перекиси водорода I простых тел

К инициаторам перекисного типа относится наиболее простое соединение — перекись водорода, которая может быть применена для получения полимеров с концевыми гидроксильными группами [31]. [c.423]

Если применять лучи, более богатые энергией, стационарная концентрация водорода повысится и может выделиться свободный водород, а также разложиться перекись водорода с выделением кислорода (это зависит от окислительно-восстановительного потенциала среды). Этот пример показывает, что даже в такой простой системе, как вода и водные растворы бромистого калия, под действием рентгеновских лучей происходит весьма сложный комплекс процессов. В других случаях в реакциях нередко принимают участие и атомы кислорода. Кинетика такого сложного сочетания взаимодействий еще мало изучена. [c.553]

Характерным свойством перекисных соединений, как простых, так и комплексных, является способность образовывать перекись водорода при взаимодействии с разбавленными растворами кислот, а также выделять кислород в активной форме при термическом разложении или действии воды и других химических агентов. Другие неорганические соединения, которые могут быть источником кислорода, как, например, нитраты, хлораты, перхлораты, перманганаты и некоторые [c.344]

Дальтон сформулировал также еще один закон, закон простых кратных отношений. Этот закон утверждает, что если два элемента, соединяясь, образуют несколько соединений, то весовые количества одного элемента, соединяющиеся с одним и тем же весовым количеством другого, относятся между собой как небольшие целые числа. Экспериментально установлено, что вода состоит из водорода и кислорода в весовом соотношении 1 8, а перекись водорода состоит из водорода и кислорода в весовом соотношении 1 16. Весовые количества кислорода, соединяющиеся с одним и тем же количеством водорода, равным 1 г, в воде и перекиси водорода будут равны соответственно 8 г и 16 г эти количества кислорода относятся между собой как небольшие целые числа 1 к 2. Это соотношение можно объяснить, исходя из того, что при образовании перекиси водорода (пероксида водорода) с одним атомом водорода соединяется вдвое больше атомов кислорода, чем при образовании воды. Наглядной иллюстрацией этого положения служит рис. 2.1, на котором показаны символы, использованные Дальтоном для обозначения атомов некоторых элементов и молекул соединений. [c.29]

Некоторые из предлагавшихся в разное время реагентов кратко рассмотрены нами в разделе Весовые методы определения . Большинство из них не обладает никакими преимущ,ествами перед рядом более простых и доступных реагентов или являются даже менее эффективными. Так, например, ш елочные цианиды [569], предложенные для осаждения.урана (VI), обладают меньшими возможностями для отделения урана (VI) от других элементов по сравнению даже с такими простыми реагентами, как. аммиак, едкие щелочи, перекись водорода или карбонаты щелочных металлов и аммония. [c.283]

При нагревании со щелочью ди-(оксиметил)-перекись выделяет водород и переходит в муравьиную кислоту ди-(оксиэтил)-перекись и другие простейшие члены этого ряда образуют соответствующую кислоту и альдегид, а более высокомолекулярные гомологи — альдегид и перекись водорода [c.373]

Молочнокислые бактерии обитают на поверхности растений, в молоке, на пищевых продуктах, в кишечнике человека и животных. Они имеют много общих при -знаков, важнейшие из них следующие образуют молочную кислоту, положительно окрашиваются по Граму, обычно не образуют спор, неподвижны, кокки или палочки требовательны к источникам азота (многие не развиваются на простых синтетических средах), не образуют каталазу, которая расщепляет перекись водорода на воду и кислород. Если иа колонию молочнокислых бактерий на питательной среде нанести каплю 3%-ного раствора перекиси водорода, выделения кислорода не наблюдается. Колонии бактерий, образующих каталазу, в этих условиях покрываются пузырьками кислорода. [c.92]

Прибор для такого титрования состоит из источника напряжения около 100 мв и гальванометра, включенного последовательно с двумя платиновыми электродами. Протекание тока между электродами возможно только при наличии в растворе вещества, которое может быть окислено на аноде, и вещества, которое может быть восстановлено на катоде. При небольшой величине потенциала не может быть ни осаждения простых катионов, ни окисления простых анионов. Однако присутствие любой легко обратимой окислительно-восстановительной пары вызовет процесс электролиза в растворе. Например, в системе Ре +—Ре + ионы Ре + могут восстанавливаться на катоде, а ионы Ре +— одновременно окисляться на аноде. Некоторые другие системы, не только обратимые окислительно-восстановительные пары, могут также вызывать протекание тока в растворе. Например, перекись водорода может окисляться до кислорода на аноде и восстанавливаться до гидроксильных ионов на катоде. [c.182]

Эффективным и простым методом обработки полиэтилена является воздействие на него озоном, некоторыми кислотами и окислителями. Показано, что из минеральных кислот и окислителей (олеум, хромовая смесь, гипохлорит натрия, перекись водорода) наиболее сильно действует олеум, содержащий 40— 60% ЗОз, и хромовые смеси различного состава [36]. После обработки полиэтилен хорошо смачивается водой и другими полярными жидкостями и прочно склеивается полярными клеями. Измерение сопротивления сдвигу клеевых соединений полиэтилена и дуралюмина [15, 36], полученных с применением клея ПУ-2 (на основе полиуретана), показывает, что прочность связи резко возрастает [c.372]

Нами использована (более точная и простая методика определения пероксидазной активности крови — (Метод Баха и Зубковой. Принцип методики заключается в том, что перекись водорода в присутствии пероксидазы разлагает растворенный в воде гваякол. Продукты окисления гваякола определяются колориметрически. По их количеству судят об активности фермента. [c.74]

Уиллард и Холл предпочитают сразу осаждать гидроокись кобальта (III), применяя для этого перборат или перекись водорода в сильнощелочной среде, или восстанавливать зеленый комплекс кобальта (III), полученный в бикарбонатном растворе, избытком двухвалентного железа, который определяется обратным титрованием перманганатом калия. Тот же зеленый комплекс можно использовать непосредственно для иодометрического определения, просто добавляя иодид и кислоту к раствору после разрушения избытка перекиси водорода [c.458]

Теплота активации данного процесса (14,3 ккал) не намного меньше теплоты активации некаталитического процесса (16 ккал). Поэтому большее (в сотни раз) ускорение реакции в присутствии ионов Си (МНз)2 Ь можно отнести главным образом за счет роста энтропии при образовании активированного комплекса. Связи в этом комплексе ослаблены, разрыхлены по сравнению с прочными связями в исходном аммиакате, что соответствует росту энтропии. Простые ионы меди не могут давать аналогичный комплекс с ионами НОГ прежде всего потому, что в щелочной среде образуется гидрат окиси меди, а в нейтральной среде перекись водорода находится в виде молекул, притяжение которых ионами Си + мало. Цианистый комплекс меди также не может служить катализатором анион Си (СМ)4 отталкивает ион НОГ и образование переходного состояния потребовало бы большой энергии активации кроме того, связь Сц2+ —СМ очень прочна и слабо разрыхляется поэтому увеличения энтропии при образовании комплекса с ионами НОГ не произошло бы. [c.81]

Алифатические радикалы, образующиеся в результате вторичных реакций. Алифатические радикалы в твердом состоянии могут генерироваться в результате реакции между алифатическим растворителем и активированным светом растворенным веществом. Инграм [84] выбрал для исследования очень простую систему, в которой растворенное вещество — перекись водорода — фотохимически реагирует с растворителем — спиртом, отрывая атом водорода, с образованием алифатического свободного радикала и воды. В таких не изученных ранее системах образование свободных радикалов могло быть легко зарегистрировано по спектрам ЭПР. Ни в одном случае не наблюдалось отрыва атома водорода от гидроксильной группы, хотя часто получались сложные спектры [54] (см. также раздел У,3,А). [c.300]

Перекись водорода является сильно эндотермическим соединением. Несмотря на э то, она практически устойчива как в чистом состоянии, так и в водных растворах. Последнее обстоятельство связано с тем, что скорость ее разложения при обычной температуре практически равна нулю. Однако в присутствии некоторых веществ, особенно платины, серебра или двуокиси марганца, и даже просто при соприкосновении перекиси водорода с шероховатой поверхностью, а также при действии щелочей эта реакция сильно ускоряется. Разложение происходит по уравнению [c.77]

Вода отличается более высокой летучестью по сравнению с перекисью водорода, а поэтому если необходимо получить хотя бы сравнительно низкое парциальное давление парообразной перекиси, приходится пользоваться высококонцентрированным раствором. В обычном случае, когда пары перекиси водорода не подвергаются конденсации с обратным отводом их в испаритель, состав паров, конечно, изменяется во времени (если только не применяется практически 100%-ная перекись водорода). В некоторых случаях желательно получить пары с гораздо более высоким парциальным давлением перекиси водорода, чем это возможно обычно, и притом таким образом, чтобы концентрация паров не изменялась во времени. Этого можно достигнуть путем непрерывного введения водной перекиси водорода в кипятильную колбу со скоростью, соответствующей отбору пара, и с концентрацией, соответствующей концентрации этого пара. Опыт показал, что путем применения подходящей аппаратуры можно получить концентрированные пары с парциальным давлением перекиси водорода, превышающим предел взрывчатости, причем, если принять необходимые меры предосторожности, можно не опасаться заметного разложения. Это значительно повышает интервалы концентрации, давления и скорости, которые могут быть достигнуты в указанных условиях. Согласно одной из старых работ [66], такая непрерывная операция кипячения может быть основана на принципе мгновенного испарения . Жидкую перекись водорода распыляют на нагретую Поверхность нержавеющей стали, причем подачу перекиси и тепла регулируют таким образом, чтобы жидкость мгновенно испарялась при соприкосновении с горячим металлом. Для отвода паров применяется стеклянный колпак, уплотненный на металлической поверхности прокладкой. Такое приспособление частично оправдало себя, но регулирование его сопровождается затруднениями. Опыт показал, что при недостаточно тонкой пленке жидкости на поверхности горячего металла происходит значительное разложение и, если концентрация паров превысит предел взрывчатости, на голом металле может произойти взрыв в газовой фазе. Кроме того, при высокой скорости кипения возможны механический унос и образование тумана. Сама эта техника не является порочной, однако имеются и другие более простые методы. [c.159]

Способ ВНИИТНефти хотя и более простой, является в то же время и менее точным, очевидно, в связи с тем, что сернистый ангидрид не успевает полностью поглотиться раствором соды, в то время как применение таких энергичных окислителей, как йод или перекись водорода, дает достаточную гарантию перевода всего количества SO2 в серный ангидрид, полностью поглощаемый водой с образованием серной кислоты. [c.410]

Этот процесс представляет собой простую окислительно-восстановительную реакцию (см. гл. 7), в которой бром восстанавливается в бромид-ион, а кислород перекиси водорода окисляется, переходя из состояния окисления — 1 в Н2О2 в нулевое состояние окисления в О2. Если бы кроме этой реакции ничего более не происходило, бром не был бы катализатором, поскольку он подвергается химическому превращению. Однако дело в том, что в кислом растворе перекись водорода реагирует с бромид-ионом с образованием брома [c.26]

Молекулы состоят из атомов. Молекулы простых веществ состоят из одинаковых атомов, молекулы сложных веществ — из различных атомов. Атомы входят в состав любой молекулы данного индивидуального вещества в строго определенном соотношении. Так, при комнатной температуре гелий — это совокупность атомов гелия (в данном случае молекула состоит из одного атома), кислород—это совокупность молекул О2, озон — Оз, молекула воды имеет формулу Н2О, перекись водорода — Н2О2 и т. д. [c.8]

Связь, изображенная пунктиром (л-связь), менее прочна, чем простая рвязь (о-связь). Вследствие этого она легче разрывается, образуя неустойчивые группы (радикалы) со свободными валентностями в виде неспаренных электронов. Первоначальные радикалы могут образоваться под действием тепла, света, ионизирующих излучений. Однако наибольшая скорость образования радикалов достигается введением специальных веществ, называемых инициаторами. Ими являются вещества, способные сами распадаться на свободные радикалы. Наиболее распространены перекись бензоила и перекись водорода. [c.35]

Перекись водорода в разбавленной кислоте или в нейтральном растворе превращает иногда карбонильные соединения н нормальные продукты окисления, которые должны получиться по реакции Байера — Виллигера, однако чаще происходит образование оксигидроперекисей и продуктов их кояденсании. Простые и конденсированные перекиси XLH—XI.V получаются при действии псрскиси водорода в.растворе диэтилового эфира на циклогексанон [107, 15]. Подобные же соединения образуются в указанных условиях и из алифатических альдегидов [] 1] и ф луоренона [14], тогда как при применении надкислот полу--чаются без всяких затруднений нормальные продукты окисления, отвечающие реакции Байера — Виллигера. [c.96]

Превращение, которое можно рассматривать как ферментативный вариант этой реакции, ускоряется лактатоксигеназой — гексамерным флавопротеидом с мол. весом 350 000, полученным из My oba terium. В анаэробных условиях фермент продуцирует пируват путем простого дегидрирования [142]. Однако в присутствии кислорода образуется уксусная кислота, причем один из атомов кислорода карбоксильной группы происходит из О2. Поскольку перекись водорода — обычный продукт, образующийся из кислорода под действием флавопротеидов, возможно, что в случае лактатоксигеназы образующаяся перекись водорода непосредственно окисляет пируват в соответствии с уравнением (8-67), [c.273]

Перекись водорода, перекись трб/п-бутила и надсерно-кислый аммоний применялись для получения радикалов из простых эфиров — диоксана, тетрагидрофурана, 1,3-ди-оксолана и диэтилового эфира — с целью оксиалкилирова- [c.50]

Перекись водорода действует и как окислитель и как восстановитель. Она окисляет хлористое железо до хлорно го и способна восстановить перманганат до соли закиси марганца. Такое аномальное поведение ее послужило причиной обширных дискуссий в специальной литературе. Нет необходимости входить в детали возникших Споров, но уместно дать простое объяснение указанной особенности. В большинстве соединений водорода и кислорода первый положительно однсивалентен, а второй отрицательно двухвалентен. Можно считать, что в перекиси водорода Еодород также имеет нормальную валентность, соответствующую одному положителшо1му заряду. Если, таким обраг зом, водород является положительно одновалентным, то группу О — О в молекуле Н — О — О — Н нужно считать по отношению к водороду отрицательно двухвалентной (так. же как и один атом кисло рода). Другими словами, связь двух атомов одного и того же рода между собою взаимно насыщает по одной валентности каждого атома. Такая связь называется ковалентной связью, так как в данном случае нет никаких данных в пользу долущеиия полярности между двумя группами ОН в НО — ОН. [c.48]

Недавно был описан простой метод получения безводных растворов надуксусной и надпропионовой кислот . Кислота, перекись водорода (- 50%-пая), серная кислота и инертный растворитель (этилацетат, изопропилацетат или пропилацетат) нагреваются при 50° С, и образовавшаяся в результате реакции вода удаляется азеотропной перегонкой. Реакция проходит в течение 3 ч. По этому методу 55%)-ная надуксусная кислота обра- [c.220]

П. Десмолазы, или ферменты расщепления (от греч. с1езтоз— связь) они катализируют реакции типа Р—в результате которых происходит глубокий распад органического вещества и разрыв связи между углеродными атомами молекул. К ним относятся в основном все ферменты брожения, расщепляющие углеводы на более простые соединения. Например, зимаза — комплекс ферментов, катализирующих реакции, происходящие при спиртовом брожении карбоксилаза — катализирует реакцию декарбоксилирования карболигаза — синтезирует две альдегидные группы каталаза — разлагает перекись водорода на моле-.кулярный кислород и воду, тем самым защищая клетку от накопления ядовитой перекиси водорода, возникающей как побочный продукт при процессах активации кислорода. [c.526]

Процесс аэробного дыхания является более сложным, так как в нем принимают участие разные ферменты типа дегидраз и окси-даз. Аэробные микроорганизмы также очень разнообразны, поэтому и типов аэробного дыхания много, причем отличаются они друг от друга ферментами, участвующими в окислении субстрата. У микроорганизмов, имеющих окислительные ферменты — пе-роксидазу и каталазу, механизм аэробного дыхания сравнительно прост водород, катализуемый дегидразой, передается кислороду, при этом образуется перекись водорода, которая далее при помощи фермента пероксидазы направляется на окисление специфического субстрата или расщепляется каталазой до молекулярного кислорода и воды, освобождая тем клетку от накопления этого ядовитого вещества. Согласно теории Варбурга решающим условием окисления является активирование кислорода при помощи железа, входящего в состав дыхательного фермента. В протоплазме аэробных микроорганизмов есть и другие группы ферментов — переносчиков кислорода, например, окислительный желтый дыхательный фермент , который легко восстанавливается, присоединяя активированный водород субстрата при помощи дегидраз, а затем вновь окисляется, отдавая водород молекулярному кислороду. При этом образуется перекись водорода. Русский ученый В. И. Палладии впервые поднял вопрос [c.529]

Определение ферри- и ферроцианидов. В отличие от меди и кобальта простые СОЛИ железа не являются катализаторами хемилюминесцентных реакций в системе люминол — перекись водорода. Катализаторами являются лишь некоторые комплексные соединения железа. При этом, очевидно, имеет значение строение комплексов, а не их прочность. Так, катализаторами (активаторами) реакции Н2О2 + Ь являются как весьма прочные комплексы (гемин или КзРе(СН)е), так и некоторые непрочные комплексы например с триэтилентетрамином). Комплекс железа с триэтилентетрами-ном разрушается в щелочной среде с выделением гидроокиси железа тем не менее во время разрушения он является одним из весьма энергичных активаторов хемилюминесценции. [c.93]

Рождение радикалов путем простой термической диссоциации молекул, согласно схеме (34.1), может играть существенную роль лишь при сравнительно высоких температурах, в частности, при температуре пламени. При температурах, близких к комнатной, или даже при температурах в несколько сот градусов Цельсия этот процесс может иметь значение лишь в случае таких сравнительно мало прочных соединений, как озон или некоторые перекиси, нитриты и нитраты, азосоединения и т. п. В частности, хорошо известное каталитическое действие перекисей обычно связывается с легкостью их диссоциации на радикалы типа RO, обусловленной малой прочностью связи О—О . Однако тот факт, что перекись водорода даже при температуре 175° С разлагается исключительно на твердых поверхностях [149], заставляет усомниться в правильности предположения о гомогенном распаде перекисей — по крайней мере при температурах, близких к комнатной. Не исключена возможность, что, подобно перекиси водорода, разложение других перекисей также является гетерогенно-каталитическим процессом Сложность механизма разложения перекисей явствует также из данных различных авторов о влиянии растворителя на кинетику этой реакции. Так, например, согласно данным Станпетт и Мезробайен [1166], третичные гидроперекиси трет—ROOH в различных растворителях разлагаются с различной скоростью. Эти данные показывают, что в термической диссоциации перекисей, как и в других процессах рождения радикалов, существенную роль играют химические факторы. [c.488]

Автоокисление органических субстратов в присуствии соединений тяжелых металлов лишь на первый взгляд кажется простейшим случаем катализа тяжелыми металлами, В действительности это самые сложные реакции, так как не только молекулярный кислород оказывает окислительное действие одновременно образуется также перекись водорода и органические перекиси. [c.74]