Протоны кривые

Полярные апротонные растворители, многие из которых хорошо растворяют как соли, так и органические соединения, наиболее часто применяют в реакциях V- Молекулы полярных апротонных растворителей способны специфически сольватировать катионы и не могут сольватировать анионы. Многие реакции проходят в таких растворителях (кривая 2) на несколько порядков быстрее, чем в протонных (кривая 3). Эти закономерности влияния растворителя с участием заряженного нуклеофила иллюстрируются энергетической диаграммой, представленной на рис. 13.2. [c.591]

Задача химика-аналитика состоит главным образом в том, чтобы найти форму кривой титрования. При титровании, основанном на реакции с переносом одного протона, кривая титрования обычно совпадает по форме с кривой, полученной из соответствующих отрезков для Ка и Кь (см. рис. 11.1). [c.320]

В заключение необходимо отметить, что при интерпретации кривых титрования белков возникает ряд трудностей, зависящих от целого ряда обстоятельств. Так, белки содержат очень большое число ионогенных групп, связывающих и отдающих протоны. Кривые титрования показывают, что на 1 г белка требуется около 1 ммоля кислоты и 1 ммоля основания. При молекулярном весе белка порядка 100 000 на одну белковую молекулу приходится, следовательно, около 100 кислых и 100 основных, групп. Однако точно установить число тех или иных основных групп затруднительно, поскольку на кривой титрования имеется некоторое перекрывание в области pH между 8 и 12. Следовательно, pH 8,5 принимается в качестве конечной точки нейтрализации а-аминогрупп и имидазольных групп до некоторой степени произвольно. На характере кривой титрования сказывается и взаимодействие белков с другими ионами, кроме водородных. В частности, белки образуют прочные связи с такими двухвалентными ионами, как ионы кальция, магния, фосфата и карбоната, а также одновалентными ионами хлора. Как уже говорилось, такое взаимодействие приводит к сдвигу изоионной точки и изменению электрохимических свойств белка-за счет нейтрализации ионогенных групп, что приводит к искажению-кривой титрования. Сдвиг изоионной точки особенно велик тогда, когда в растворе находятся ионы фосфатов, которые наиболее прочно связываются основными группами. [c.163]

Рис. 94. Кривая поглощения ЯМР (протонов) этилового спирта

На рис. 15.2 приведены потенциальные кривые протона Н-мостика при отсутствии (сплошные кривые) и наличии (пунктирные кривые) электрического поля в направлении координаты г. Перенос протона может иметь место при наличии как двух, так и одного потенциального минимума для протона. В первом случае реорганизация среды может вызвать изменение глубины и сдвиг обоих минимумов, во втором — единственного минимума. В обоих случаях образование ионной пары с более высоким дипольным моментом определяется скоростью реорганизации среды. По этой причине, как отмечал Н. Д. Соколов [206], едва ли правомерно предположение о туннельном переносе протона между двумя ямами, как это нередко постулируется для таких систем. [c.246]

Рис. 15.2. Потенциальные кривые для протона Н-мостика в случае двух (а) и одного (б) потенциальных минимумов пунктирные линии — при наличии электрического поля, сплошные линии — при отсутствии поля

Если больше, чем время, необходимое для удаления образца из поля, то избыточная заселенность спинов -Ь 1/2 сохранится, но они будут прецессировать вокруг направления суммарного локального поля на ядре, возникающего за счет спин-орбитального взаимодействия с соседними протонами. По всему образцу намагниченность равна нулю, но если этот образец вновь поместить в магнитное поле, то в образце одновременно возникает намагниченность, причем не придется ждать столько же времени, сколько необходимо для процесса Т . Эта ситуация изображена на рис. 14.8 в той части, которая помечена как образец повторно внесен в поле . Интенсивность намагниченности можно измерить немедленно после повторного внесения образца в магнитное поле, используя 90 -ный импульс и измеряя кривую СИС (рис. 14.8). Если период времени между удалением образца из поля и повторным его внесением туда достаточно велик по сравнению с то намагниченность будет падать по мере рандомизации спинов. [c.280]

ПО которому можно построить потенциальную кривую основного состояния (рис. 21). Это кривая с минимумом, т. е. кривая устойчивого состояния (см. 13). При Яоо система распадается на атом водорода и протон, а энергия 65 стремится к —1/2 ат. ед., т. е. к энергии атома водорода. При О энергия неограниченно возрастает. Абсцисса минимума потенциальной кривой указывает равновесное расстояние Я = Гд = 2,157 ат. ед. (1,32 А). При Я = получаем строго определенную энергию электронного уровня основного состояния Ез. Разность энергии при бесконечно удаленных ядрах и в минимуме кривой определяет энергию химической связи [c.68]

На кривой довольно четко видны три области. Первая — область быстрого возрастания давления при контакте трет-бутил-хлорида с эмульсией. Это — стадия I, на которой происходит отщепление протона и образование бутилена. Затем следует переходный период II, продолжающийся примерно 0,5 мин и, веро- [c.15]

Спектры протонного магнитного резонанса позволяют четко определять, является ли алкан разветвленным или нормального строения на основании интегральной кривой резонансного поглощения. Однако полная расшифровка этих спектров затруднена, так как для протонов различного типа в молекулах метановых углеводородов разница в химических сдвигах невелика. [c.46]

Симметричная функция (рис. 5, I) отражает увеличение плотности электронного облака в области перекрывания между двумя атомами (кривая 2) по сравнению с плотностями электронных облаков отдельных атомов, описываемых функциями и (кривые 1). Увеличение плотности отрицательно заряженного электронного облака между положительными ядрами приводит к тому, что ядра как бы стягиваются этим облаком и возникает химическая связь. Система — электрон в поле двух протонов — находится в энергетически более выгодном состоянии ( симы), чем исходная система — электрон в иоле одного протона [c.26]

Соотношение линейности Бренстеда — Поляни может быть получено при рассмотрении кривых потенциальной энергии, например, при переходе протона в активном комплексе от катализатора (кислоты) АН к одному из реагирующих веществ (реагентов) S в кислотном катализе (рис. 106) [c.412]

Если энергия колебания протона около первого катализатора в активном комплексе превысит энергию в точке а, то он перейдет с кривой / на кривую 2. Для второго катализатора переход с кривой 3 на кривую 2 произойдет, когда энергия колебания протона превысит точку Ь. [c.412]

Приближенно считаем, что длина связей в активном комплексе, вдоль которых передается протон, а также форма кривых потенциальной кривой для обоих катализаторов одинаковы. Кривая потенциальной энергии второго катализатора располагается выше кривой потенциальной энергии первого катализатора на величину А (АН), равную разности теплот ионизации обоих катализаторов (отрезок ас), а энергии активации процесса протонизации для обоих катализаторов различаются на меньшую величину АЕ (отрезок аЬ ). При этом [c.412]

На рисунке 20 приведены кривые полной энергии системы, состоящей из двух протонов н одного алектрона, в зависимости от расстояния между ядрами. Кривая / отвечает состоянию, когда электрон находится в связывающей области. Энергетический уровень такого положения электрона назовем связывающим и обозначим его а. Минимум на кривой отвечает наиболее устойчивому состоянию молекулярного иона Н Это состояние Нг+ характеризует равновесное расстояние между протонами =0,106 нм), глубина минимума — энергию диссоциации иона иа [c.43]

Согласно Брёнстеду, кислотой называется соединение, способное отдавать протон, а основанием — вещество, которое может присоединять протон. Кривая титрования глицина соляной кислотой и натронной щелочью имеет 2 точки перегиба (фиг. 3) [c.32]

Для всех двухвалентных металлов в комплексах с ДЭГ состава 1 1 зафиксировано титрование одного протона. В случае на кривых наблюдается титрование второго протона. Кривые титрования комплексов состава 1 2 имеют перегиб прп двух эквивалентах основания, приходяицгхся на 1 моль металла, что рассматривается как результат диссоциации дополнительного протона хеланта [17]. [c.146]

Кривая и представляет собой кривую потенциальной энергии отщепления протона от псевдокислоты, а кривая б—аналогичную кривую для нормальной кислоты той же силы. Предположим, что а относится к какому-нибудь нитропарафину, а б—к какому-нибудь фенолу. При небольших смещениях протона кривая для нитропарафина будет в основном соответствовать ионизации связи С—Н, и поэтому кривая будет значительно более крутой, чем кривая б для ионизации связи О—И в феноле. Однако при более значительном удалении протона анион нитропарафина стабилизируется передвижением заряда к атомам кислорода, и конечная энергия будет одной и той же для обеих кривых. Если протон переносится к основанию (например, к субстрату в катализируемой реакции), то энергии активации будут в обоих случаях соответствовать пересечениям кривых а и о с кривой, подобной в, и тогда ясно, что псевдокислота будет реагировать медленнее, чем обыкновенная кислота той же силы. Это различие по С1 оей величиие будет зависеть от положения протона и перехоч," [c.60]

Кривая I — свободный (неиммобилизован-ный) фермент в растворе кривая 2 —иммобилизованный фермент при слабых ограничениях в диффузии протонов кривые 3 и 4 — иммобилизованный фермент по мере усиления ограничений в диффузии протонов [c.111]

Рис. 21. Влияние буферной системы, ускоряющей перенос протонов в системе с иммобилизованным ферментом, на вид рН-зависимости его каталитической активности Кривая I —свободный (неиммобилизован-ный) ферм ит в растворе кривая 2 — иммобилизованный фермент при значительных ограничениях в диффузии протонов кривые 3 к 4 — иммобилизованный фермент по мере снятия ограничений в диффузии протонов увеличивающимися концентрациями буферного раствора

Нри переходе протона с(/с[0>1пия 1 л ра 1. .р. иаш.ого иоиа в состояние атома водорода, адсорбированного металлом аиергия меняется по профилю, изображенному на потенциальной диаграмме (рис. 17.4). Прп движении от минимума лево криной по отрезку кривой АВ, т. е. ири приближении к поверхности. электрода, иотенциальиая энергия будет увеличиваться в результате затраты работы [c.372]

На рис. 22 приведены возможные уронни энергии Н2 в зависимости от расстояния между ядрами. По оси абсцисс отложено расстояние между ядрами, а по оси ординат — потенциальная энергия системы. Нетрудно догадаться, что основному состоянию молекулярного иона На отвечает наиболее низкий энергетический уровень. Характер нижней кривой на рис. 22 можно объяснить тем, что по мере сближения протона и атома водорода вначале преобладают силы прр тяжения, а затем силы отталкивания, поэтому вначале наблюдаете 1 монотонное понижение потенциальной энергии системы, по достижении же минимума — резкое ее увеличение. Минимум на кри-во потенциальной энергии отвечает наиболее устойчивому состоя- [c.45]

Результат исследования регистрируется в виде кривой поглощения (рис. 94), которая выражает зависимость поглощения излучения от напряженности магнитного поля. Спиновые переходы ядра зависят от состояния электронной оболочки атома. Поэтому разные молекулы и разные атомные группировки в них поглощают при разной напряженности магнитного поля. Анализ формы и положения пиков на кривой поглощения позволяет делать заключение о структуре соединений. Так, анализ кривой поглощения этилового спирта показывает, что пики (рис. 94) отвечают спиновым переходам протонов соответственно атомных группировок СНз, СНг и ОН. Таким путем подтверждается строение молекулы С2Н5ОН. [c.147]

На рис. XXIV, 3 изображены потенциальные кривые адсорбированных на электроде атома водорода (66) и иона гидроксония аа) в зависимости от расстояния х от поверхности электрода. В положении А энергия адсорбированного гидроксония минимальна. При движении гидроксония от точки А к В энергия его возрастает до достижения точки пересечения аа и ЬЬ, после прохождения этой точки протон получает электрон от электрода, отделяется от молекулы НгО и превращается в адсорбированный атом водорода, приближаясь к равновесному расстоянию в точке В. Величина энергии активации разряда гидроксония 1 показана на рисунке. Для реакции ионизации [c.626]

Изучение каталитических свойств цеолитов типа X и У в реакции крекинга изопропилбензола подтверждает приведенные выше результаты. На рис. 2 (кривая 2) представлена зависимость каталитической активности исследуемых образцов от температуры их активации. Сидхбатность изменения каталитической активности и концентрации бренстедовских кислотных центров согласуется с известной гипотезой о доминирующей роли протонов в реакции крекинга. Относительно резкое снижение активности при температурах активации выше 723 К совпадает с ростом концентрации льюисовских центров, появление которых наблюдалось при данных температурах. [c.320]

Обобщенная двухступенчатая модель релаксации анизотроп-но-упорядоченной воды успешно использована для интерпретации релаксационных данных на ядрах и О в растворах полимеров и биополимеров [39, 605]. В [603] релаксационные данные на ядрах Н, Ш и Ю анизотропно-упорядоченной воды в упорядоченных бислоях лиотропного жидкого кристалла интерпретируются с помощью другой теории, основанной на модели аксиального анизотропного вращения. Данная теория, первоначальный вариант которой был предложен Д. Восснером [606], позволяет объяснить наличие второго минимума на кривой зависимости Ti x ) для протонов (см. рис. 14.2). Однако, как отмечено в [591], попытка использовать только этот механизм для интерпретации данных по протонной релаксации наталкивается на серьезные затруднения. [c.237]

Системы с пониженной размерностью. Обычные теории межмолекулярного вклада в протонную магнитную релаксацию, предложенные для трехмерных систем, не применимы для систем с пониженной размерностью, например для одномерных (Ш) или двумерных (2D) систем. Вместе с тем при исследовании структуры воды в гидрофильных объектах системы такого типа встречаются довольно часто например, вода, адсорбированная на плоской подложке, вода между плоскими пластинками слоистых силикатов или вода в плоских бислоях лиотропных жидких кристаллов — все это характерные примеры 2D-систем. Обзор теорий магнитной релаксации для систем с пониженной размерностью дан в работе [607]. Интересной особенностью неограниченных систем с пониженной размерностью является то, что для них функция спектральной плотности при малых частотах расходится и I (со- 0)->оо. Для ограниченных систем (когда величина d на рис. 14.1 конечна) расходимости при малых частотах нет, но для таких систем на кривой зависимости T i(t ) наблюдаются два минимума, соответствующие условиям (uqT 1 и (ooTiat l, где -Tiat ii /(4D, ). Детальное обсуждение экспериментальных результатов по ЯМР релаксации в ограниченных двумерных системах приведено в работе [608]. [c.237]

Решающая роль протонных кислотных центров в активности цеолитов типа X и V выявляется, например, при сопоставлении интенсивности поглощения ОН-групп в областях 3650 и354 0см и результатов крекинга кумола [4] на цеолите СаУ с различной степенью обмеца (рис. 3.12). При степени обмена 55—60% катионы Са2+ начинают локализоваться в а-полостях, что идентифицируется по моменту начала их взаимодействия с пиридином-и появлению полос поглощения ОН-групп в области 3650 см . Возникновение доступных ОН-групп в а-полости цеолита приводит к росту каталитической активности в крекинге кумола. При дальнейшем повышении степени о бменв кривые активности в крекинге и кривые (Поглощения ОН-групп изменяются параллельно. [c.36]

Непосредственное исследование триплетных молекул и их участие в фотохимических процессах стало возможно с появлением метода импульсного фотолиза. Поскольку газы и жидкости, как правило, не фосфоресцируют, что, по мнению Льюиса и Каша, связано с малым временем жизни триплетных молекул, то наблюдение за триплетными молекулами возможно только импульсными методами. В качестве примеров химических реакций, протекающих в триплетном состоянии, следует указать на перенос протона, перепое электрона, отрыв атома водорода и др. Кислотно-основные свойства триплетного состояния органических молекул характеризуются сродством к протону этих молекул. Константа основности триплетных молекул (или рТС) может быть определена по кривой титрования , причем индикатором является молекула в своем триплетном состоянии. Типичная кривая зависимости концентрации триплетных молекул от pH среды приведена на рис. 57 для 9-азафеиантрена. Основность ароматических соединений в триплетном состоянии ие сильно отличается от основности молекул в основном состоянии в противоположность молекулам, находящимся в синглетно-возбужденном состоянии, основность которых существенно отличается от основного состояния. В табл. 15 приведены значения р/С для основного (Sq), первого сииглетпо-возбужденного (S ) и триплетного (Г ) состояний ряда ароматических молекул. Величины р/С (Т) определены ири помощи метода импульсного фотолиза. [c.159]

Кривая 2 отвечает положению электрона в разры.хляюпхей области. Кривая минимума не имеет, т. е. в такой ситуации молекула не образуется. Обозначим энергетический уровень такого состояния электрона в ноле двух протонов а и назовем разрыхляющим. [c.43]

Расчетами в 4 было установлено, что силовые линии электромагнитного поля протона пересекаются с электрогюм на всех дозволенных орбитах атома водорода за время 0,935 10 " сек. За это время у-фотон пройдет расстояние, равное 2,81 10 " см, а электрон пройдет расстояние на I орбите, равное 2,059 10 " см, на 11 -1,029 10-" см, на III - 0,686 10 " см, на IV - 0,515 10 " см. Учитывая, что за одно и то же время у-фотон проходит расстояние значительно больше электрона и направление движения у-фотона совпадает с движением электрона, то они могут двигаться по касательной к кривой дозволенной орбиты электрона, но под разными углами а, > а,, где а, - угол наклона направления распространения у-фотоиа, а а, - угол наклона направления движения электрона. [c.18]

За время Т электрон цожет распространять лишь фрагменты силовых линий и силовых трубок. Поэтому такие силовые трубки не могут своими двумя концами заканчиваться электроном и протоном. Лишь по истечении времени т = Ех , когда радиус орбиты атома водорода повернется на центральшш угол сектора а, все эти встречно распространяющиеся силовые трубки электрона и протона (рис. 1) образуют кривую, оба конца которой заканчиваются электроном и протоном. Согласно [7], электромагнитные волны могут сообщать ускорение электрону лишь в том случае, если они проходят через электрон. Такая возможность в секторе атома водорода реализуется лишь после поворота радиуса орбиты на центральный угол а. Видно, что именно в этот момент образуется центральная силовая трубка, соединяющая протон и электрон. Так как центральная силовая трубка складывается из фрагментов в одно и то же время, то взаимодействие между протоном и электроном и в атоме водорода, посредством центральной силовой трубки, осуществляется также "мгновенно". Следовательно, благодаря образованию центральной силовой трубки, силы инерции электрона, возникшие при ускорении свободного падения на протон при движении по круговой орбите, равны силе кулоновского притяжения электрона и протона, но направлены в противоположные стороны. Согласно [1], стоячая электромагнитная волна, полученная наложением параллельных отраженных волн на такую же падающую волну, не переносит никакой энергии электромагнитного поля, так как падающая и отраженная волны переносят одно и то же количество энергии, но в противоположных направлениях. Следовательно, и в случае движения электрона в атомах и молекулах, при условии параллельности силовы линий, исходящих от противоположных зарядов, в центральных силовых трубках создается электромагнитная "невесомость" на данных участках их поверхности. [c.27]

При возбуждении aTO.via, его электрон совершает максимальные колебания вдоль радиуса атома (см, рис, 3). Поэтому длина силовых линий электромагнит1Юго поля, а следовательно, и центральной силовой трубки атома водорода периодически удлиняются и сокращаются. Итак, при постоянстве прямолинейных участков силовых линий, Ь = 2,81 10 " см, радиус кривизиы R и кривн.- - la кривой К центральной силовой трубки такл<е колеблется на величину AR и АК соответственно. При сокращении длины центральной силовой трубки согласно 7, радиус кривизны сгшжается (R - AR), а кривизна кривой возрастает (К -i- АК), поэтому возрастает количество центральных силовых трубок на стационарной орбите атома водорода, где время взаимодействия электрона к протона близко к нулю. Следовательно, при сокращении длины центральной силовой трубки синхронно растет частота взаимного [c.44]

В случае неупругих соударений накопление энергии атомом водорода и переход его в возбужден юе состояние происходит также, как изложено в предыдущем параграфе, путем увеличения частоты и амплитуды колебаний радиуса около значений Дг. Это усиливает вакуумные колебания на стационарных орбитах, колебания радиуса кривизны АК и кривизны кривых силовых линий АК, а также согласно 7, частоты образования центральной силовой трубки, где взаимные притяже1М1я. электрона и протона происходят за время близкое к "мгновенному" действию. Следовательно, для ускорения каталитических и ферментативных реакций, повышения сопротивления трения при торможении всех видов воздушных, надземных, надводных и подводпых транспортных средств необходимо усилить вакуумные колебания па стационарных орбитах атомов, входящих в состав молекул поверхности и обтекающих сред, повысить частоту колебания радиуса кривизны, кривизны силовых линий, а также колебаний количества центральных силовых трубок, где взаимодействие разгюименных зарядов близко к их. мгновенному действию. [c.47]

С помощью этого метода Фокс и сотрудники [296] измерили потенциалы появления атомарных ионов благородных газов, молекулярных ионов простых молекул, а также уточнили и определили новые электронные уровни возбуждения, соответствующие энергиям отрыва электрона с разных молекулярных и атомных орбит. Метод квазимонокинетизации был применен В. Л. Тальрозе и Е. Л. Франкевичем [298] для изучения иономолекулярных реакций в газовой фазе и определения сродства к протону ряда молекул. Исследование процессов диссоциативной ионизации октана, октаиа-2-0 и нонана-С з позволило В. К. Потапову и соавторам [94] впервые обнаружить тонкую структуру кривых вероятности появления (С Н2п+1) и ( H2n) связанную с различными процессами их образования. Можно предположить, что осколочные ионы (СпНгп)" выделяются из середины молекулы с одновременным соединением концов цепи в новую молекулу углеводорода. Высота активационного барьера этих реакций [c.179]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология