Бензол тиофен, определение

Для сравнения ароматичности бензола, тиофена, пиррола и фурана был использован также ряд методов, основанных на спектроскопии ЯМР [5] определение индуцированного кольцевого тока, определение химических сдвигов, обусловленных разбавлением [6] и заменой растворителя, а также определение экзальтации магнитной восприимчивости. На основе этих данных было установлено, что ароматичность изменяется в ряду бензол > тиофен > > пиррол > фуран. [c.117]

Экспериментальная проверка уравнения (4.81) проводилась с использованием модельной смеси бензол—тиофен на двух колоннах, схемы которых представлены на рис. 45, 46. Из результатов опытов следует [208], что и в отборном режиме изменение среднего размера кристаллов по высоте колонны описывается зависимостью вида (4.75). Определенные на основании экспериментальных [c.213]

Экспериментальное определение эффекта очистки за счет перекристаллизации проводилось на колонне типа той, которая схематично представлена на рис. 46. В опытах использовалась смесь бензол—тиофен с малым содержанием тиофена. По достижении стационарного состояния в колонне производилось определение распределения примеси по высоте колонны, среднего размера [c.224]

Температурная депрессия вызывается примесями не только насыщенных углеводородов, но также примесями толуола, сероуглерода и влаги. Тиофен, образующий с бензолом смешанные кристаллы, очень мало влияет на температуру кристаллизации чистого бензола [1]. Определение содержания насыщенных углеводородов криоскопическим методом требует отсутствия или учета содержания всех остальных примесей, вызывающих температурную депрессию бензола. [c.10]

В табл. 1 приводятся, результаты определения содержания бензола в его искусственных смесях с толуолом, н-гептаном, цик-логексаном, бензином галоша и тиофеном. [c.76]

Тем не менее, если рассчитать ошибку определения относительно тиофена, то можно заметить, что она имеет всегда один и тот же знак и величину порядка 20—30 отн. %. Отсюда можно сделать вывод, что тиофен криоскопически определяется в качестве примеси к бензолу лишь на 70—80%. К этому же выводу можно прийти теоретическим путем, анализируя данные по температурам кристаллизации смесей бензола- с Тиофеном [4]. [c.77]

Учитывая, ЧТО в промышленных продуктах содержание тиофена, как правило, не превышает 1—2% по отношению к бензолу, можно сказать, что его наличие не сможет серьезно повлиять на результат определения концентрации бензола. Кроме того, поскольку тиофен определяется в качестве примеси всегда не полностью, его наличие приводит к завышению результата на величину, которая при необходимости может быть учтена при расчете результата анализа. [c.77]

В табл. 2 приведены результаты определения содержания бензола в некоторых продуктах переработки сланца, содержащих тиофен, в сравнении с результатами химического анализа. Из данных, приведенных в таблице, видно, что расхождение результатов криоскопического и химического анализов не выходит за пределы погрешности химического анализа. [c.77]

Ароматический характер этих соединений проявляется, между прочим, сравнительно высокими энергиями сопряжения. Энергии сопряжения, определенные из теплот сгорания, равны 22 ккал моль у фурана, 24 ккал моль у пиррола и 28 ккал моль у тиофена. В соответствии с этими значениями тиофен по своему химическому поведению наиболее ароматический (т.е. по поведению ближе к бензолу), а фуран — наименее ароматический (т.е. большее сходство с непредельными соединениями). [c.590]

Результаты потенциометрического определения содержания некоторых тиофенов в бензоле [c.53]

Преимущество графитированной сажи для газохроматографического определения тиофена в бензоле в том, что сероуглерод и углеводороды состава С5 выходят из колонки перед тиофеном, а углеводороды Се и выше удерживаются сильнее бензола и, покидая колонку, не мешают определению примеси тиофена. Пик тиофена совпадает лишь с циклогексаном, содержание которого в сыром бензоле довольно постоянно и не превышает 0,05—0,08% [5—7]. [c.81]

Основной сернистой примесью в бензоле является тиофен для определения содержания сернистых соединений в бензоле был принят колориметрический метод, основанный на реакции тиофена с изатином в присутствии серной кислоты , обеспечивающий чувствительность до 0,00001 %. [c.118]

Адсорбция тиофена из раствора его в бензоле. При исследовании жидкофазного разделения на большом наборе синтетических цеолитов различных структурных форм установлено, что только декатионированные цеолиты типа X, Y, L и М хорошо поглощают тиофен из его раствора в бензоле и при определенных концентрациях способны полностью очистить раствор от тиофена. Спектры ЭПР цеолитов с адсорбированным на них тиофеном показали, что хемосорбция протекает с образованием двух ион-радикалов, отличающихся стабильностью и связанных с двумя, по-видимому, различными активными центрами адсорбционных полостей [190]. [c.80]

Приготовление эталонных растворов тиофена в чистом бензоле. В колбе с притертой пробкой взвешивают с точностью до 0,01 г определенное количество чистого бензола. В пробирке с притертой пипеткой взвешивают с точностью до 0,0002 г чистый тиофен, несколько капель которого с помощью пипетки пере- [c.138]

Кроме этого, для определения времени, в течение которого реагирует половина исходной концентрации вещества, были сняты кинетические кривые реакций индена с тиофеном и бензольными углеводородами (рис. 30). Для бензола это время равно 788 с [c.124]

Сероуглерод и тиофен практически всегда присутствуют в промышленных бензолах и их содержание нормируется в зависимости от сорта бензола. Стандартные методы определения этих соединений (тиофена с изатином и сероуглерода с диэтил амином) достаточно точны и чувствительны, т. е. позволяют производить определения с точностью до 0,00005%. Весьма чувствительный полярографический метод не получил распространения из-за сложности и взаимного влияния различных классов сернистых соединений 114, 15]. [c.14]

Возможность селективного сульфирования тиофена в среде бензола изучалась путем определения относительных скоростей их сульфирования. Для этой цели бензол и тиофен растворяли в октане и при разных условиях определяли константы скоростей их сульфирования. Выражение скорости этих реакций может быть представлено обычными уравнениями для бимолекулярных реакций [c.93]

Из уравнения (3.128) следует, что Р является функцией Р -, р, а. На рис. 20 приведено сравнение результатов опытов [232] по очистке бензола от тиофена (использовались искусственно приготовленные смеси бензол—тиофен с небольшим содержанием тиофена) с результатами соответствующих расчетов. Дляразбавлен-ных растворов тиофена в бензоле величина коэффициента разделения, определенная методом релеевской дистилляции с использованием радиоизотопа серы при определении содержания тиофена в пробах, составляет 1,094 [233]. Наблюдаемое на рисунке достаточно удовлетворительное согласие между расчетными и экспериментальными значениями фактора разделения дает основание для вывода об обоснованности предположений, принятых [c.84]

Недостаток метода обработки и предсказания данных о свойствах азеотропов, образующих полиазеотропную систему,, предложенного Сколником, заключается в сложности определения температуры кипения азеотропа по температурам кипения компонентов. Для того чтобы исключить эти трудности, Деньер, Фидлер и Лоури [87] предложили использовать зависимость температуры кипения членов гомологического ряда от молярной концентрации компонента, общего для полиазеотропной системы. Эта зависимость для каждой полиазеотропной системы является прямой, как показали Маршнер и Кроппер [92] для азеотропов, образуемых парафиновыми углеводородами с бензолом и этанолом. На рис. 29 приводятся данные для систем, образованных тиоспиртами и углеводородами. Как видно и.в рис. 29, для каждой полиазеотропной системы получается линейная зависимость. Аналогичные зависимости для систем, образованных алкилсульфидами, алкилдисульфидами, циклическими сульфидами, тиофенами и углеводородами, представлены на рис, 30. [c.90]

Имеется метод определения сульфидной серы потенциометрическим титрованием [135], который можно осуществлять в присутствии меркаптанов, дисульфидов, тиофенов, сероводорода, эле-.ментарной серы и непредельных углеводородов. В стаканчик для титрования, содержащий навеску испытуемого образца, из бюретки наливают 20 мл растворителя следующего состава 35 мл криоскопического бензола (или дибутилфталата), 60 мл ледяной уксусной кислоты и 5 мл 1,0 н. НС1, затем в стаканчик опускают платиновый и каломельный электроды. Титрование следует проводить в постоянном темпе добавлять по 0,1 мл раствора KIO3 и через 1 мин отмечать показания потенциометра. [c.157]

Удаление тиофена сульфированием. Под действием серной кислоты тиофен сульфируется и сравнительно легко осмоляется. В сильно разбавленных растворах, какими по существу являются фракции сырого бензола, фактически происходит только сульфирование тиофена. Образующаяся тиофенсульфокислота растворяется в кислотном слое и выводится с отработанной кислотой. Хотя реакция сульфирования обратима, при определенных условиях можно достигнуть почти полного отделения тиофена от ароматических углеводородов. [c.213]

Если принять вместе с указанными авторами, что тип и механизм реакции сульфирования диеновых углеводородов имеет скрытно-ионный, а не радикальный характер и близок, следовательно, к реакциям замещения у бензольных углеводородов, то имеются все основания распространить этот взгляд на фуран и другие пятичленные гетероциклы. В таком случае получается непрерывный ряд от диеновых углеводоров через пятичленный гетероцикл к бензолу. Большая легкость подобных реакций у диенов дает все основания принять за тип именно их, как более простую систему, а не бензол, и рассматривать реакции замещения у бензола, как частный случай винильного замещения. Что касается пятичленных гетероциклов, то А. П. Терентьев и А. В. Домбровский (115) приходят к следующему выводу Нам представляется более правильным при описании общих свойств и реакций таких гетероциклических соединений, как фуран, тиофен, пиррол, индол, сравнивать их не с бензолом ( ароматический характер ), а с дивинилом ( винильный характер ). Этот вывод согласуется и с другими свойствами фурановых веществ, часть которых рассмотрена выше таким образом устраняется путаница, существовавшая ранее в определении характера фурана, проистекавшая из сопоставления реакции замещения у него с бензольными, а не винильными соединениями. [c.16]

Винильная группа, связанная с шестичленным гетероциклом, будет иметь иную полярографическую активность, нежели группа, связанная с пятичленным гетероциклом. Пятичленные гетероциклы (тиофен, фуран, пиррол) можно рассматривать как производные бензола, у которого группа —СН = СН— замещена гетероатомом (5, О, Ы), способным поставлять, благодаря гибридизации два электрона в ароматический секстет. Это обусловливает относительно высокие значения энергии сопряжения (в кДж/моль) у тиофена—117, у пиррола 100, у фу-рана — 52. Так как в этих гетероциклах неподеленная пара электронов гетероатома участвует в сопряжении с двойной связью —С = С, то пониженная плотность электронного облака наблюдается на гетероатоме (по сравнению с С-атомами). При этом а-углеродный атом имеет большую электронную плотность, чем находящиеся в -положении по отношению к гетероатому. Особенности распределения электронной плотности в пятичленных гетероциклах сказываются определенным образом и на полярографической активности винильной группы в их винилзамещенных. Винилтиофен и винилфуран на фоне 0,05 М N( 2H5)4I в диметилформамиде образуют волны с - 1/2=—2,312 и —2,449 В соответственно [179]. При сравнении потенциалов полуволн а-винилфурана и а-винилтиофена видно, что винильная группа в первом восстанавливается труднее, чем во втором. Из эффектов, влияющих на полярографическую активность органических молекул, тут следует учитывать, по крайней мере, два а) индукционный эффект самого гетероцикла, определяющего статическую полярность молекул и, в первую очередь, состояние электронного облака на винильной группе б) подвижность я-электронной системы в винильном производном, что связано со степенью ароматичности соответствующего гетероцикла, и способность молекул поляризоваться в электрическом поле электрода. [c.127]

Бензол СбНб. Углеводород, жидкий при обычной температуре т. кип. 80,1 °С т. пл. 5,5 °С плотность при комнатной температуре 880 кг/м . Технический бензол содержит небольшое количество примесей, главные из них — сероуглерод S2, тиофен 4H4S и неароматические углеводороды. Бензол нефтяного происхождения обычно тиофена не содержит. Для некоторых целей (например, для получения стойкого при хранении анилина) бензол, лишенный тиофена, имеет значительные преимущества. Для определения содержания тиофена в бензоле используют колориметрический метод анализа. [c.15]

Но даже тиофен значительно превосходит бензол по реакционной способности. Ниже приведены факторы парциальных скоростей для реакции электрофильного Н/Т-обмена в тиофене в присутствии трифторуксусной кислоты (согласно определению, значения этих факторов подсчитаны относительно бензола - подробнее об их подсчете см. в разд. 9.5). [c.441]

Среди известных сернистых соединений, содержащихся в бензоле, наиболее важным является тиофен (о выделении сероводорода, меркаптана и сероуглерода говорилось выше). Чтобы перевести серу тиофена в сульфат бария, необходимо удалить из бензола все другие сернистые соединения. Вначале взбалтыванием бензола с 1 н. раствором едкого натра (50 мл раствора NaOH на 100 мл бензола) удаляли сероводород, а затем 20%-ным раствором едкого натра (25 мл на 100 лы бензола) извлекали меркаптан. Для извлечения элементарной серы бензол энергично взбалтывали в цилиндре с 2 мл ртути, последнюю вместе с сульфидом отделяли и бензол промывали кислотой. После этого обработкой 0,5 н. спиртовым раствором КОН удаляли сероводород. Пробу оставляли в течение 1 часа при комнатной температуре, прибавляли 50 мл воды и удаляли из бензола щелочь. Промытый водой бензол, содержащий только тиофен, для определения содержания серы сжигали ламповым способом. Газы, образующиеся при горении, пропускали через раствор перекиси водорода и образующийся сульфат осаждали хлоридом бария. [c.59]

Селективность адсорбции, требуемая при определении удельной поверхности металла в многокомпонентных (например, нанесенных) металлических катализаторах, достигается при условии, что газ в основном хемосорбируется на поверхности металла, а адсорбция на поверхности неметаллического компонента относительно мала (в идеальном случае равна нулю). Если катализатор состоит только из металла, вопрос о дифференциации компонентов, естественно, не возникает и удельную поверхность металла, равную общей удельной поверхности образца, можно измерить методом физической адсорбции или хемосорбции. Однако каждому методу присущи свои особенности. Если используется хемосорбция, должен быть хорощо известен химический состав поверхности, с тем чтобы можно было говорить об определенной стехиометрии адсорбции. В то же время, если удельная поверхность невелика, неточность из-за поправки на мертвый объем при хемосорбцин меньше, так как значительно ниже давление газа. Наиболее широко исследована хемосорбция водорода, окиси углерода и кислорода, иногда применяются и другие вещества, например окись азота, этилен, бензол, сероуглерод, тиофен, тиофенол. [c.300]

Однако при дёсорбции тиофена в условиях высокого вакуума количества его были гораздо меньшими, чем этого можно было бы ожидать, предполагая, что вся поверхность никеля хемосорбирует тиофен. Поэтому воспользоваться тиофеном для определения величины поверхности, покрытой никелем, не представилось возможным. Можно было только отметить, что наиболее активный образец, содержащий 50% никеля, хемособирует наибольшее количество тиофена. При сравнении количества бензола и тиофена, адсорбированных в монослое, был сделан вывод, что молекула тиофена ориентируется к поверхности катализатора плоскостью кольца. [c.384]

Для определения следов мышьяка в тяжелых бензиновых фракциях, предназначенных для дальнейшей переработки, используют оксид алюминия в качестве адсорбента. Для обезвоживания и удаления частиц сульфида железа(II) пробу фильтруют через силиконовый фильтр. В 1 л фильтрата вводят 10 мг оксида алюминия для хромографии с размером зерен 30—40 мкм и пробу энергично встряхивают 0,5 ч. Пробу фильтруют через мембранный фильтр № 5, к фильтрату добавляют 10 мг оксида алюминия, встряхивают 0,5 ч и фильтруют через тот же фильтр, затем все операции повторяют еще раз. В результате на фильтре накапливается 30 мг оксида алюминия, который промывают небольшим количеством н-гексана. Фильтр отсасывают досуха, оксид алюминия переносят в агатовую ступку, смешивают с 1,5-кратным количеством смеси угольного порошка с хлоридом калия (4 1) и 50 мг смеси испаряют из канала угольного электрода в дуге постоянного тока силой 6 А. Спектр снимают на кварцевом спектрографе средней дисперсии через ступенчатый ослабитель. В качестве аналитической пары используют линию Аз 228,81 нм и фон. Для приготовления эталонов в смесь 600 мл бензола, не содержащего тиофенов, и 400 мл обычного бензина добавляют возрастающие количества раствора трифениларсина в изопропиловом спирте. Диапазон определяемых концентраций 5— 100 нг/мл. Эталоны обрабатывают так же, как и пробы. После трехкратного встряхивания с оксидом алюминия (по 10 мг) в фильтрате проб и эталонов практически весь мышьяк переходит в коллектор. Погрешность определения 20%, предел обнаружения мышьяка составляет 3—4 нг/мл [180]. [c.164]

Для приготовления эталонов используют смесь 600 мл бензола, свободного от тиофенов, и 400 мл обычного бензина, к которой добавляют расчетное количество раствора трифениларсина в изопропиловом спирте. Интервал определяемых концентраций 5—100 мкг/л. Эталоны обрабатывают так же, как и пробы. После трехкратного встряхивания с 10 мг окиси алюминия в фильтрате проб и эталонов невозможно спектральным методом обнаружить следы мышьяка. Точность определения 20%. Достигнутая чувствительность 3— [c.147]

Спектры тиофенов усложняются благодаря распаду кольца, который с большей вероятностью происходит при разрыве двойной связи и связи, находящейся на противоположной стороне от атома серы при этом происходит удаление одного углеродного атома кольца и атома серы. Этот распад происходит наиболее вероятно в случае 2- или 5-метилзамещенных с образованием ионов (ЗСаНз) с массой 59. Этот факт лежит в основе одного из методов определения положения заместителей в кольце. Перегруппировочные и другие пики, не отвечающие разрыву одной связи в молекулярном ионе, также могут быть использованы для получения информации о заместителях. Было найдено, что пики перегруппировочных ионов с массой 85 обладают наибольшей интенсивностью в спектрах монозамещенных производных в том случае, когда углерод, соседний с кольцом, является третичным (до 15% от максимального пика в спектре) они менее интенсивны, если этот атом вторичный, и слабы (менее 4% от максимального пика) при остальных формах замещения. Пик ионов с массой 85 в масс-спектрах тиофенов больше пиков ионов с массами 84 и 83. Отклонение от правила наблюдается в случае одной алкильной группы, присоединенной к кольцу с незамещенным а-углеродным атомом (при этом пик ионов с массой 84 выше пика ионов с массой 85). Аналогично этому для производных бензола пики ионов, соответствующие ароматическому кольцу (масса 78), более интенсивны, чем ионов с массой 79 для веществ с одной боковой цепью и незамещенным а-углеродным атомом. Однако в других случаях маловероятно [c.424]

Тиофен, как известно, проявляет сходство с бензолом и, в частности, также способен к реакции нитрования. Поэтому, естественно, напрашивается мысль об определении тиофенов в виде их полярографически активных нитропроизводных. Однако до сих пор подобные методы не описаны в литературе и не применяются. Объясняется это прежде всего тем, что питропроизводные тиофенов пока еще мало изучены и методы их получения недостаточно разработаны. Нитрующая смесь (НКОз + НгЗО ) обычно окисляет тиофены с разрывом кольца. Пока только для самого тиофена разработаны [4—6] методы нитрования с выходом мононитронродукта до 85% от теоретического. [c.272]

Дегидрогенизация рассматривается здесь главным образом как вспомогательный метод при определении строения органических соединений. Вследствие этого может быть опущено исчерпывающее обсуждение теоретических основ реакции образования ненасыщенных и ароматических систем из более полно гидрированных соединений. Рассмотрение продуктов дегидрогенизации ограничено почти исключительно ароматическими соединениями, т. е. производными бензола и конденсированных ароматических систем, и полностью дегИдрогенизованнымн гетероциклическими соединениями с 5- и 6-членными кольцами, такими как тиофен и пиридин [11]. Азулен [12], ядро которого состоит из пяти- и семичленных [c.159]

В качестве трассера использовался циклогексан. который не образует твердых растворов с бензолом [246. 247]. Поэтому прп определении величины коэффициента продольного перемешивания массообмен трассером между жидкой и твердой фазами не учитывался. По достижении колонной стационарного состояния через отвод 7 шприцем вводился трассер (0,5—1,5 мл) и одновременно через отвод 8, расположенный па расстоянии 30 см от отвода 7, начинался отбор проб расплава д.чя анализа их на содержание трассера. Для удаления из зоны кристаллизации достигающего ее трассера через отводы 9, 10 непрерывно прокачивалась исходная смесь бензола с тиофеном, охлажденная почти до температуры кристаллизации. Анализ проб на содержание тиофена и циклогексана проводился газохроматографическпм методол [32]. [c.238]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология