Медь комплекс с по мурексиду

Мурексид образует с ионами кальция, никеля, кобальта, меди и редкоземельных металлов устойчивые комплексы, которые можно использовать при титровании. В отличие от эриохрома черного Т, комплексы металлов с мурексидом являются рН-ин-дикаторами. Окраска комплекса металла с мурексидом зависит [c.186]

Анализируемый раствор, содержащий ионы цинка и меди, вносят в колонку с катионитом, подготовленным, как указано выше. Дистиллированной водой промывают колонку с катионитом до нейтральной реакции фильтрата по метиловому оранжевому. Затем пропускают через колонку 40—60 мл 0,12 М раствора оксалата аммония. При этом медь элюируется в виде анионного комплекса с оксалат-ионами. В этом элюате медь комплексоном не титруется его обрабатывают раствором 6%-го пероксида водорода (6—7 капель) при нагревании в течение 10 мин, затем охлаждают и добавляют раствор аммиака до образования медноаммиачного комплекса. Полученный раствор титруют комплексоном в присутствии индикатора мурексида. После добавления мурексида раствор приобретает ярко-желтую окраску. В зависимости от количества добавленного мурексида и концентрации меди раствор иногда становится темно-коричневым. Если раствор приобретает желто-зеленый цвет, его необходимо несколько разбавить водой и подождать 1—2 мин, чтобы окраска раствора стала отчетливо желтой. При титровании меди комплексоном в точке эквивалентности цвет раствора резко переходит в чисто фиолетовый. Перед концом титрования раствор окрашивается в темно-красный цвет. [c.325]

Мурексид в особенности пригоден для комплексометрического определения кальция, никеля и меди. Комплексы мурексида с остальными катионами очень нестойки, и поэтому мурексид не вызывает появления заметной окраски в разбавленных растворах. Это относится к ионам бария и магния. Другие комплексные ионы уже в слабощелочной среде разлагаются комплексные соединения цинка или кадмия с мурексидом в растворе аммиака переходят в бесцветные комплексы Ме(Ь Нз) +. [c.53]

С ионами кобальта (II), никеля (II), меди (II) в щелочной среде (pH 8—10) мурексид образует комплексные соединения желтого цвета. При титровании комплексоном III комплексы разрушаются, в точке эквивалентности окраска раствора переходит в фиолетовую. [c.72]

В аммиачной среде медь, кобальт, кальций образуют прочные комплексы с мурексидом и, следовательно, мешают определению никеля. [c.88]

Мурексид чаще всего используют для комплексометрического определения ионов кальция (а также никеля и меди). Комплексы мурексида с ионами бария и магния очень нестойки. [c.370]

В качестве индикаторов при комплексонометрическом определении ионов меди используют мурексид, хромазурол 5, пиро-катехиновый фиолетовый (ПКФ), ПАН, ПАР. При титровании с мурексидом или пирокатехиновым фиолетовым большое значение имеет концентрация аммиака в растворе, так как титрование проводят в среде аммиачного буферного раствора. Увеличение концентрации аммиака приводит к образованию аммиачного комплекса (см. рис. 15.6), и, как следствие этого, происходит разрушение металлоиндикаторного комплекса как менее устойчивого. Например, логарифм условной константы устойчивости комплекса меди с пирокатехиновым фиолетовым при pH = 7 равен 8,7, а устойчивость аммиаката меди значи- [c.377]

Анализируемый раствор, содержащий медь и цинк, переносят в колонку с подготовленным катионитом КУ-2 (стр. 293). Катионит промывают до нейтральной реакции по метиловому оранжевому и обрабатывают 40—60 мл 0,25 н. раствора оксалата аммония. При этом медь переходит в раствор в виде анионного комплекса с оксалатом. Полученный оксалатный комплекс меди не титруется комплексоном его обрабатывают 6%-ным раствором перекиси водорода (6—7 капель) при нагревании в течение 10 мин, затем охлаждают п добавляют раствор аммиака до образования медно-аммиачного комплекса. Раствор титруют комплексоном в присутствии индикатора мурексида. [c.298]

Особенно выгодно маскирование при помощи триэтаноламина при проведении титрований в присутствии мурексида в качестве металлиндикатора [12]. Триэтаноламиновый комплекс с трехвалентным железом в растворе аммиака окрашен в слабо-желтый цвет, в растворе едкого натра комплексон бесцветен. В таком растворе можно очень точно определить содержание кальция по мурексиду в присутствии большого количества железа, что имеет большое значение при анализах цемента, силикатов и т. п. Можно проводить титрование в присутствии мурексида и в аммиачном растворе, одновременно маскируя железо и алюминий триэтаноламином. Это главным образом относится к определению никеля. Медь таким путем определить нельзя, поскольку она образует с триэтаноламином довольно прочный комплекс. В растворе ед- [c.420]

Примечание. Четкость перехода окраски сильно зависит от pH. В растворах с высокой концентрацией аммиака переход окраски растянут, что вызвано тем, что окрашенный комплекс меди с мурексидом легко разрушается и переходит в относительно устойчивый аммиачный комплекс меди. Очень отчетливого перехода можно достигнуть, согласно Краузе [94], титрованием нейтрального раствора меди до появления красно-фиолетовой окраски [c.337]

Замечания. При помощи рис. 41, полученного комбинацией кривых, изображенных на рис. 7 и 28, можно найти наиболее благоприятное для титрования значение pH. В противоположность соответствующему методу, описанному для определения никеля, определение меди лучше проводить при низком значении pH. Это объясняется тем, что аммиачные комплексы меди значительно устойчивее аналогичных комплексов никеля, вследствие чего избыток аммиака может разложить комплекс меди с мурексидом (см. рис. 3). Следовательно, высокой концентрации аммиака следует избегать. Однако, чтобы удержать металл в растворе, некоторое количество аммиака, конечно, необходимо. Благодаря присутствию большого количества МН -ионов поддерживается низкое значение pH и уменьшается опасность осаждения основных солей меди, например Сц2(ОН)зС1. Для интервала pH=7—8 аммиачный буферный раствор является, конечно, не слишком хорошим. [c.256]

Если теперь колонку промыть раствором оксалата аммония, то медь, которая образует комплексный анион, несколько более стойкий, чем анион, образуемый цинком, переходит в раствор. Комплекс меди разрушают перекисью водорода и определяют медь титрованием раствором комплексона П1 (трилона Б) в присутствии мурексида. Ионы цинка десорбируются кислотой их определяют также комплексонометрически. Метод может быть применен для анализа цветных сплавов, содержащих медь и цинк. [c.298]

При промывании колонки раствором оксалата аммония медь, образующая более прочный комплексный ион Си(С20 ) , переходит в раствор, а цинк остается на катионите. Комплекс меди разрушают пероксидом водорода и определяют медь титрованием стандартным раствором ЭДТА в присутствии мурексида. [c.102]

Мурексид является пригодным индикатором для определения кальция в растворе едкого натра и для определения меди, никеля и кобальта в аммиачной среде. Комплексы остальных катионов с мурексидом неустойчивы и не имеют аналитического значения. [c.292]

Кальций образует с мурексидом относительно малоустойчивый комплекс, что отражается на резкости перехода окраски, который далеко не так отчетлив, как, например, при титровании никеля или меди. Титрование следует проводить в сильнощелочном растворе, имеющем pH не менее 12. В растворах с более низким pH переход окраски индикатора нечеток. [c.339]

Принцип метода. После растворения анализируемой пробы определяют содержание меди прямым титрованием комплексоном в пр исутствии мурексида в качестве металлиндикатора. К раствору добавляют небольшое количество К2М(С Ч )4 (см. стр. 343) и затем вытесненный серебром из цианидного комплекса никель титруют комплексоном. [c.471]

Комплексонометрическое определение меди не вызывает затруднений и может проводиться как прямым, так и обратным титрованием в интервале pH от 4 до 10 в зависимости от условий и применяемого индикатора. Описанный ранее Шварценбахом [48(7)] и модифицированный Флашкой [52(22)] метод микроопределений в аммиачной среде в присутствии индикатора мурексида широко используется на практике и в настоящее время благодаря простоте и резкому переходу окраски индикатора. Даже самые маленькие количества меди можно титровать на пятне после хроматографического отделения [58 (8)]. Единственный момент, которому следует уделить особое внимание, — это необходимость избегать слишком большого избытка аммиака, так как иначе точка эквивалентности не будет резкой или совсем не будет наблюдаться. Это относится не только к случаю применения мурексида, но и многих других индикаторов, и обусловливается тем, что амминокомплексы меди по сравнению с соответствующими комплексами с индикаторами имеют значительно большую прочность. Чтобы избежать избытка аммиака, проще всего прибавлять раствор аммиака по каплям до тех пор, пока образовавшийся сначала осадок Си(ОН)г снова не растворится, что сопровождается окрашиванием раствора в глубокий синий цвет, характерный для [c.251]

Мурексид используют для хелатометрического определения ионов кальция, никеля и меди. Комплексы мурексида с ионами бария и магния очень нестойки. При определении кальция титруемый раствор сильно подщелачивают гидроксидом натрия до pH не менее 12. [c.295]

Аминокислоты образуют с ионами тяжелых металлов хелатные комплексы, из которых наиболее известны темно-синие, хорошо кристаллизующиеся соединения с Си(П). Образование хелата типа СиА2 используется при комплексометрическом титровании ряда аминокислот. Титрование производят раствором сульфата меди (II) при pH 9 в присутствии мурексида как индикатора [202]. [c.67]

Некоторые катионы металлов образуют настолько устойчивые комплексы с эриохром черным Т или кальмагитом, что ЭДТА не может вытеснить индикатор из этих комплексов. Поэтому в точке эквивалентности никакого изменения окраски не наблюдается, или если изменение окраски и происходит, то постепенно после добавления значительного избытка ЭДТА. Никель(II), медь(II) и титан(IV) ведут себя таким образом. Однако никель(II) и медь(II) можно определить прямым титрованием с ЭДТА в аммиачной среде, если использовать в качестве металлохромного индикатора мурексид, точка эквивалентности в этом случае соответствует переходу желтой окраски комплекса металла с мурексидом в фиолетовую окраску свободных анионов индикатора. [c.201]

Системы типа В, А, St с тиоцианат- и сульфосалицилат-ионами в качестве вспомогательных лигандов были использованы при изучении ряда комплексов железа (III) [9, И, 18, 99, 100], а 8-оксихинолинат-ион и его 5-сульфоновые производные использовались как вспомогательные лиганды при определении устойчивости дитиокарбаматов меди(II) [80]. Комплексы магния и кальция с аденозинди- и трифосфатами также были изучены спектрофотометрически с 8-оксихинолинат-ионом в качестве вспомогательного лиганда [27]. Металлоиндикаторы, например мурексид, также удобны как вспомогательные лиганды [37]. Спектрофотометрия также применялась для изучения более сложных конкурирующих реакций. Например, Клейнер [90] измерял ai для тиоцианата железа (III) в присутствии ионов как алюминия, так и фтора и использовал результаты для получения значений Pi системы фторида алюминия (см. гл. 4, разд. 5). [c.341]

Метод основан на титровании йикеля трилоном Б в присутствии мурексида в качестве индикатора после связывания меди в комплекс гипосульфитом натрия. [c.214]

Представления, согласно которым ощутимое изменение, окраски происходит в пределах бщ от 0,1 до 0,9 (т. е. в интервале 0,9—0,1 для бмш), могут быть признаны пригодными в качестве приближенного критерия для некоторых металлиндикаторов и их комплексов с металлами. Однако эти представления основаны на общепризнанном, но, по существу, неверном мнении о том, что глаз человека не способен различать изменение окраски, если в смеси с окрашенным веществом В находится менее 10% окрашенного компонента А, и наоборот. Это предположение приводит к выводу о том, чfo функциональный интервал перехода окраски металлохромного индикатора охватывает две единицы рМ и что положение этого интервала на шкале рМ зависит от pH, так как, согласно определению, АрМ = 1дРм1п 1, где Рмш= (рН). Интервал пере-, хода для мурексида, используемого при титровании никеля(II) и меди (И) (при pH 6—12), соответствует этой концепции однако, если в присутствии того же индикатора титровать кальций, то ДрМл 2,5 3 (для интервала pH 7—12). Для зрх охрома черного Т, употребляемого в титровании магния, АрМ 2—2,5 (при pH 9). С другой стороны, в том случае, когда при титровании кальция применяют металлфталеин, АрМ возрастает от 2 до 4 при изменении pH от 9,5 до И (см. кривые титрования бщ=/(рМ) для различных pH, левая часть рис. 4.31). [c.316]

Например, в системе мурексид — медь(П) оранжевый комплекс меди(II) при pH 9,2 может давать красновато-пурпурную форму Н41П, при pH 9,2—10,5 — фиолетовую форму Нз1п2 и при pH 10,5 — сине-фиолетовую форму НаШ ". В тем же интервале pH наблюдается переход желтого комплекса никеля(П) в соответствующие формы свободного мурексида. Изменения окраски для систем эриохром черный Т — магний и металлфталеин — кальций графически представлены на рис. 4.29 и 4.31. Эти изменения ощу- [c.316]

На рис. 34 показано светопоглощение растворов комплексов некоторых металлов с мурексидом. Максимум светопоглощения сдвигается к фиолетовой области спектра, что объясняется блокированием металлом свободной электронной пары азинового азота. Спектры поглощения этих комплексов близки к спектру поглощения метилбарбитурового иона (см. рис. 34), у которого отсутствует свободная пара электронов. У комплексов различных металлов с мурексидом, однако, не было найдено прямой зависимости между устойчивостью комплекса и сдвигом полосы поглощения. Так, например, магний сильнее влияет на сдвиг полосы поглощения, чем кальций, который образует прочный комплекс с мурексидом. Это же относится к меди и кадмию, образующим более устойчивые комплексы, чем оптически более активный цинк. В этом случае следует принимать во внимание ионные радиусы, приблизительно одинаковые у кадмия, меди и кальция, а поэтому и одинаковое светопоглощение их комплексов, в то время как магний и цинк с меньшими ионными радиусами еще более сдвигают максимум светопоглощения в сторону коротких длин волн. [c.291]

Для определения больших содержаний меди применяют гравиметрические и титриметрические методы. Среди гравиметрических методов наиболее точным является электролитический /1/, которо- му мешает значительное число элементов. Йодометрическому методу определения меди /12/ мешает ванадий, который также выделяет йод из йодистого калия /3/. Как показали наши опыты, комп- лексонометрическому определению в присутствии мурексида /4/ мешают ванадат-ионы, которые можно замаскировать в перекис-ный комплекс, после чего можно надежно определять медь в присутствии ванадия с квадратичной ошибкой яе более 0,3%. [c.249]

Сущность метода. Метод основан на том, что медь титруют раствором трилона Б в присутствии индикатора мурексида. Титрование проводят в присутствии алюминия, связанного в комплекс фторпдол натрия. Переход окраски (до бледно-золотистого пвета раствора) очень отчетлив, если индикатор прибавлен в [c.295]

Из рассмотрения таблицы констант устойчивости комплексов с ЭДТА видно, чт определению цинка мешают ионы большого числа других металлов. К счастью, мы имеем в распоряжении много способов селективного определения, и в частности, определения цинка в присутствии сопутствующих элементов, включая железо, в природных и искусственных материалах [56 (47)]. Особенно важным является демаскирование цианидных комплексов цинка. Для этой цели применяют формальдегид [52 (6), 53 (27)] и хлоральгидрат [53(10)]. В аммиачном растворе формальдегид реагирует как со свободными, так и со связанными с цинком (и кадмием ) цианид-ионами с образованием нитрила гликолевой кислоты при этом ранее замайкированный цинк выделяется в свободном состоянии и может быть оттитрован. Другие комплексонометрически активные комплексообразователи, реагирующие с цианид-ионами, такие, как Ре , РеИ, Н , Си, N1 и Со, выделяются медленно или даже вовсе не выделяются и остаются замаскированными. Их следы, и в первую очередь следы меди, все же могут выделяться и, таким образом, мешать определению. Эти помехи заключаются даже не в совместном титровании — для этого слишком незначительны количества мешающих металлов, но, главным образом, в блокировании эриохрома черного Т, который обычно поменяют в качестве индикатора. Поэтому приходится принимать меры предосторожности, чтобы избежать подобных явлений. Можно заменить эриохром черный Т другим, не блокируемым индикатором, например пирокатехиновым фиолетовым или мурексидом [60 032)], но переход окраски у них менее резок. При использовании формальдегида в качестве демаскирующего средства следует принимать во внимание, что альдегид реагирует с аммиаком с образованием уротропина, что может вызвать понижение pH раствора. [c.261]

Метод закяпчавтся во взаимодействии мурексида с ионами никеля в щелочной среде с образованием интенсивно-желтого комплексного соединения. При тятровааии комплексоном Ш комплекс никеля с иу-рексидом разрушается и в точке эквивалентности происходит изменение окраски Е фюлетовую. Определению никеля мешают медь, кобальт, кальций. [c.29]

Различна также и природа связывающих металл группировок в молекулах индикаторов. В комплексах металлов с мурексидом связь осуществляется двумя (из четырех) центральными атомами кислорода, один из которых ионизирован, и центральным атомом азота. В случае эриохром черного Т и эриохром- сине-черного в комплексообразовании принимают участие два фенольных остатка и атомы азота азо-группы. Это справедливо также и для комплексов прочного сульфонового черного Р (XXXIII), который, по-видимому, является специфическим индикатором для. меди и никеля [19] в присутствии ионов аммония (в комплексообразовании принимает участие Только одна азо-группа). Прочный сульфоновый черный Р является также высокочувствительным спектрофотометрическим реагентом на бериллий [20], образуя [c.129]

Метод основап на тптровании меди раствором трилона Б при pH 5—6 в присутствии мурексида как индикатора. Медь образует с мурексидом комплекс, который окрашивает раствор в желто-зе- [c.163]

Для фотометрического титрования множества других металлов используют самые разнообразные индикаторы. Например, торий определяют в присутствии хромазурола S [55(71)], пирокатехинового фиолетового [59(76)], ализаринового красного S [59(95)], арсеназо I [62(19)], нафтолового пурпурового [56(19)] или SNADNS [62(5)] барий [56(10), 56(71)], цинк [56(25), 63(47)] и кадмий [63(47)] определяют с применением эриохрома черного Т стронций определяют в присутствии фталеинкомплексона [60 (Т09)], редкоземельные металлы —в присутствии ализаринового красного 8[59 (95)] и арсеназо I [61 (54) 62 (19)] (только эрбий определяют с ПАР [60 (130)]. Для определения висмута и меди применяют пирокатехиновый фиолетовый [59 (21)], висмута и свинца — ксиленоловый оранжевый [60 (47)], никеля — мурексид [57 (63)] с одновременным маскированием кобальта нитрозо-Р-солью к титрованию никеля сводится определение серебра [57(75)] и палладия [55 (1)] —после обменной реакции любого из этих металлов с циа-нидным комплексом никеля. [c.104]

Особый практический интерес представляет определение смеси меди и цинка, для анализа которой, кроме упомянутого цианидного метода, имеются и другие возможные варианты. Аоки [60 (159)] описывает метод последовательного титрования. Сначала он титрует при pH = 5,1—5,4 ионы меди с пирокатехиновым фиолетовым, а затем доводит pH раствора до значения рН=9 и определяет ионы цинка в присутствии того же индикатора. Метод непригоден, если содержание цинка превышает содержание меди, так как в этом случае ионы цинка частично титруются совместно с ионами меди. Другая возможность состоит в маскировании ионов меди тиосульфат-ионами, согласно Ченгу [58 (63)]. Однако количество маскирующего вещества следует точно дозировать (по исчез-новению синей окраски аквокомплекса меди), так как иначе ионы цинка тоже связываются в комплекс, и переход окраски индикатора ПАН становится нечетким. Разработан метод определения микроколичеств [63 (21)], причем в качестве индикатора в нем применяют ксиленоловый оранжевый. Сумму цинка и меди определяют в присутствии мурексида и затем по разности вычисляют содержание меди. Кроме того, медь можно замаскировать восстановлением аскорбиновой кислотой или иодидом калия (в присутствии роданид-ионов [57 (39)]). [c.262]

Для титрования меди, никеля и кобальта в качестве индикатора удобно использовать мурексид. При выборе подходящих условий определения изменение окраски в точке эквивалентности с желтой на фиолетовую очень резкое. Однако существует опасность, особенно при титровании кобальта, разрущения комплекса титруемого металла с индикатором при высокой концентрации аммиака благодаря образованию очень устойчивого комплекса с аммиаком. Поэтому при нейтрализации раствора следует обращать внимание на то, чтобы к раствору добавлять возможно меньщий избыток аммиака. Это приводит к низкой емкости буферного раствора и к тому, что при титровании может измениться pH раствора, что обнаруживается по появлению оранжевой окраски (в растворе, вероятно, образуется соединение Со(Н4р)+, F — анион красителя, [1926]). После добавления нескольких капель раствора аммиака тотчас образуется желтый комплекс Со(Н2 Р) и изменение окраски при титровании раствором ЭДТА становится четким. [c.240]

При титровании меди растворами ЭДТА в качестве индикатора обычно используют мурексид [657, 1913]. Так же как и при определении кобальта (стр. 240), концентрация аммиака не должна быть слишком высокой — в противном случае разрушается индикаторный комплекс меди. Наиболее резкое изменение окраски раствора в точке эквивалентности наблюдается при титровании при pH = 7—8. Поэтому для предварительной обработки раствора нужно использовать ровно столько аммиака, сколько необходимо для растворения гидроокиси металла. Введение дополнительного рН-индикатора всегда необходимо в том случае, когда раствор содержит очень небольшое количество меди и осадок гидроокиси меди можно не заметить. [c.242]