Этанол, радикалы

Количественной мерой гидрофобности аминокислотного звена в полипептидной цепи принята величина изменения свободной энергии Д G, приходящаяся на боковой радикал элементарного звена при переносе 1 моля аминокислоты из этанола или диоксана в воду. Естественно, что абсолютные значения [c.348]

Межфазное поведений углеводородов, их смеси или нефти в многокомпонентных системах можно моделировать алканами. Для любого углеводорода существует свой алкановый эквивалент (а.э.), который показывает, что углеводород ведет себя в системе аналогично алкану с соответствующим числом углеводородных атомов. Число атомов углеводорода алкановой цепи, соответствующее а, принято называть алкановым углеводородным числом (а.ч.). Хотя алкановое число является характеристикой исследуемой системы в целом при определенных температурах, концентрации электролитов, структуре и концентрации сопутствующих ПАВ, оно может быть характеристикой самого ПАВ. Влияние различных параметров на а.ч. описывается эмпирическими корреляциями, основанными на исследованиях как индивидуальных, так и сложной смеси технических ПАВ. Введение электролитов в водный раствор суль-фанатов приводит к обогащению межфазного слоя ПАВ. Однако не всегда обеспечиваются условия для оптимального распределения их между водной и углеводородными фазами. Высокое сродство поверхностно-активных веществ к обеим граничащим фазам достигается добавлением в систему сопутствующих ПАВ, в качестве которых наиболее часто используют спирты [19, 20]. Наличие спиртов ведет к образованию более разрыхленной структуры межфазного слоя. Увеличение длины радикала спирта способствует повышению сродства системы к углеводородной фазе, что снижает оптимальную концентрацию электролита и увеличивает глубину минимума межфазного натяжения [19, 20]. Низшие спирты вызывают обратный эффект. Увеличение количества атомов углерода в боковой цепи сопутствующих ПАВ мало сказывается на изменении а. Например, трет-бутиловый и изопропиловый спирты оказывают такое же действие на систему вода-ПАВ-углеводород, как и этанол. [c.10]

В растворителе — хорошем доноре водорода, таком, как этанол, квантовый выход убыли бензофенона близок к единице, хотя в растворителях с высокой энергией активации отрыва Н квантовый выход может быть гораздо меньше. Для субстратов с низким потенциалом ионизации, таких, как амины или ненасыщенные углеводороды, основным процессом может быть передача заряда или отрыв электрона с образованием кетильного анион-радикала. В подходящих условиях наблюдаемый квантовый выход убыли бензофенона в растворах пропан-2-ола равен приблизительно двум. Образующиеся из растворителя радикалы способны сами по себе восстанавливать молекулу бен- [c.167]

Электрохимическое окисление шиффовых оснований, например замещенных бензилиденанилинов, в апротонных средах приводит на первой стадии к образованию катион-радикала [321—323], Электросинтез гетероциклических соединений иа основе той реакции рассмотрен в гл. 18 Электрохимическое окисление кетиминов в водном этаноле, содержащем в качестве [c.343]

Физические свойства спиртов зависят от строения углеводородного радикала, количества гидроксильных групп и их положения. Первые представители гомологического ряда спиртов — жидкости, высшие — твердые вещества. Метанол и этанол смешиваются с водой в любых соотношениях. С ростом молекулярной массы растворимость спиртов в воде падает. Высшие спирты практически не растворимы в воде. Спирты обладают аномально высокими температурами кипения по сравнению с углеводородами, что объясняется сильной ассоциацией молекул спирта в жидком состоянии за счет образования достаточно прочных водородных связей. [c.351]

Механизм этой реакции подробно не изучался, однако реакцию Буво-Блана не следует рассматривать как гидрирование молекулы сложного эфира водородом, выделяющимся в реакции этанола с натрием. По-ви-димому, она протекает через стадию одноэлектронного переноса. На первой стадии этой реакции, вероятнее всего, имеет место перенос электрона от атома натрия на карбонильную группу эфира, после чего следует распад образовавшегося анион-радикала. [c.245]

Оксосоединения не способны образовывать водородные связи. Поэтому их темпфатуры кипения значительно ниже, чем соответствующих спиртов (табл. 7.1). Например, температура кипения ацетальдегида 20 С, тогда как этанола — 78 °С. Температуры кипения кетонов обычно бывают несколько выше, чем изомерных им альдегидов. С увеличением длины углеводородного радикала эти различия сглаживаются. [c.233]

При увеличении длины алкильного радикала спирта растворимость олигомера в воде резко понижается Обычно для модифицирования водорастворимых аминоформальдегидных олигомеров используют метанол, этанол го этилцеллозольв Менее стабильные растворы образуют олигомеры, модифицированные этанолом [c.226]

В работе [577] при помощи стабильного азотокисного радикала 2,2,6,6-тет раметил-4-оксипиперидин-1-оксила изучали структуру замороженных двухкомпонентных растворов гептан — этанол, СС14— этанол, толуол — этанол при температуре жидкого азота. Обнаружено, что в замороженных смесях гептан — этанол и ССЦ — этанол происходило разделение раствора на две фазы твердый неполярный растворитель и твердую бинарную смесь постоянного состава. От количества этанола в растворе менялось соотношение объемов этих фаз при постоянстве их состава. Вследствие лучшей растворимости в этаноле радикал распределялся главным образом в области, содержащей этанол. Когда концентрация радикалов превышала значение растворимости в областях, содержащих этанол, при [c.183]

А. П. Сидоренко иоказала [215] влияние длины и степени разветвленности углеводородного радикала добавки на долю отгона при однократном испарении углеводородных смесей. Наиболее эффективной из изученных добавок является этанол, при этом активность добавки снижается при разветвлении радикала. На рис. 75 приведено влияние содерислния фенолов и нафтеновых кислот на выход светлых дистиллятов из иока-чаевской нефти. Наиболее эффективной является совокупная добавка нафтеновых кислот и фенола. [c.198]

ГИДРОКСИЛ (водный остаток) — группа ОН, одновалентный радикал, входящий в состав молекул многих химических соединений и определяющий некоторые характерные физические и химические свойства веществ. Г. содержат вода (Н—ОН), основания (NaOH, Са (ОН)а, А1 (ОН)з), кислоты (азотная НО—NO2, серная SOj (0Н)2, фосфорная РО (ОН)з, уксусная СН3СО—ОН, щавелевая НО—СО—СО—ОН), спирты (метанол СН3—ОН, этанол jHj—ОН, [c.73]

Номенклатура и изомерия спиртов. Названия спиртов производятся от названий радикалов, а также из названий углеводородов прибавлением окончания -ол (международные названия) СНзОН — метиловый спирт, или метанол, С2Н3ОН — этиловый спирт, или этанол, СзН,ОН — пропиловый спирт, или пропанол, и т. д. Эти спирты образуют гомологический ряд, так как они по составу молекул отличаются друг от друга на гомологическую разность. Общая формула гомологического ряда С Н2 +10Н, или К—ОН, где Н — углеводородный радикал. [c.309]

Если один из атомов водорода в молекуле воды заместить алифатическим радикалом, получится формула спирта. Фенолы тоже можно представить себе как результат замещения в молекуле воды атома водорода, только в этом случае на ароматический радикал. В качестве примеров приведем метанол (СН3ОН), этанол (С2Н5ОН) и фенол (СбНзОН). [c.304]

В результате невыясненной реакции или последовательности реакций этилпероксидный радикал превращается в этоксильный последующее отнятие водорода ведет к образованию этанола. Два наиболее вероятных пути связаны или с образованием промежуточной гидроперекиси, или с взаимодействием двух перокси-радикалов [c.204]

ФОСФИНЙТЫ, эфиры и соли фосфинистых кислот. ФОСФИНОВЫЕ КИСЛОТЫ, соед. общей ф-лы R2P(0)0H, где R - орг. радикал. Соли и эфиры Ф. к. наз. фосфинатами. За редким исключением (напр., при R = Fj) Ф. к.- кристаллич. в-ва. Низщие Ф. к. хорощо раств. в воде, с увеличением мол. м. R р-римость в воде снижается и возрастает р-римость Б орг. рителях. Для алифатич. и ароматич. Ф. к. значения рКа в Н2О 2,3-3,5 (в 80%-ном этаноле примерно на две единицы выше). К-та ( Fj)2P(0)0H одна из наиб, сильных [c.134]

В р-ции преимущественно образуется эфир той оксокарбоно-вой к-ты, у к-рой больше орг. радикал, связанный с кетофуп-пой. В качестве оснований используют алкоголяты или щелочи. Р-цию обычно проводят при комнатной т-ре в среде этанола или метанола основание беруг с небольшим избьп -ком (ок. 5%). Выходы 40-75%. [c.325]

Константы скорости взаимодействия метанола и этанола с радикалом НО составляют 1,1 10 и 3,3 10 см (молекула с). Можно предположить, что радикал НО отщепляет атом водорода как от алкильной, так и от гидроксильной группы спирта [c.189]

В связи с проблемой гидрофобных эффектов в биополимерах многих исследователей привлекали особенности распределения гидрофобных аминокислотных остатков в белковой молекуле, определяемые свободной энергией взаимодействия с водным окружением. Наиболее известная термодинамическая шкала гидрофобности Нозаки и Танфор-да [19] основана на измерении растворимости АК в воде и чистом этаноле. Нозаки и Танфорд предположили, что этанол может служить моделью внутренней области белковой молекулы. Поэтому разность свободных энергий гидрофобного радикала АК в этаноле и воде будет простой мерой свободной энергии взаимодействия с водой, так как неспецифические взаимодействия в этаноле имеют такую же свободную энергию, как и внутри белка. Свободная энергия переноса этанол вода рассчитывается из отношения растворимостей в этих растворителях по формуле [c.190]

Эффекты клетки растворителя наблюдались не только при рззложении азоалканов, но и при термическом разложении ряда других соединений, например пероксидов (в том числе диацил-пероксидов [420], эфиров пероксикислот [421]), из которых одновременно образуются два радикала. Найдено, например, что частичный термолиз диацетилпероксида, меченного Ю по карбонильному атому кислорода, в изооктане при 80°С приводит к тому, что около 38% всех образующихся при разложении радикальных пар рекомбинируют с образованием диацетилпероксида с выровненной изотопной меткой [420]. Эффекты клетки растворителя обнаружены даже в реакциях, в которых образуются ионы, правда, только при высоком внешнем давлении. Так, сольволиз 2-бромпропана в смеси метанол — этанол (4 1) при 46 °С становится контролируемой диффузией реакцией, если давление превышает 40 кбар [738]. [c.387]

Восстановление бензофуранов литием в жидком аммиаке приводит к расщеплению фуранового кольца. Когда реакция проводится в присутствии источника протонов (этанол), фурановый цикл восстанавливается [222]. Дибензофуран восстанавливается натрием в жидком аммиаке до 1,4-дигидродибензофурана [223]. При действии щелочных металлов в эфирных растворителях происходит расщепление фуранового кольца с промежуточным образованием анион-радикала. Карбоксилирование интермедиата, образующегося при обработке дибензофурана литием, дает 3,4-бензокумарин [224]. [c.170]

Для пероксидного радикала С4НэОО- возможен распад с образованием ацетальдегида, ацетона, метанола и этанола. Метилацетат и этилацетат образуются в результате этерификации соответствующих спиртов уксусной кислотой [c.180]

Однако действительность, конечно, гораздо сложнее. Нельзя заменить 20 типов остатков, с их индивидуальными свойствами, всего лишь двумя типами. Следует говорить о степени гидрофобности остатка и ввести ее количественную меру. В качестве таковой Танфорд предложил изменение свободной энергии, AG, приходящееся на боковую группу (радикал R) свободной аминокислоты, при переносе ее из этанола в воду. В табл. 4.5 приведены относительные значения AG, экспериментально определенные Танфордом, причем AG для Гли принято за нуль, так как Гли не содержит бокового привеска. [c.107]

Было изучено поведение этоксильных радикалов, образующихся при пиролизе этил-грег-бутилперекиси прп 195° С в отсутствие разбавителей. грег-Бутоксильный радикал превращается главным образом в ацетон и небольшое количество грег-бута-нола. Но распад этоксильного радикала на формальдегид и окись углерода сопровождается другими реакциями, приводящими к образованию, побочных продуктов — этанола, ацетальдегида и этилметилового эфира [c.260]

Реакция ксантогенирования характерна для всех спиртовых групп. Для целлюлозы она впервые была изучена Кроссом, Биве-ном и Бидлом, родоначальниками вискозного способа получения химических волокон. Целлюлоза содержит две вторичных гидроксильных группы в положении 2 и 3 и одну первичную — в положении 6. Преимущественное взаимодействие тех или иных групп зависит от нуклеофильной реакционной способности гидроксильных групп, которую можно характеризовать по константе их диссоциации [3]. Зависимость константы скорости реакции ксантогенирования К от константы диссоциации Кдисс для различных спиртов показана на рис. 4.1. Наименьшей Ктсс обладают спирты с большей длиной радикала (бутанол, пропанол). Для них характерна низкая реакционная способность. Этанол, и особенно метанол, имеют константу скорости на 1,0—1,5 порядка выше. Вторичные и многоатомные спирты (полигликоль, глицерин) обладают еще большей реакционной способностью. Поэтому при ксантогенировании целлюлозы преимущественно происходит этерифика-ция вторичных гидроксильных групп, у которых связано до 70— 80% всех ксантогенатных групп [4]. Однако при избытке сероуглерода происходит полная этерификация всех гидроксильных групп с достижением степени этерификации ya 300 [5]. [c.80]

К раствору 0,44 г 4-гидрокси-4-метоксифенйлфосфинил-2,2,6,6-тетраме-тилпиперидина, 0,05 г вольфрамата натрия и 0,05 г трилона Б в 20 мл 30%-го водного раствора этанола добавили 1 мл 30%-й перекиси водорода. Через 7 Дней раствор насытили поташом, проэкстрагировали хлороформом, экстракты упарили, остаток высушили в вакууме. Получили 0,44 г (92 %) радикала с т. пл. 188—190 °С (из смеси гексан—бензол или ацетонитрила). ИК-спектр (КВг), V, см 1 3240 (0-Н), 1595 (С=С, фенил), 1190 (Р = 0) 1040 (Р—О—С). Масс-спектр, м/ё 326 (М+). Спектр ЭПР 5,5-10 спин/моль. СгвНгаМО Р. Найдено, % N 5,1 Р 9,6. ВЕЛчислено, % N 4,3 Р 9,5. [c.97]

ПО фрагменту N—0, при которец воздействие окружения на величину сводится к перераспределению спиновой плотности между атомами N и О и к изменению расщепления между п-и 1с -уровнями (АЕ ) радикала, а воздействие окружения на величину А, — только к смещению спиновой плотности между атомами N и О. Наличие в спектрах ЭПР некоторых растворов второй компоненты указывает на существование комплексов другого типа. Наиболее интересным является тот факт, что пары для спин-меченого САЧ попадают на общую линейную зависимость. МРП лиофилизованного образца (точка 7 на рис. 7) лежит вблизи соответствующих МРП раствора НО-15 в этаноле, а для водного раствора спин-меченого САЧ (точка 8) — вблизи соответствующих МРП раствора НО-15 в водно-глицериновой смеси. Выполнение линейной корреляции для величин и в САЧ свидетельствует, по-видимому, о том, что структуры микроокружения спиновой метки в лиофилизованном САЧ и замороженных растворах радикалов НО-15 и НО-34 в этиловом спирте идентичны. Это может значить, например, что взаимодействия N—О-фрагмента радикала с ОН-групнами лиофилизованного САЧ в месте локализации спиновой меткими с ОН-групнами этилового спирта близки по характеру. При растворении белка в воде радикальный фрагмент спиновой метки сольватируется молекулами аналогично тому, как он сольватируется в водном растворе. Это указывает на относительную свободу спиновой метки НО-15 в САЧ. [c.191]

В водных растворах эти радикалы могут присоединять протоны, и легкость, с которой они это делают, характеризует их константы кислотности. Протонизация радикалов сопровождается большими изменениями в спектре и, изучая это изменение как функцию изменяющегося pH раствора, можно определить константу кислотности. Было показано, что рК иминорадикала РЬЫН составляет около 7, т. е. радикал является более сильным основанием, чем соответствующий анилин, рК которого 4,6. Феноксил и его алкилзамещенные имеют рК также ближе к 7, однако их протонизованные формы неустойчивы и быстро распадаются. Фенилзамещенные феноксилы образуют устойчивые ионы, отличающиеся своими спектрами поглощения от нейтральных радикалов (рис. 23). рК трифенилфеноксила соответствует кислотности 15 N серной кислоты в 50%-ном водном этаноле. Точное значение функции кислотности этой смеси неизвестно, однако приближенно можно полагать, что рК 1, т. е. радикал является очень слабым основанием [29]. [c.83]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология