурирующим направлениям [c.135]

Без катализаторов гидролиз многих эфиров протекает очень медленно, иногда в течение нескольких лет, хотя некоторые сложные эфиры, например метиловый и этиловый эфиры муравьиной кислоты, метиловый и этиловый эфиры щавелевой кислоты, эфиры а-окси- и низших а-аминокислот и др., гидролизуются очень быстро. Скорость реакции значительно увеличивается добавками [c.529]

Взаимодействие (-)-эфедрииа и (+)-псевдоэфедрииа с ацетоуксусным эфиром в присутствии катализатора - муравьиной кислоты, также приводит к образованию оксазолидина 10 [14] (схема 5). [c.496]

Дэвис и Уайт 2 применили свой метод синтеза гидроперекисей для получения гидроперекиси тетралина кислый тетра-лилфталат с 90%-ной перекисью водорода дает в присутствии бикарбоната натрия хороший выход гидроперекиси тетралина, который сильно снижается, если вместо фталата использовать ацетат, а в качестве катализатора — муравьиную кислоту. Оптически активный тетралол при обработке перекисью водорода с [c.121]

В большинстве случаев определения выполняют непрямым методом. Избыток КМПО4 оттитровывают в щелочной среде растворами формиата натрия (в присутствии солей кобальта, никеля, меди или серебра как катализаторов), муравьиной кислоты, соли таллия (I), цианида или же в кислой среде растворами щавелевой кислоты или соли железа (II). Если реакция окисления протекает длительное время, например при непрямых определениях органических веществ, то необходимо проводить холостой опыт. [c.8]

Повышение температуры тренировки УгОз и предварительная активация водородом при небольших заполнениях поверхности катализатора муравьиной кислотой (до 10%, табл. 4) также увеличивают дегидратирующую способность. Наоборот, адсорбция кислорода, особенно при низких температурах, увеличивает процент двуокиси углерода. Следует отметить, что температурный интервал каталитического разложения муравьиной кислоты находится в согласии с условиями разложения формативных групп, которое наблюдалось нами по спектральным данным (200—350°) [4]. Это давало возможность предположить, что разложение муравьиной кислоты в адсорбированном слое связано с разрушением формиатов иттрия. Сравнение полученных результатов показывает, что образование формиат-ионов на поверхности окисла—важная стадия реакции каталитического разложения муравьиной кислоты. Это заключение в общем согласуется с известным представлением о существовании одного промежуточного продукта для обеих реакций. Поэтому следует остановиться подробнее именно на формиат-ионпом механизме разложения. В случае реакции дегидрогенизации разложение формиатов обычно приводило к восстановлению образца до металлической фазы [13, 14]. Этот путь должен был бы сопровождаться образованием валентного ненасыщенного металла на поверхности и увеличением электропроводности окислов прн разложении [c.263]

Щелочной гидролиз полимерных виниловых эфиров в присутствии спирта лишен недостатков кислотного гидролиза. Полученный поливиниловый спирт легко отмыть от небольшого количества щелочи, поэтому полимер более стабилен, чем поливиниловый спирт, получаемый кислотным гидролизом. Поливиниловый спирт можно получать и из -поливинилформиата (шолимер винилового эфира муравьиной кислоты), который легко гидролизуется в поливиниловый спирт при нагревании с водой даже в отсутствие специально В(веденного катализатора. Муравьиная кислота, выделяющаяся при гидролизе поливинилформиата, является достаточно активным катализатором этого процесса. [c.322]

Впервые промышленное окисление парафиновых углеводородов осуществлено фирмой Сити Сервис-Ойл Компани (Таллант, Оклахома, США). Исходным материалом является природный газ, окисляемый непосредственно воздухом. Кислородные соединения экстрагируются водой, а остаточный газ используется как топливо. Подобный же процесс применяется фирмой для окисления бутана. Окисление природного нефтяного газа ведут нри 430° и 20 ат над фосфатом алюминия в качестве катализатора. Абсорбат состоит из 15% метилового спирта, 22% формальдегида, 3% ацетальдегида и 60% воды с небольшой примесью других кислородсодержащих продуктов, как этиловый спирт, уксусная и муравьиная кислоты и др. [61]. [c.152]

Второй род полимеризации представлен так называемой эмульсионной полимеризацией. Процесс полимеризации протекает в эмульсии, состоящей, нанример, из 2 частей воды, 1 части мономерного стирола с 0,1% сульфата калия как катализатора, 0,5% КааН РаО,, выполняющего функцию регулятора, и 1% мыла как эмульгатора. Эмульсию затем разрушают при помощи муравьино кислоты, полимер отфильтровывают, промывают и сушат,. [c.239]

Задача 4.9. Для получения форма.аь.чсгпда метиловый спирт необходимо окислить на серебряном катализаторе ( НзОН + 0,5О2 = НСНО+Н2О. Кроме этой основной реакции протекают и побочные, в результате которых об-ра уются муравьиная кислота, оксид углерода (IV), м -тап и другие продукты. [c.53]

Реакция образования дтуравьиноп кислоты из водорода и углекислоты была исследована Бредигом, Картером и Эндерли [34] в интервале 20— С в присутствии палладиевой черни в качестве катализатора. Опыты этих авторов бг.ши проведены под давлением выше атмосферного в специально приспособленном автоклаве с мешалкой, футерованном серебром. В автоклав загружали муравьиную кислоту и добавляли смесь водорода и углекислоты под давлением (табл. 9). Равновесие было исследовано с, двух сторон. Для этой цели исходные газовые смеси готовили близкими по составу к равновесным и меняли направление реакции, изменяя начальное давление. [c.358]

В табл. XII, 7 проведено сравнение энергий активаций и оТ нос цельных скоростей разложения муравьиной кислоты на различных катализаторах. Энергия активации меняется незначительно, не симбатно с активностью и, во всяком случае, изменением энергии активацни нельзя объяснить разницу в активностях катализаторов. [c.307]

Во многих случаях удельная активность, в зависимости от температуры предварительного прокаливания катализатора, имеет максимум. На рис. XIII, 4 показан пример подобной зависимости для серебряных катализаторов разложения муравьиной кислоты. В то время как общая поверхность катализатора в результате термического роста кристаллов закономерно уменьшается с увеличением температуры двухчасового предварительного прогрева, удельная активность имеет отчетливый максимум примерно при 600° С. [c.338]

Восстановление ароматических (в том числе гетероциклических) хлоридов или бромидов водными формиатами в присутствии катализатора гидрирования и межфазного катализатора описано в патенте [553]. Примером является восстановление о-хлорнитробензола, который далее дегалогенируется до анилина. Эта реакция осуществляется на поверхности раздела фаз, о чем свидетельствует тот факт, что анионные поверхностно-активные реагенты также оказывают каталитическое действие. Другая группа исследователей [1616] использовала систему муравьиная кислота/триэтиламин при 100 °С для селективного восстановления с помощью Р(1/С одной из нитрогрупп до аминогруппы в полинитробензолах. Примерами являются 3-нитроанилин (77%), 2-амино-4-нитрофенол (57%), метил-З-амино-5-нитробензоат (65%)- Подобная же смесь реагентов была использована а) для восстановления фенила или двойной связи в сопряженных алкинах с образованием г ыс-алкенов и алканов (48—84%) и б) для гидрогенолиза третичных алкиламинов (61—93%) [1617] [c.377]

Большое развитие вопросы связи каталитических свойств твердого тела с энергетическими характеристиками реакции и самого твердого тела юлучил 1 в работах Борескова [37], Ройтера [38] и Захтлера [34]. Боресков при этом исходит из предпосылки, что энерг я связи кислорода с катализатором в поверхностном слое окисла входит слагаемым в велич 1ну энергии активащш реакци окисления. Захтлер, изучая реакцию разложения муравьиной кислоты на металлах, получил четко выраженную вулканообразную кривую активности катализаторов 0 те Лоте образования формиатов металлов, промежуточное образование которых было доказано ИК С1 ектрами. Более подробно связь термодинамических араметров с каталитической активностью рассмотрена в главе IV в связи с про-блемо одбора катализаторов. [c.32]

Кинетика разложения муравьиной кислоты НСООН НаО + Н- СО иа различных катализаторах при 473 К характеризуется сле-д/ющими данными [c.424]

Взаимодействие оксида углерода со спиртами при катализе соответствующим алкоголятом происходит путем его атаки молекулой СО с промежуточным образованием карбапиона, который отрывает протон от молекулы спирта, регенерируя катализатор и образуя эфир муравьиной кислоты (формиат) [c.545]

Основными побочными продуктами окисления ацетальдегида являются метилацетат, формальдегид, муравьиная кислота, ацетон, дидцетил, этилиденди ацетат. Это требует тщательной очистки товарного продукта от примесей. Оксидат поступает в первую ректификационную колонну, где от него отделяются легкокипящие продукты. Далее уксусная кислота-сырец отделяется под вакуумом от тяжелых продуктов, которые вместе с катализатором возвращаются в реактор. Уксусная кислота очищается от муравьиной либо перманганатом калия, либо с помощью азеотропобразующих агентов (после предварительной осушки). [c.199]

Окисление бутана в СССР в промышленных условиях осуществляют в уксуснокислом растворе в грисутствии кобальтовых или марганцевых солей [0,3% (масс.) катализатора] при 165— 200 °С и 6—8 МПа прн непрерывной подаче реагентов. Из 100 ч. (по массе) бутана получается около 80—100 ч. уксусной кислоты, 12,6 ч. метилацетата, 7,6 ч. этилацетата и 6,6 ч. метилэтилкетона. В меньших количествах образуются ацетон, ацетальдегид, диацетил, бутилацетат, муравьиная кислота, метиловый, этиловый, бутиловый спирты и бифункциональные со( дннения. [c.275]

Катализаторами реакции окисления ИПБ являются резинаты и нефтенаты кобальта (II) и марганца (II). При этом, одновременно с основной реакцией (а) протекают побочные реакции образования диметилфенилкарбинола, ацетофенона и муравьиной кислоты, как это показано на схеме [c.358]

Дегидратация муравьиной кислоты является удобным способом для получения чистой СО, что широко применяется в лабораторной практике. Процесс можно вести, приливая муравьиную кислоту к концентрированной серной кислоте, но описаны и непрерывные процессы в гетерогенной фазе. В литературе указано много катализаторов для этой цели. Вероятно, одним из лучших является смесь ТЬОа с силикагелем, что отмечают Е. Гребер и Д. Крайдер П91. Процесс идет при 250—270° с выходом 95% СО. [c.464]

По Сабатье, аналогичная реакция происходит при пропускании смеси парой свободной карбоновой кислоты и муравьиной кислоты прн оОО—330° над катализаторами, напрнмер окисью титана или окисью тория ГЬОг [c.199]

Под влиянием катализаторов (родий, рутений, иридий) муравьиная кислота уже при комна1ной температуре распадается на водород и углекислый газ [c.248]

С. Н. Ушаков предложил получать поливиниловый спирт из поливинилформиата (полимер винилового эфира муравьиной кислоты), который легко гидролизуется в поливиниловый спирт [[ри [[агревани[1 с водой даже в отсутствис специально введенного катали 5атора. Муравьиная кислота, выделяющаяся при гидролизе поливинилформиата, является достаточно активным катализатором этого процесса. [c.283]