Константа устойчивости определение спектрофотометрическое

Спектрофотометрические методы определения констант устойчивости основаны на уравнении Ламберта — Бугера — Беера [c.234]

Рассмотрим некоторые спектрофотометрические методы определения констант диссоциации органических реагентов, определения состава комплексных соединений и их констант устойчивости. Помимо чисто спектрофотометрических будут рассмотрены также и другие, в которых спектрофотометрический метод применяется для определения равновесных концентраций реагирующих компонентов. [c.90]

Колычев В. S., Парамонова В. И. Применение спектрофотометрии для определения состава и констант устойчивости комплексных соединений в растворах.— В кн. Спектрофотометрические методы в химии комплексных соединений . М.— Л., 1964, с. 30—73. [c.478]

Большое число способов определения состава и констант устойчивости различного типа комплексов спектрофотометрическим методом приведено в обзоре [30]. [c.193]

В книге изложены теоретические основы и практические приемы фотометрических методов анализа (спектрофотометрии, фотоколориметрии, колориметрии) описаны общие условия фотометрического определения веществ, аппаратура и методы измерения светопоглощения растворов в видимой и ультрафиолетовой областях спектра. Приведены практические работы, иллюстрирующие применение фотометрических методов к анализу примесей и основных компонентов растворов и твердых веществ. Специальные главы руководства посвящены спектрофотометрическому определению состава и констант устойчивости окрашенных соединений, математической обработке экспериментальных данных и некоторым расчетам, встречающимся в практике фотометрического анализа. В приложении приведена библиография фотометрического определения различных элементов. Включено около 50 задач с ответами для самостоятельных расчетов. [c.2]

Определение констант устойчивости полиядерных комплексов спектрофотометрическим методом. [c.554]

Определение формул и констант устойчивости комплексов. Исследование и применение Нового спектрофотометрического метода. [c.545]

Считается, что чем больше проводится измерений светопоглощения при разных длинах волн, тем лучше определяется система. Однако получаемые данные могут плохо определять систему, если выбранные длины волн находятся в области сильного перекрывания спектров или в области, где молярные коэффициенты погашения двух или большего числа частиц линейно коррелируются. В этом случае наблюдается сравнительно небольшое изменение светопоглощения при изменении концентрации, что в свою очередь приводит к проблеме корреляции параметров, являющейся одним из основных недостатков спектрофотометрического метода определения констант устойчивости [12]. Поэтому лучше выбирать такие длины волн, при которых молярные коэффициенты погашения частиц сильно различаются, либо, если это невозможно, проводить большое число измерений через равные интервалы длин волн [83]. [c.98]

Таким образом, надежность определения состава комплексов и их констант устойчивости из спектрофотометрических данных [c.65]

Данные о константах устойчивости комплексов приведены в многочисленных работах [39, 40, 43—45, 48—64]. Они получены спектрофотометрическим методом путем нескольких вариантов обработки кривых поглощения изомолярных серий [65—68] и характеризуют устойчивость комплексов в условиях определений. [c.202]

Спектрофотометрическое определение констант устойчивости роданидных комплексных ионов двухвалентных металлов. [c.547]

На практике обычно измеряют светопоглощение серии растворов при различных длинах волн относительно холостого раствора или раствора сравнения. Методики для точных измерений ненамного различаются в зависимости от определенного типа или конструкции применяемого спектрофотометра. Тем не менее при определении констант устойчивости должны быть учтены следующие требования, диктуемые практикой точных спектрофотометрических измерений. [c.134]

Метод соответственных растворов [15—17] применяют при определении констант устойчивости спектрофотометрическим методом, когда значения молярных коэффициентов погашения неизвестны и часто нет необходимости их знать. Рассмотрим равновесную систему, в которой присутствуют следующие частицы М, ML, МЬг,. .., ML,-,. .., ML , L. Функция е набл характеризуется выражением [c.137]

В книгу не включено изложение спектрофотометрических методов, связанных с преобразованием Фурье, булевой алгеброй, методом Монте-Карло, сложными вариантами факторного анализа. Относительно менее подробно изложено использование методов линейного и выпуклого программирования, нелинейного метода наименьших квадратов. В книге не рассмотрены приложения спектрофотометрии, по которым имеются недавние обстоятельные монографии или обзоры (определение констант устойчивости молекулярных комплексов, анализ многоступенчатых [c.3]

Ernst Z., Men as h i J., Trans. Faraday So ., 59, 2838 (1963). Комплексообразование иона Fe(III) некоторыми замещенными фенолами. Часть 2. Спектрофотометрическое определение констант устойчивости некоторых салицилатов трехвалентного железа. [c.546]

Спектрофотометрню в ультрафиолетовой и видимой областях ие следует рассматривать как самостоятельный метод исследования комплексообразования. Обычно спектрофотометрический метод дополняет потенциометрический. В разд. 2.3 и 6.3 мы уже обсуждали преимущества спектрофотометрии по сравнению с потенциометрией при определении числа частиц в очень лoлi-ных системах. Более того, известны случаи, когда невозможно различить равновесные процессы на основании только потенциометрических результатов. При проведении потенциометрических исследований необходимо располагать соответствующими электродами, поэтому потенциометрический метод применим для изучения немногих реакций. Недавно вышел обзор [1], в котором обсуждается примепепие спектрофотометрии для определения констант устойчивости. Некоторые ограничения спектрофотометрического метода уже обсуждались в разд. 6.3 и 6.4. [c.132]

Оценка влияния аксиальных лигандов в кобаламинах может быть достигнута также исследованием обменных реакций, например определением констант устойчивости при равновесном замещении аксиальных лигандов (так называемый транс-эффект). Показано, что константы равновесия, определенные спектрофотометрически для некоторых обменных реакций кобаламинов, в большей степени зависят от природы аксиальных гранс-лигандов [29, 30]. Примеры равновесий, которые были изучены, представлены на схеме (см. стр. 322). [c.321]

Спектрофотометрическим методом исследовано комплексообразовапие в системе 8-оксихинолин — Ge li — хлороформ. Определен состав комплекса, образующегося в данных условиях. Рассчитана концентрационная константа устойчивости комплекса. [c.217]

Для определения свободной концентрации лиганда в систе мах В, 23, А используются и другие экспериментальные методы Например, если вспомогательная центральная группа 58 вое станавливается обратимо на капельном ртутном электроде при более положительном потенциале, чем требуется для восстановления В, то свободную концентрацию лиганда можно получить полярографически при условии, что потенциал полуволны системы А был определен заранее как функция от а (см. гл. 8, разд. 3, В). Значение а может быть найдено также из измерений растворимости труднорастворимого комплекса 23Ас в растворе, содержащем В, при условии, что известны значения произведения растворимости 23Ас и константы устойчивости 93А (см. гл. 9, разд. 3, А). Значения с(с>0) и, следовательно, а можно определить спектрофотометрически, если ЙАс является единственной формой, которая заметно поглощает при используемой длине волны (см. гл. 13, разд. 1,Г). Аналогично использовался биологический кинетический метод (см, гл. 14, разд. 1,А) для определения концентрации свободных ионов кальция при исследовании цитратных комплексов магния и стронция [27]. [c.86]

Если методы определения изменений X менее чувствительны или если Я с-1 кс ф> с+ь то полезная область свободной концентрации лиганда значительно уменьшается. На рис. 16 показаны участки кривых образования фенантролиновых комплексов [34]. Концентрация аз комплекса Ре (рЬепап) определялась спектрофотометрически. Так как ступенчатые константы устойчивости фенантролиновых комплексов железа (II) [c.92]

Поульзен, Бьеррум и Поульзен [28] исследовали ту же систему при постоянной ионной силе в присутствии достаточного количества кислоты для подавления гидролиза. Комплексообразование контролировалось с помощью измерения концентрации свободного лиганда либо добавлением аликвотной части равновесной смеси к охлажденному льдом раствору, который содержал избыток нитрата серебра, и обратным титрованием с раствором тиоцианата, либо добавлением избытка раствора железа(П1) и спектрофотометрическим измерением концентрации получающегося комплекса FeS №+. Второй метод предпочтителен для растворов, в которых для тиоцианатных комплексов хрома п имеет большую величину. После определения концентрации свободных тиоцианат-ионов по уравнению (3-4) находили п и вычисляли константы устойчивости из функции п[а). Подобным образом были изучены инертные фторидные комплексы с помощью оптического измерения концентрации свободного лиганда [30]. [c.153]

Постмус и Кинг [26] отметили, что на инертных системах часто легче провести физические измерения, чем на лабильных, например при спектрофотометрическом определении констант устойчивости для разных температур. Если система лабильна, то для каждой температуры равновесия следует определять соответствующие коэффициенты экстинкции. Инертные системы могут быть приведены в равновесие при разных температурах и затем исследованы при тех же температурах, если положение равновесия не смещается во время подгонки температуры и измерения. В этом случае достаточно определить коэффициенты экстинкции только при одной из разных температур, используемых для спектрофотометрических измерений. Более того, если система инертна, легче определить необходимый коэффициент [c.153]

Спектрофотометрическое определение констант устойчивости комплексных соединений или констант равновесий других процессов основывается на том, что исходные вещества и продукты реакции отличаются по своим спектральным характеристикам (число и положение полос поглощения, их интенсивность, характеризуемая величиной молярного коэффициента поглощения). Задача сводится к нахождению молярных коэффициентов поглощения и концентраций участников реакции (иногда вторичных концентрационных переменных) и вычислению соответствующих констант равновесия. Спектрофотометрические методы определения констант устойчивости комплексных соединений [1, гл. 8 2, гл. 3, 13 5, с. 30—73] и констант прЪтолитических равновесий [4, гл. 4 5] не содержат принципиальных различий. Правда, получение количественной характеристики протолитических процессов — более простая задача в силу того, что продукты протолитической диссоциации легче идентифицировать. [c.64]

Конкурирующие реакции удобно исследовать измерениями поглощения с помощью или вспомогательной центральной группы S (гл. 4, разд. 3), или вспомогательного лиганда 21 (гл. 4, разд. 4). Интерпретация упрощается, если ни одна из исследуемых форм ВА (кроме формы 23А или В1 , содержащей вспомогательные центральную группу или лиганд) заметно не поглощает при данной длине волны. В частности, в качестве вспомогательной центральной группы удобно применять железо, так как его комплексы часто поглощают при более длинных волнах, чем комплексы других ионов металлов. Например, спектрофотометрическое определение з для системы о-фенантролин— железо(II) дало информацию о комплексах о-фенантролин—цинк [91], и Ирвинг и Меллор [78] использовали ту же систему для изучения комплексов цинка, никеля, кобальта и меди с фенантролином с помощью метода соответственных растворов [22]. Подобно этому, Бабко и Рычкова [11] вычислили константу устойчивости первого комплекса салицилата алюминия из измерений ai для системы салицилата железа(III) в присутствии ионов алюминия. Были использованы растворы с такой низкой концентрацией свободного лиганда, чтобы образовался только первый комплекс салицилата железа (III). [c.341]

Работ по спектрофотометрическому исследованию ступенчатого комплексообразования немного [257—261, 265—270]. Аблов и Назарова [257] применили метод соответственных растворов для определения констант устойчивости комплексов меди с пиридином. Щукарев и Лобанова [258] установили, что в спиртовых растворах СоВг2 + ЫВг образуются ионы СоВгу - (0< у< < б), и определили их константы устойчивости. Яцимирский и Малькова [259, 260] изучили систему Си(СНзСОО)г—ЫВг— —СН3СООН. В работе [261] предложен метод дифференциальной спектрофотометрии для исследования реакций комплексообразования. [c.509]

В книге даны теоретические основы метода абсорбционной спектроскопии (спектрофотометрни). Рассмотрены отдельные методы количественного абсорбционно-спектроскопического анализа спектрофотометрического титрования, многокомпонентной системы, дифференциального, экстракционно-спектрофотометрического я кинетического. Приведены примеры применения абсорбционно-спектрофотометрическогс метода для изучения равновесий в растворах и ряд конкретных примеров определения констант диссоциации реагентов, констант устойчивости комплексов и их состава. Уделено большое внимание определению отдельных элементов, в том числе редких. В предлагаемых методах показано нахождение селективных условий определения элементов в присутствии сопутствующих элементов, близких по свойствам. Даны оптические схемы и принципы действия отдельных спектрофотометрических приборов. Приведены методы статической обработки полученных результатов. [c.2]

В данной главе рассматривается система медь(II) —этилендиамин— оксалат [1] с целью иллюстрации того, насколько эффективным может оказаться применение спектрофотометрии для определения как числа, так и природы частиц в системе, а также различных констант устойчивости, характеризующих равновесия в системе. Для установления числа и природы частиц в растворе применимы методы с использованием данных по. изобестическим точкам, метод Жоба (или изомолярных отноще-ний) и метод, основанный на анализе ранга матрицы (см. гл. 2). На основании полученных результатов затем строится химическая модель. Для обработки спектрофотометрических данных с целью расчета констант устойчивости пригоден классический подход, основанный на применении линейных функций, обсуждавшихся в гл. 3. И наконец, эти же данные могут быть обработаны по нелинейному методу наименьших квадратов. Для такого расчета на ЭВМ использована программа DALSFEK, приведенная в приложении III. [c.206]

В обсуждаемом в этой главе примере исследования иллюстрируется применение некоторых из обсуждавшихся в гл. 2, 4 и 5 методов построения модели на примере системы тетрахлоро-палладат(П) натрия —хлорид натрия в ледяной уксусной кислоте. Для исследования этой системы применяли спектрофотометрический метод [1] устанавливаюш,иеся в системе равновесия достаточно сложны, что очень затрудняет обработку данных с помощью удобного графического метода. Для того чтобы сделать вывод о химической модели, проводится несколько химических исследований, как качественных, так и количественных. Эту модель вместе с программой, в основу которой положен нелинейный метод наименьших квадратов, затем используют для анализа получаемых данных с целью определения констант устойчивости. Проверяют несколько альтернативных моделей и анализируют систематические ошибки. [c.231]

В четвертом издании значительно переработаны и дополнены почти все теоретические разделы книги. Равновесия фотометрических реакций и условия их аналитического применения рассмотрены с учетом влияния побочных сопряженных равновесий. Для получения количественной информации о концентрациях веществ, участвующих в сопряженных равновесиях, использованы условные (эффективные) константы — условное произведение растворимости, условная константа устойчивости, условная константа экстракции и т. п. В книге приведено много примеров теоретических обоснований и расчетов, выполненных с использованием условных констант. Изложены наиболее распространенные спектрофотометрические методы экспериментального определения условных констант устойчивости светопоглощающих соединений. [c.3]

Прн действии на вольфраматы минеральных кислот ( кислый гидролиз ) образуется осадок H2W04-a H20 белого цвета нри осаждении соляной кислотой или II WO желтого цвета при осаждении азотной кислотой вольфрамовая кислота растворяется в избытке НС1. Поведение W(VI) в растворах различной кислотности сложно. В определенном интервале кислотности в растворе существуют ионы WO в умеренно кислой среде катионы с более высоким зарядом не обнаружены. Спектрофотометрически методом конкурирующих реакций определены общие и последовательные константы устойчивости гидроксокомплексов вольфрама [261, 261а] [c.19]

Принимая во внимание большое число комплексных равновесий, которые были изучены за последние 15 лет, не может не вызвать удивления тот факт, что шодобные равновесия для комплексных соединений красителей исследованы лишь в очень незначительной степени. Измерение Шварценбахом констант устойчивости Mg- и Са- комнлексов Эриохромового черного типа Т приобретает поэтому особый вес. Описанный в этой работе спектрофотометрический метод определения концентраций следует рекомендовать для применения при изучении других комплекснЫ Х равновесий красителей (Кр) [c.284]

Экстракционно-спектрофотометрические методы применяются при исследовании процессов комплексообразования, определении констант экстракции и устойчивости комплексных соединений и констант равновесия химических реакций. При использовании метода экстракции (распределения) равновесную концентрацию иона металла — комплексообразователя в системе М—R органический растворитель — вода определяют в органической фазе, если поглощение образующегося соединения может быть измерено (см. стр. 126). Зная общую концентрацию металла, по разности находят его концентрацию в водной фазе. Например, при исследовании комплексообразования никеля с рядом диоксимов в интервале концентраций 4,5х X 10 — 1,3 10 моль/л равновесную концентрацию никеля определяют в органической фазе по поглощению соответствующего диок-симата никеля. [c.82]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология