Определение брома методом сравнения

Преимущества кулонометрического титрования бромом в сравнении с титрованием из бюретки обсуждались в гл. 1, 12 и 16 этой книги. Все указанные преимущества имеют место и в определениях диалкилсульфидов этим методом. [c.370]

В методе прямого определения брома [339] в качестве источника излучения использован разряд в полом катоде в атмосфере аргона, к которому примешан азот, дающий линию сравнения поблизости от резонансной линии определяемого галогена. [c.151]

На рис. П1-9 приведены опытные данные, полученные при определении частных высот единиц переноса по методу, основанному на уравнении (П1-101). При этом оказалось, что для разбавленного раствора брома в четыреххлористом углероде доля диффузионного сопротивления жидкой фазы fx 60%, а раствора иода в том же растворителе / .л 20%. Эти результаты удовлетворительно согласуются с данными, полученными методом сравнения ректификации двух разбавленных растворов (табл. 111-4). Однако учитывая условия проведения опытов, последнему способу следует отдать предпочтение. [c.97]

Определение олефинов производят методом бромирования. Для этого в коническую колбу с пришлифованной пробкой емкостью (250 мм) помещают 5—10 мл хлороформа, отвешивают в соответствии с ожидаемым количеством олефинов 0,2—5 г исследуемого вещества и титруют без индикатора 0,2 н. раствором брома в ледяной уксусной кислоте до тех пор, пока желтая окраска, обусловленная избытком брома, не будет сохраняться 15 сек. Если присоединение брома идет очень медленно, то к раствору исследуемого вещества приливают избыточное количество 0,2 н. раствора брома в ледяной уксусной кислоте (3 1) и смесь оставляют в темном месте на 10 мин. Далее смесь титруют 0,1 н. раствором мышьяковистого ангидрида до обесцвечивания или определяют избыток брома иодометрически. Бромирование проходит количественно, если к смеси добавляют двукратное количество брома по сравнению с требующимся. [c.349]

Метод основан на измерении относительной интенсивности линий элементов-примесей н элемента сравнения в дуговом спектре сухого остатка, полученного после выпаривания определенного объема кислоты (брома) с угольным порошком. В качестве усиливающей добавки применен хлористый натрий. [c.513]

Для определения сульфида кроме иода рекомендованы и другие окисляющие агенты, бром, гипохлорит, иодат, гексацианоферрат (1П), перманганат и перйодат. В большинстве случаев никаких преимуществ по сравнению с иодом они не имеют. Большинство указанных реагентов должно быть стандартизировано каким-либо независимым методом. Исключение составляет N-бромсукцинимид [33]. Этот реагент окисляет сульфид до элементной серы. Раствор реагента устойчив в течение нескольких дней при хранении в прохладном темном месте. Анализируемый раствор с добавкой раствора иодида калия титруют раствором N-бромсукцинимида, используя в качестве индикатора крахмал. Механизм действия этого реагента описывается следующим образом. Реагент селективно окисляет иодид до иода, который в свою очередь реагирует с сульфидом [c.567]

Кинетический метод может иметь преимущества по сравнению с некинетическими, и в этом случае, кинетический метод не требует специальной аппаратуры, необходимой при определении одного компонента в смеси некинетическим методом. Например, фенолы часто определяют броми-рованием в водных растворах [8, 14, 18]. Один из методов, в котором используется равновесие, заключается в том, что к подкисленному раствору фенола добавляют избыток бромат- и бромид-ионов. Через определенное время, в течение которого заканчивается бромирование фенола, добавляют избыток иодида и выделившийся иод оттитровывают стандартным раствором тиосульфата, применяя метод обратного титрования. Фенол также можно определить путем электрохимического генерирования брома [9]. Бур-гес и Латам [3] показали, что без трудоемкого титрования (2 мин вместо 20 мин) и дорогого лабораторного оборудова- [c.87]

Ролле [18] разработал очень чувствительный колориметрический способ определения малых количеств никеля, основанный на том, что щелочной раствор, содержащий диметилглиоксим никеля, после окисления становится розовым или красным в зависимости от количества никеля. Самое простое — это добавить около 5 капель бромной воды к солянокислому раствору, содержащему никель, затем постепенно прибавлять аммиак до исчезновения окраски брома, добавить 3—4 избыточные капли аммиака и наконец около 10 капель 1-процентного раствора диметилглиоксима в спирте. Одновременно для сравнения следует приготовить серию эталонных растворов. Отчетливо заметная окраска вызывается 0,001 мг Ni в 1 мл. Относительно дальнейших деталей см. следующий метод. [c.172]

Потенциометрическое титрование ионов галоидов (хлора, брома и иода) по сравнению с другими методами их определения имеет то преимущество, что позволяет [c.107]

Несмотря на существование нескольких быстрых методов определения свободной серы, а именно метода Болотникова и Гуровой [38, 157], основанного на иодометрическом титровании, метода Рогова [179], где применено окисление серы до сульфата с помощью перманганата калия, все-таки в качестве стандартных предпочитаются те методы, в которых после окисления серы азотной кислотой или бромом или обоими окислителями вместе серную кислоту определяют весовым путем в виде сульфата бария [7, 45, 216]. Сравнение результатов окисления серы ацетонового экстракта резины как бромом, так и азотной кислотой показало, что ни тот, ни другой способы не дают полностью удовлетворительных результатов. Окисление бромом предпочитается благодаря быстроте и несложности выполнения [151]. Для проверочных определений применяют способ Кариуса. Предложено определять содержание свободной серы в вулканизованном каучуке полярографическим методом после извлечения ее пиридином [167]. Метод пригоден лишь для несложных смесей, но некоторые ускорители мешают определению. [c.93]

В отсутствие хлора бром можно определять перманганатометрическим методом [627], основанным на взаимодействии галогена в сернокислой среде с избытком оксалата натрия, который затем титруют раствором КМПО4. Титрование ведут в две стадии, что усложняет анализ и делает метод неудобным. Гидрохинонометрическое определение брома по о-дианизидину в качестве редокс-индикатора, несмотря на большую величину молярного коэффициента погашения продукта его окисления (1,33-10 при 450 нм [704]), не обеспечивает выигрыша чувствительности и точности анализа по сравнению с иодометрическим методом, да и сам процесс титрования сложнее. [c.76]

Разработка субмикрометода определения хлора представила значительно большие трудности по сравнению с методами определения брома и иода, поскольку оказалось невозможным окислить в соответствующий галат и таким образом использовать большие величины для титрования. Ни один из обычных методов, таких как аргентометрический, меркуриме-трический, не был достаточно чувствительным, поэтому изучались другие титриметрические методы. [c.65]

Содержание алюминия в сплавах с плутонием определяют фотометрическим (по реакциям с 8-оксихинолином или алюминоном), весовым (в виде 8-оксихинолината) или объемным (титрование раствора 8-оксихинолината алюминия бромом или комплексонометрическое титрование) методами [551]. Все ени требуют предварительного отделения от плутония, которое удобнее всего проводить анионообменными методами. Фотометрическое [4] и весовое [114, стр. 342] определения менее точны и более громоздки по сравнению с объемными. Предпочтительнее ком-плексонометрический метод. [c.398]

В процессе эксплуатации потенциал электродов может изменяться за счет загрязнения поверхности, но их нетрудно регенерировать, выдерживая от нескольких минут до нескольких часов в растворе сравнения. Описанный метод позволяет непосредственно определять Вг при весовом отношении С] Вг не более 0,45. При большем содержании хлора приходится отделять бром в виде Br N, а затем анализировать. Метод очень чувствительный и точный. При отсутствии хлора величина стандартного отклонения в двух сериях определений Вг с концентрацией 0,250 и 2 ч. на млн. составляет соответственно 2,8 и 0,29%. Затрата времени на анализ гораздо меньше, чем в обычном ПТ, и термостатирование ячейки не нужно даже при определении ультрамикроколичеств бромида. Однако в этом методе, как и при титровании до потенциа- [c.125]

Наиболее удобным является способ прямого титрования бромата раствором соли Мора с применением платинового индикаторного и каломельного электрода сравнения, не требующий создания инертной атмосферы. В среде 10 М Н3РО4, вводимой в качестве комплексующей добавки, формальный окислительно-восстанови-тельный потенциал реагирующих систем составляет (й) ВЮ3/ВГ2 -Ь1,34, Вгз/Вг +1,10 и Fe(III)/Fe(II) +0,43. Существующие различия потенциалов достаточны для количественного протекания реакций, что и используется в потенциометрическом методе определения броматов [914]. ТЭ предпочтительнее определять по первому скачку потенциала, так как электрохимическое равновесие устанавливается практически мгновенно и погрешности за счет улетучивания брома незначительны. Относительное стандартное отклонение результатов титрования бромат-ионов в среде 10,5 М Н3РО4 составляет +0,20%. [c.129]

Дипиридил образует окрашенные комплексы с ионами некоторы) двухвалентных металлов и был предложен в качестве реагента для колориметрического определения двухвалентного железа [93]. При наличии метильных групп в гголожени 6,6 в молекуле 2,2 -дипиридила способность к образованию окрашенных комплексов с ионом двухвалентного железа исчезает [94]. Синтез дипиридилов и их производных можно осуществить несколькими способами в том случае, когда необходимо получить дипири-дил вполне определенной и точно доказанной структуры, обычно используют метод Ульмана. Условия реакции остаются такими же, как и в ряду аналогичных-соединений бензольного ряда [95]. Выходы обычно незначительны. Более или менее типичным примером может служить получение 4,4 -диметил-2,2 -дипиридила (выход ЗЗ о) при взаимодействии 2-бром-4-метилпиридина с порошком меди [96, 97]. Кейз [96] в результате своей экспериментальной работы пришел к выводу, что бромпроизводные дают по сравнению с хлор- и иодпроизводными нанлучшие выходы в отличие от того, что имеет место в ряду бензола. К этому следует добавить, что присутствие нитрогруппы в /гаро-положении, повидимому, существенно не способствует реакции, в противоположность тому, что имеет место у аналогичных соединений ряда бензола. Это видно из того, что 5,5 -динитро-2,2 -дипи-ридил получается из 2-иод-5-нитропиридина с выходом всего лишь 2,2%. [c.388]

Результаты определений пенициллинов приводились в сравнении с принятым в настбящее время йодометрическим титрованием [46] и антибактериальным действием. При сравнении применяемых методов выявлен ряд преимуществ, которыми обладает разработанный метод кулонометрического титроваиия пенициллинов электрогенерированным бромом с биампериметрической индикацией конечной точки титрования. Метод кулонометрического титроваиия является абсолютным, так как основан на непосредственном измере-ипи количества химически прореагировавшего вещества, отличается высокой чувствительностью и дает возможность определять микрограммовые концентрации пенициллина в [c.221]

Эмиссионный анализ с успехом используют также для определения свинца и брома, входящих в состав добавок, содержащихся в авиационном бензине [9]. На р 1с. 6.19. показаны результаты такого анализа. Жидкий образец помещают в сосуд из пластмассы с целлофановыми окошками. Точность по отношению к содержанию определяемого элемент, достигаемая в условиях проведения анализа, порядка 10% для брома и 1,5% для свинца. Этот метод анализа имеет преимущество по сравнению с поглощением рентгеновых лучей в силу большей специфичности присутствие серы и хлора влияет на результаты незначительно. [c.127]

Измерение абсолютных значений изотопных отношений было осуществлено Ниром 11506] для аргона. Метод Нира применим к любому элементу, изотопы которого могут быть легко отделены один от другого и получены в чистом виде. Для получения отношения истинной распространенности к измеренной в своем масс-спектрометре Нир использовал образец, приготовленный из чистых Аг и Аг. Применяя электростатическую развертку спектра, он нашел, что дискриминации приводят к завышению истинного значения Аг/ Аг на0,63%. Нир использовал этот поправочный коэффициент, вызванный дискриминацией по массам, в своем приборе для получения величин относительной распространенности изотопов углерода, азота, кислорода и калия. Далее измерения были распространены на неон, криптон, рубидий, ксенон и ртуть [1507]. Лишь в случае аргона, когда проводилось прямое сравнение с эталоном, можно было с уверенностью исключить систематическую ошибку. Однако и для других исследуемых образцов принято, что систематические ошибки меньше ошибок, полученных ранее, и что величины распространенностей изотопов, определенные для этих образцов, позволят использовать их как вторичные эталоны. Интересно отметить, что для некоторых элементов, таких, как серебро, хлор и бром, которые состоят из двух изотопов со сравнимой распространенностью, абсолютные значения изотопных отношений точнее вычисляются на основании химических атомных весов и физически определенных масс изотопов, чем прямым измерением на масс-спектрометре. Для таких элементов химический атомный вес и атомный вес изотопа используются для проверки абсолютной точности измерений распространенности. Самый легкий элемент — водород — может быть использован для изучения дискриминации по массам благодаря большой величине отношения масс На и HD. Водород и дейтерий легко доступны задача получения истинных отношений H2/HD решается при анализе искусственных смесей известного состава и сравнением результатов измерения подобных образцов с измерениями смесей неизвестного состава. Это было сделано для образцов, содержащих 0,003—0,830 мол.% дейтерия [808], при использовании ионных источников без вспомогательного магнита. Результаты анализа определенного образца могут колебаться до 3% при изменении условий работы источника при наличии магнита источника изменение изотопных отношений достигало 25%. При использовании магнита источника значение отношения HD/Hg было всегда завышенным наблюдалась тенденция к еще большему увеличению этого отношения с увеличением количества анализируемого образца. Подобные эффекты не отмечались в отсутствие поля магнита источника. В этих условиях для смесей, содержащих около 0,1% дейтерия, была установлена абсолютная точность измерения 3%. [c.78]

Энергия активации процесса диссоциации связи R—X должна быть меньшей в случае, если R — трихлорметильный радикал, чем когда R — трифторметильный радикал. По-видимому, этот эффект значителен, даже если допустить большой разброс данных. Проведенное недавно определение величины энергии диссоциации водород-углеродной связи в хлористом метилене посредством метода электронного удара дало значение около 80 ккал в сравнении с 103 ккал для метана и 103 ккал для трифторметана. Шварц показал, что энергии диссоциации бром-углеродной связи при последовательном переходе от бромистого метила к трихлорбромметану уменьшаются в следующем порядке 67,5 61 53,5 и 49 ккал/моль. Такое понижение энергии диссоциации должно быть обусловлено присутствием хлора в образующемся свободном радикале. Эти наблюдения совпадают с выводами Рабиновича и Рида о том, что значения энергии диссоциации для хлортрифторметана, хлордифтор-метана и хлорфторметана, полученные при помощи метода натриевого диффузионного пламени, лежат в узких пределах (80—82 ккал/моль) и близки к величине энергии диссоциации в хлористом метиле. [c.362]

Данный способ непригоден для анализа медленно бромирующих-ся соединений. В этом случае для достижения полноты бромирования применяют метод обратного бромометрического титрования к анализируемому веществу прибавляют определенное количество рабочего раствора бромид-бромата заведомо в избытке по сравнению с тем количеством, которое нужно для бромирования. Через некоторое время определяют количество бpOiмa, не вступившего в реакцию, и по нему вычисляют количество раствора бромид-бромата, израсходованное на титрование. Избыток брома определяют иодо-метрическим методом. Для этого к анализируемому раствору добавляют раствор иодида калия, который в кислой среде количественно реагирует с избытком брома. При этом выделяется иод в количестве, эквивалентном избыточному брому, и его титруют раствором тиосульфата. Этот способ обычно применяют для анализа фенолов. [c.317]

К 1 л пробы прибавляют 100 г КВг, 25 мл раствора КВгОз (12 г/л) и 80 мл разбавленной (1 3) НС1. Встряхивают 5 мин, удаляют избыточное количество брома внесением 30 мл 10%-ного раствора ЫагЗзОз и через 15 мин извлекают образовавшийся трибромфенол. Для этого раствор встряхивают в делительной воронке с 20—100 мл ССЦ (в зависимости от ожидаемого содержания фенолов 0,01—0,05 мг/л). Для удаления кислот хлороформный экстракт встряхивают в течение 5 мин с 125 мл 2%-ноге раствора ЫаНСОз. Затем фильтруют хлороформный раствор через бумажный фильтр в стеклянный цилиндр вместимостью 50 мл, снабженный кварцевым окошком, и измеряют светопоглощение при Я = 2,84 мкм на ИК-спектрометре с фтор-литиевой призмой. Предельно обнаруживаемая концентрация — 0,01 мг/л фенола. Сравнение преимуществ и недостатков пяти методов определения фенолов (ИК- и УФ-спектрометрией с реактивом Гиббса, с 4-аминоантипирином, с нитрозофенолом) приводится в работе [224]. [c.123]

Мешающие вещества. Определению хлора мешают другие окислители, которые взаимодействуют аналогично, например бром, поэтому окислители должны отсутствовать. Преимуществом этого метода по сравнению с о-толидиновым методом является то, что железо(III) и некоторые вещества, содержащие активный хлор, например хлорамин, не мешают определению хлора. [c.313]

До настоящего времени не найдено практического метода, с помоиузю которого можно было бы наблюдать конечную точку титрования при работе с ультрамикроколичествами в слое толщиной приблизительно 40 мм, который необходим для того, чтобы заметить эту точку при работе с обычными концентрациями растворов и обычными индикаторами, используемыми в ацидимет-рии [186]. Испытания целого ряда индикаторов, а именно бром-крезолового зеленого, бромфеиолового синего, смеси метилового красного с метиленовой синей и смеси метилоранжа с индиго-кармином в концентрациях 10 —10 моль л в конусе для титрования дали отрицательные результаты. Капилляры с растворами, даЮ Щими в зависимости от индикатора различные окраски с кислотами или щелочами и, соответственно, промежуточные оттенки, помещали для сравнения рядом с открытым конусом для титрования. Однако относительное среднее отклонение единичного определения соотношения кислота — основание не удалось сделать меньше 5% для изменения окраски в конечной точке титрования, проявляющегося в большинстве случаев в виде постепенного сближения резко отличных оттенков. При титровании 0,ЪМ раствора едкого кали, насыщенного метиловым красным, 0,25 М раствором серной кислоты среднее отклонение составило 0,25%. Этот метод использовали при испытании работы бюреток, однако его нельзя рекомендовать для практических целей, так как очень высокая концентрация индикатора может обусловить ошибку порядка 5%. [c.260]

Проблема определения положения заместителей в бензольном кольце может решаться различными путями, которые, однако, представляют лишь исторический интерес, поскольку теперь для всех обычных производных бензола известны такие диагностические характеристики, как температуры плавления и кипения, УФ-спектры и т. д., и неизвестное соединение можно идентифицировать путем сравнения его характеристик с известными. Первое решение этой проблемы было предложено Кёрнером (1874 г.), и ниже будет дан общий принцип метода. Он основан на следующем если дизамещенное производное, например дибромбензол, вступает в дальнейшую реакцию замещения с введением третьего атома брома или какой-нибудь другой группы, например нитро, то число образующихся изомеров определяется положением заместителей, имевшихся в исходном соединении. Как видно из нижеприведенной схемы, 1,4-дибромбензол может дать лишь одно производное, 1,2-изомер — два производных, в то время как 1,3-изомер — три производных. [c.296]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология